SEPARARI PRIN ADSORBTIE

CONCEPTE DE BAZ ALE SEPARRILOR PRIN ADSORBIE

Adsorbia poate fi considerat adesea ca o alternativ la procesele clasice de
distilare/fracionare, absorbie sau extracie.

Aplicaii ale unor adsorbani comerciali

Adsorbant

Aplicaii

Silicagel

-uscarea gazelor, agenilor frigorifici, solvenilor

organici, uleiurilor de transformator;
-desicani;
-controlul punctului de rou al gazelor.

Alumin activat

-uscarea gazelor, agenilor frigorifici, solvenilor

organici, uleiuri de transformator.
-indepartarea acidului clorhidric din hidrogen

Crbune activ - azot din aer;

-hidrogen din gaz de sintez i procese de hidrogenare;
-eten din metan i hidrogen;
-clorur de vinil din aer;
-ndeprtarea mirosurilor din gaze;
-recuperarea vaporilor de solveni;
-purificarea apei (inclusiv ndeprtarea fenolului,
pesticidelor, compuilor halogenai, clor).
Polimeri i
rini

- purificarea apei (inclusiv ndeprtarea fenolului,

clorfenolilor, cetone, alcooli, aniline aromatice, indene,
aromatice polinucleare, nitro- i cloro-aromatice, pesticide,
antibiotice, detergeni, emulsifiani, ageni de udare).

Argil

-rafinarea uleiurilor minerale;

-ndeprtarea policlorbifenililor (PCB).

Din punct de vedere energetic adsorbia este un fenomen cu eliberare de cldur.

Cnd avem de-a face cu adsorbie fizic, cldura de adsorbie este similar cu
cldura de condensare, n timp ce n cazul chemosorbiei aceasta este mai mare, de
ordinul de mrime al cldurii de reacie.

Se poate imagina fenomenul de adsorbie din faza gaz ca avnd loc n trei etape:
prima, depunerea unui singur strat de molecule de gaz pe suprafaa
adsorbantului; depunerea poate fi urmat de chemosorbie. Fenomenul este
reversibil;
a doua, depunerea celui de la doilea, al treilea etc. strat, fenomen de natur
fizic limitat de mrimea porilor.
a treia, final, condensare capilar: capilarele din structura solidului sunt
umplute de adsorbant condensat.

Determinarea gradului de adsorbie din faza gaz se realizeaz prin msurarea

cderii de presiune, utilizndu-se att gaze pure ct i amestecuri de gaze

Caracteristica cea mai important a unui adsorbant este existena unor suprafee
specifice.
Pentru a fi atractiv din punct de vedere comercial un adsorbant trebuie s
ndeplineasc o serie de cerine:
-s aib o suprafa intern mare;
-aceast suprafa trebuie s fie accesibil, porii trebuind s fie suficient de mari
pentru a permite accesul moleculelor, de asemenea, porii trebuie s fie suficient de
mici pentru a interzice accesul moleculelor nedorite;
-capacitate de regenerare corespunztoare;
-meninerea unei capaciti acceptabile un timp suficient de lung pentru a rezista
unor regenerri repetate;
-s aib rezistena mecanic corespunztoare pentru a rezista manipulrilor i
vibraiilor din funcionare.
Caracteristicile importante ale adsorbanilor sunt:
-volumul specific al porilor, Vp:
-densitatea n vrac b i porozitatea n vrac b
densitatea real (a solidului)

ECHILIBRUL N ADSORBIE. IZOTERME DE ADSORBIE

n cursul procesului de adsorbie se stabilete un echilibru dinamic pentru

distribuia solutului (substanei adsorbite) ntre faza fluid i suprafaa solid.
Echilibrul se poate exprima n termeni de:
concentraie n cazul lichidelor pentru faza fluid;
presiune parial n cazul gazelor pentru faza fluid;
ncrcarea cu solut a adsorbantului exprimat ca mas, moli sau volum de
adsorbit pe unitatea de mas sau suprafa BET a adsorbantului.

REALIZAREA INDUSTRIAL A PROCESELOR DE ADSORBIE

Din punct de vedere al realizrii contactului n procesele de adsorbie se pot
deosebi trei moduri de operare:
operare n tanc cu agitare pentru faza lichid;
operare ciclic n strat fix, operare discontinu;
operare continu n contracurent.
n primul caz adsorbantul pulbere (dimensiuni mai mici de 1 mm) este
adugat ntr-un lichid dintr-un vas prevzut cu agitator. Se aplic n cazul
proceselor n care este necesar reinerea unor cantiti mici de solut dizolvat.
Adsorbantul epuizat este separat prin sedimentare, centrifugare sau filtrare i de
obicei nu se regenereaz.
Cel de la al doilea caz, adsorbia n strat fix este utilizat i pentru fluxuri
gazoase i pentru fluxuri lichide. Factorii principali care determin dimensiunea
particulelor sunt cderea de presiune i viteza solutului. Pentru evitarea
antrenrii adsorbantului se opereaz deobicei cu trecerea de sus n jos a
fluidului.
n cel de-al treilea caz stratul de adsorbant este mobil, acesta circulnd ntre
cele dou aparate, adsorber i regenerator.

