Poluarea solului

Remedierea electrocinetic
Remedierea prin separare electrocinetic este un procedeu de ndeprtate
a metalelor i a contaminanilor organici din solurile cu permeabilitate sczut
care se bazeaz pe procese electrochimice i electrocinetice pentru mobilizarea
contaminanilor i ndeprtarea ulterioar a metalelor i a compuilor organici
polari.
Tratamentul electrocinetic al solului se bazeaz pe cteva mecanisme de
transport

care

includ

advecia,

care

este

generat

de

deplasarea

electroosmotic i gradienii hidraulici aplicai la exterior, difuzia frontului

acid spre catod i migrarea cationior i anionilor spre electrozi. Principalele i
cele mai importante reacii cu transfer de electronii care au loc n timpul
procesului electrocinetic sunt reaciile de electroliz a apei:
H20 > 2H+ + O2(g) + 2e2H2O + 2e- > 2HO- + H2 (g)
Frontul acid se deplaseaz spre catod prin migrare electric, difuzie i
advecie. Ionii de hidrogen formai determin scderea /H-ului n jurul
anodului. In acelai timp, creterea concentraiei ionilor de hidroxil conduce la
creterea pR-ului n apropierea catodului.
Pentru dizolvarea hidroxizilor metalici i a carbonailor formai sau a
diverilor compui adsorbii pe particulele de sol, ca i pentru protonarea
gruprilor funcionale organice, este necesar crearea n sol a unui mediu acid.
Totui, aceast acidifiere are mari dezavantaje care se reflect n eficiena
redus a procesului. Adugarea de acid conduce la o puternic acidifiere a
solului pentru care nu pot fi estimate consecinele i nici timpul dup care
solul i va recpta starea de echilibru.
Principalul scop al remedierii electrocinetice este de a produce migrarea
contaminanilor sub suprafaa solului n prezena unui cmp electric prin
electroosmoz, electromigrare i electroforez (Fig. 55). Electroosmoza este
1

definit ca fiind trecerea unui lichid polar printr-o membran sau printr-o
structur poroas sub aciunea unei diferene de potenial electric aplicat ntre
cele dou fee ale membranei. In sol aceasta const n deplasarea umiditii
solului sau a apei subterane de la un anod la un catod, ambii fiind introdui n
sol. Deplasarea ionilor spre electrodul de sens opus este denumit
electromigrare. Fenomenul de electroforez const n transportul coloizilor i
a particulelor ncrcate electric sub influena cmpului electric. Aceste
fenomene au loc atunci cnd solul este supus unui curent de mic tensiune.
Procesul poate fi intensificat prin utilizarea unor ageni tensioactivi sau
reactivi care s creasc viteza de eliminare a contaminanilor la electrozi. Ca
urmare a migrrii la electrozi, contaminanii se pot electrodepune,
precipita/coprecipita, acumula lng electrod sau reine prin schimb ionic. Pot
fi utilizai i electrozi cu proprieti adsorbante fa de contaminani. Unele
specii ionice i pot schimba numrul de oxidare la electrozi.
Electromigrarea are loc n cazul ionilor anorganici solubili (cationi
metalici, anioni clorur, azotat i fosfat) prezeni n soluri umede. Tehnologiile
de remediere electrocinetice care au la baz acest fenomen se pot aplica i n
solurile argiloase, cu permeabilitate redus spre deosebire de celelalte
tehnologii care depind puternic de permeabilitatea solului.

Figura 55. Principalele mecanisme de deplasare n solul contaminat

supus diferenei de potenial electric.