PROCEDEE SPECIALE DE ADSORBTIE

prima metod, adsorbia cu balansul termic (al temperaturii) TSA,
apeleaz la o temperatur mai ridicat n faza de desorbie dect cea din
faza de adsorbie. Acest lucru se poate realiza prin (1) transfer de
cldur de la o serpentin nclzit urmat de un vacuum moderat sau, cel
mai des ntlnit, (2) transfer de cldur de la un gaz fierbinte, inert,
neadsorbabil (abur cel mai adesea).
A doua cale este balansul presiunii (PSA), adsorbia avnd loc la o
presiune ridicat comparativ cu desorbia. Dac adsorbia are loc la
presiune atmosferic i desorbia sub vacuum, procesul se numete cu
balansul vacuumului (VSA). Procesul are loc rapid, schimbarea
presiunii fiind uor de realizat n cicluri de ordinul secundelor sau
minutelor. n acest fel nu este nevoie ca stratul s aib dimensiuni mari.
Cea de a treia cale, utilizarea unui gaz inert de purj, desorbia avnd
loc la aceeai temperatur i presiune ca adsorbia. Gazul de purj
utilizat este neadsorbabil sau slab adsorbabil.
Ultima cale, ciclul de dezlocuire cu gaz de purj, apeleaz la un gaz
puternic adsorbabil pentru desorbia speciilor adsorbite.

Procese de adsorbtie cu presiune oscilanta

(Pressure Swing Adsorption-PSA si Vacuum Swing Adsorption-VSA)
Procesul de adsorbtie cu balansul presiunii se bazeaza pe adsorbtia la presiune
ridicata urmata de desorbtie la presiune mai scazuta (Pressure Swing AdsorptionPSA), proces care loc in strat fix.
Similar, daca adsorbtia are loc la presiuni apropiate de presiunea atmosferica
pentru desorbtie se apeleaza la vacuum (Vacuum Swing Adsorption-VSA).
Cele mai simple configuratii ale procesului de adsorbtie cu presiune oscilanta
(PSA sau VSA) sunt alcatuite din doua straturi fixe operate ciclic in paralel.

Adsorbtia azotului din aer pe site moleculare

In prima treapta coloana 1 este presurizata cu aer in
timp si izolata fata de coloana 2. In treapta 2 cele
doua coloane sunt puse in legatura si oxigenul (cel
mai putin adsorbabil dintre componentii aerului),
impreuna cu ceva azot ramas neadsorbit se scurge
din ambele coloane. In acest timp cea mai mare
parte a azotului este absorbit in coloana 1. In a treia
treapta coloanele sunt din nou izolate, iar coloana 1
este depresurizata producand desorbtia azotului si
curgerea acestuia din strat in contracurent fata de
alimentarea din pasul 2. In ultima treapta straturile
sunt reconectate si ceva oxigen parcurge ambele
coloane in contracurent fata de alimentarea cu aer.
Se asigura astfel ca orice urma de azot adsorbit este
scos spre intrarea coloanei permitand ca cea mai
mare parte a stratului de adsorbant sa fie gata
pentru urmatorul ciclu. Coloana 2 parcurge acelasi
ciclu in coordonare cu ciclul parcurs de prima
coloana. Procesul dezvoltat initial de Skarstrom este
utilizat pentru unitatile mici.

Procese cu balansul temperaturii TSA

Adsorbia cu balansul temperaturii (TSA) este un proces n care desorbia are
loc la temperatur mult mai ridicat dect cea a adsorbiei. Creterea
temperaturii duce la depasarea echilibrului de adsorbie.
Uscarea gazelor
Uscarea gazelor este cea mai des utilizat aplicaie a TSA n faz gaz. Pot fi
uscate gaze naturale, gaze din industria chimic precum i n criogenie. Ca
adsorbani se utilizeaz zeoliii, alumina activat i silicagelul sunt utilizate pentru
uscarea gazelor naturale, datorit capacitii ridicate i uurinei la regenerare cu
ageni termici reziduali.
Pentru uscarea gazului de sintez, a gazului inert, a gazelor de hidrocracare, a
gazelor rare i a hidrogenului de reciclu sunt utilizai zeoliii, silicagelul i alumina
activat.
Eliminarea gazelor acide
Eliminarea H2S, mercaptanilor, sulfurilor organice i disulfurilor, a oxisulfurii
de carbon din gazele naturale, hidrogen, biogaz i gaze de rafinrie pentru
evitarea coroziunilor i otrvirea catalizatorilor se realizeaz utiliznd procese
TSA, de cele mai multe ori cuplat cu uscarea.

Procese de adsorbie cu balans purj/concentrare

ntr-un ciclu Purje Swing Adsorption se consider c desorbia are loc la
aceeai temperatur i presiune total ca adsorbia. Desorbia se desfoar fie
prin reducerea presiunii pariale utiliznd un gaz de purj inert sau prin
dezlocuirea adsorbantului cu un alt component adsorbabil. Ciclurile de purjare
operate adiabatic la o temperatur aproape constant nu necesit trepte de
nclzire sau rcire. Ca orice proces PSA se utilizeaz cldura de adsorbie rmas
n adsorbant pentru a furniza cldura de desorbie. Procesele de purjare sunt
clasificate n dou categorii: cu inert sau cu dezlocuire.
Purj cu inert
n acest caz inertul nu este adsorbabil n condiiile procesului. Desorbia se
produce numai prin micorarea presiunii pariale a adsorbantului. Introducerea
fluidului de purjare se face la aceeai temperatur i presiune.
Ca oricare alt proces PSA, purjarea cu inert este caracterizat prin ncrcri
reziduale ridicate, ncrcri de operare sczute i durate reduse ale ciclurilor
(minute). Procesul este indicat de a fi utilizat pentru separarea grosier a
contaminanilor greu de separat la concentraii ridicate.
Purj cu dezlocuire
Regenerarea izoterm i izobar se poate realiza de asemenea prin utilizarea
unei purje cu fluid care se adsoarbe n condiiile din strat.