Estimarea timpului necesar decontaminrii trebuie fcut pentru a putea

evalua consumul de energie i pentru a evita apariia fenomenului de
electroosmoz invers i deplasarea speciilor de la catod la anod. Viteza de
decontaminare depinde de:
concentraia contaminantului, de forma n care se afl acesta i de
interaciile cu particulele de sol. Contaminantul se poate afla adsorbit,
complexat, dizolvat, precipitat etc.;
viteza de deplasare prin pori cnd contaminantul se afl n soluie i nu
particip la reacii. Aceast vitez depinde de diversele forele motrice
(gradientul de potenial electric, diferena de potenial hidraulic, gradientul de
concentraie) i mai puin de caracteristicile solului cu excepia cazului n care
are loc fenomenal de electroosmoz.
Eficiena procesului depinde i de condiiile specifice terenului: tipul de
sol, pH, coninutul n compui organici etc.
Procedeul in situ presupune amplasarea unor electrozi n zona
contaminat pentru a forma un ansamblu similar unei celule electrolitice.
Amplasarea se poate face direct n solul umed sau ntr-o soluie de electrolit
aflat n sol ntr-un spaiu delimitat prin intermediul unor materiale permeabile
(Baraud i al., 1998; Benazon, 1999). Pentru a menine parametrii procesului
la valori relativ constante, la anod trebuie s fie introdus un agent de curare
sau ap. Astfel, la catod apa contaminat este ndeprtat i supus epurrii
prin electrodepunere, precipitare sau schimb ionic.
Prin utilizarea electrozilor ineri, la anod vor fi generai ioni H + i oxigen
gazos, iar la catod HO" i hidrogen gazos, ceea ce nseamn c dac pH-ul nu
va fi controlat n sol se va forma un front acid care se va deplasa dinspre anod
i se va propaga prin porii solului spre catod. n condiiile n care cationii
metalelor grele vin n contact cu mediul bazic, precipit sub form de
hidroxizi, oxihidroxizi etc, iar n mediu acid aceti cationi se desorb devenind
mobili.
3

Conductivitatea solului depinde de concentraia i mobilitatea ionilor

prezeni, astfel c eficiena remedierii se reduce cu scderea concentraiei
contaminantului ionic (Reddy i al., 1997; Reddy i al., 1999; Reddy i
Chinthamreddy, 1999; Zelina i Rusling, 1999). Ionii de hidrogen sunt
schimbai cu contaminanii cationici reinui la suprafaa solului, care sunt
eliberai n soluia solului. Pe msur ce contaminanii sunt ndeprtai din sol,
curentul va fi transportat mai ales de ionii de hidrogen, avnd loc o reducere a
conductibilitii.
Este important de subliniat c n cazul unei contaminri cu compui
organici insolubile n ap, poluanii lichizi nu ionizeaz dar se deplaseaz
totui ca urmare a fenomenului de electroosmoz sau n form dizolvat prin
intermediul unor ageni tensioactivi sau prin mpingere de ctre frontul de ap.
Principalii parametri care influeneaz eficiena remedierii i deplasarea
ionilor prin sol sub aciunea cmpului electric sunt prezentai n Tabelul 36.
Eficiena procesului nu este dependent de permeabilitatea fluidului n sol ci
de

umiditatea

conductibilitatea

electric

solului.

Remedierea

electrocinetic nu este dependent de dimensiunea porilor i poate fi aplicat

oricrui tip de sol.
n solurile saturate n ap electroosmoza are drept consecin deplasarea
apei sub diferena de potenial electric. Cnd se aplic un curent continuu de-a
lungul unui mediu poros plin cu lichid, lichidul se deplaseaz fa de suprafaa
solid staionar ncrcat electric. Cnd suprafaa este ncrcat negativ,
lichidul se deplaseaz spre catod. Moleculele neutre dizolvate se deplaseaz cu
lichidul (Fig. 56). La suprafaa unor minerale exist un exces de sarcin
negativ. Astfel multe argile sunt coloizi polielectrolitici ncrcai negativ.

Tabelul

36.

Parametrii

care

influeneaz

eficiena

remedierii

electrocinetice
Parametrii care

Parametrii care

Parametrii care

influeneaz eficiena

influeneaz fenomenul de

influeneaz transportul

remedierii
Procesele chimice de
la electrozi
Umiditatea solului

electromigrare
Densitatea de curent n
apa din pori

electroosmolic
Mobilitatea i
hidratarea ionilor i

Dimensiunea particulelor ncrcarea particulelor

n soluia solului

Tipul i structura

solului Mobilitatea ionic

solului

Concentraia

Concentraia ionilor

contaminantului

Constanta

Valoarea i variaia
pH-uJui

Concentraia ionic total

Tipul i concentraia

dielctrica,
depinznd de

contaminanilor n

cantitatea de particule
organice i anorganice

sol

din sol

Densitatea de curent

Temperatur

aplicat

Densitatea de sarcin la suprafa crete n ordinea: nisip < lut < caolin
< illit < montmorillonit. Injecia de fluid curat sau ap curat la anod poate
mbuntii procesul de ndeprtare a poluantului. Solurile crora se poate
aplica remedierea electrocinetic trebuie s aib:
conductibilitate hidraulic redus;
contaminanii s fie solubili n ap (pentru cei insolubili trebuie
adugai ageni tensioactivi);
concentraii relativ sczute ale compuilor ionici n ap.

S-a constatat c solurile care rspund cel mai bine tehnicilor de remediere
electrocinetic n cazul contaminrilor cu metale grele sunt cele cu coninut
mare de argile i nisip (Sims, 1990). Argilele prezint o conductivitate
hidraulic redus, potenial redox sczut, pH uor alcalin (recomandat pentru
remedierea solurilor contaminate cu unele metale grele), capacitate ridicat de
schimb ionic i o plasticitate pronunat. n condiii normale migrarea ionilor
este foarte lent, dar aceasta poate fi crescut prin aplicarea de cmp electric
sau presiune hidraulic.
Contaminanii care pot fi afectai de procesele electrocinetice sunt:
metalele grele;
metale radioactive;
anioni anorganici (azotat, sulfat);
lichide nemiscibile cu apa, mai grele dect apa;
cianuri;
hidrocarburi petroliere (motorin, benzin, kerosen, uleiuri
lubrifiante);
explozivi;
contaminani micti organici/anorganici;
hidrocarburi halogenate;
hidrocarburi aromatice polinucleare.
Dei aplicarea unei diferene de potenial n zona contaminat poate
influena mai multe clase de contaminani, metalele grele reprezint categoria
pentru care se folosete cel mai frecvent remedierea electrocinetic.
Cea mai mare eficien de ndeprtare a metalelor grele (peste 90%) a
fost atins pentru solurile argiloase, cu permeabilitate sczut spre deosebire
de solurile poroase, cu permeabilitate ridicat, la care au fost atinse
randamente de numai 65% (Chilingar i al., 1997). Teste de laborator au
indicat c eliminarea fenolului din soluri de caolin saturate a avut loc cu
6

randamente de peste 94%. Pentru acest caz trebuie ns luate msuri speciale
datorit toxicitii fenolului.

Figura 56. Electroosmoza ielectromigrarea ionilor

( Acar i Alshawabkeh, 1996)
Majoritatea suprafeelor particulelor de sol sunt ncrcate negativ ca
urmare a substituiei izomorfe i a prezenei legturilor desfcute (Yeung i al.,
1997).
Deplasarea electroosmotic de la anod la catod iniiaz o uoar scdere a
pH-ului care favorizeaz desorbiia ionilor metalici i mobilizarea lor. Astfel,
deplasarea ionilor metalici contaminani de la anod la catod face posibil
decontaminarea prin procedeul de remediere electrocinetic.
Principalele procese care pot avea loc sunt:
reacii de complexare;
reacii acido-bazice;
reacii redox;
precipitare/dizolvare;
reacii la interfa.
Pe lng procesele mai sus menionate i fenomenele de transport, pot
avea loc i fenomene secundare datorate generrii de cldur i de gaze la
electrozi care pot favoriza dezvoltarea unor reacii secundare. Cldura
7

generat la aplicarea unui curent ntre doi electrozi amplasai n solul

contaminat, conduce la scderea vscozitii fluidelor i, drept consecin, la
creterea vitezei de deplasare a fluxului cu specii ntre electrozi.