ALCANI

HIDROCARBUR
I SATURATE
ACICLICE

Definiie
hidrocarburile saturate aciclice,
au numai atomi de carbon hibridizai sp3,
catene aciclice i legturi simple C C.
Formula general a alcanilor este:
CnH2n+2

Clasificare
Alcanii se clasific n funcie de tipul catenei n:
alcani cu caten liniar: alcani normali sau n-alcani,
alcani cu caten ramificat: izo-alcani.
CH4

CH3 CH3 CH3 CH2 CH3

CH3 CH2 CH2 CH3

(catena liniara)

(numai cu catena liniara)

CH3 CH CH3
CH3

(catena ramificata)

CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 (catena liniara) CH3 CH CH2 CH3
CH3

CH3

CH3
C CH3
CH3

(catena ramificata)

Nomenclatur

Conform cu regulile IUPAC:

1) primii 4 termeni ai seriei omoloage au denumiri tradiionale:

metan, etan, propan i butan.

2) in continuare se denumesc utiliznd numeralul din limba latin sau greac, corespunztor cu n i
se adaug sufixul an:
pentan, hexan, heptan, octan, nonan, decan, undecan, dodecan, tridecan ., eicosan (n=20),
triacontan (n=30), etc.
3) pt alcanii izomeri (izoalcanilor) - se alege catena liniar cea mai lung indiferent de modul n care
este scris formula de constituie;
- se numeroteaz catena cea mai lung ncepnd de la captul la
care se gsete cea mai apropiat ramificaie, indiferent dac acesta este n partea stng
sau dreapta a formulei;
- se identific ramificaiile i se deduce denumirea lor ca radicali.
Denumirea radicalilor se face nlocuind sufixul an cu sufixul il

CH3
metil

CH3 CH2

CH3 CH2 CH2

etil

CH3 CH CH2
CH3
izobutil
(2-metilpropil)

n-propil
CH3

CH2 CH
CH3
sec-butil
(1-metilpropil)

CH3 CH CH3
izopropil
CH3
CH3 C
CH3
tert-butil
(1,1-dimetiletil)

Nomenclatur

Conform cu regulile IUPAC:

4) denumirea final a alcanului se indica pe rnd poziia ramificaiilor

5) pentru cazurile n care sunt mai muli radicali identici se folosesc ca prefixe silabele: di, tri tetra,
penta, etc. Pentru cazurile n care se repet radicali compleci se folosesc (naintea
parantezelor) prefixele bis, tris, etc.

CH3

CH3 CH3

CH3

CH

C CH2 CH2 CH

CH3 CH CH3

CH3 C CH2
7

CH3

CH3

10

11

CH CH2 CH2 CH CH3

CH3 C CH2 CH3

CH3

6,7-Bis-(1,1-dimetil-propil)-3-isopropil-2,3,10-trimetilundecan
C27H56 M = 380,73 C = 85,17% H = 14,83%

Structura
toi atomii de C sunt hibridizai sp3,
prezint numai legturi de tip ,
atomii de C au configuraie tetraedric;
cea mai stabil (cu energie minim) este conformaia intercalat iar cea de energie
maxim este cea eclipsat.
au o aezare n zig-zag

conformatie intercalata "transoida"

conformatie intercalata "cisoida"

conformatie eclipsata

legturile C C nepolare; legturile C H - practic nepolare.

moleculele nepolare i au dipolmomentul zero.
distanele C C - cca 1,54A ;distanele C H - cca 1,10A.
energiile de legtur C C - cca 81 kcal/mol; energiile legturilor C H depind de
ordinul atomului de carbon, astfel:
CH3 H > CH3 CH2 H > (CH3)2CH H > (CH3)3C H
98
94
90
Kcal/mol: 102

valorile din aceast serie depind de stabilitatea radicalilor liberi care se formeaz prin
scindarea homolitic a legturii C H:
CH3 < CH3CH2 < (CH3)2CH < (CH3)3C

Reactivitatea
general

substane foarte puin reactive, fiind i caracterizai ca substane fr afinitate chimic (parrum affinis) - parafine.
caracterul nepolar, - A) scindrile homolitice - reacii radicalice care decurg in trei etape caracteristice: iniiere,
propagare i ntrerupere.

Etapa de initiere -formarea radicalilor liberi din alcani - prin aciunea unor factori fizici sau chimici
Ex. - scindarea legturilor C H sau C C la temperaturi ridicate de 300 5000C- descompunere termic i oxidare
energic (ardere);
- iradierea cu radiaii UV; pentru energii de legtur de ordinul a 50 95 kcal/mol, radiaiile trebuie s aib lungimea de
und n domeniul 200 400nm;
- iniierea chimic - cu promotori sau iniiatori.

1200C

C6H5 CO O O CO C6H5
Peroxid de Benzoil (POB)

2 C6H5 CO O

2 C6H5 + CO2

900C

(CH
N N
C(CHinclusiv
2 (CH
-iniierea chimic- prin
reacii
prin procese
electrochimice;
3)2Cde oxido-reducere,
3 )2
3)2C + N2reactivul Fenton, apa oxigenat
i cationi de Fe2+ (catalizator pentru descompunerea apei oxigenate):
CN

CN

Azoizobutironitril (AIBN)

CN

Radicalii sau atomii liberi formai - extrag un atom de hidrogen dintr-o legtur C H a unui alcan, formnd un radical liber de
alchil care poate continua reaciile radicalice ale alcanilor

HO OH + Fe2+

H + X

+ XH

Fe3+ + HO + HO

Etapa de propagare

Reactivitatea
general

B) Scindari heterolitice - alcanii pot forma intermediari carbocationici prin cedarea unui
anion de hidrur (H:- ) unui acizid Lewis n prezena unor cantiti stoichiometrice de ap:

AlCl3 + H2O

AlCl3OH

CH3 CH2 CH2 CH3 + H

+ H
CH3 CH

CH2 CH3 +

H2

carbocation secundar

n continuare aceti carbocationi reacioneaz n mod obinuit tot prin reacii nlnuite n etapa
de propagare i care sunt de obicei reversibile .

Proprieti fizice

- molecule nepolare, forele de interaciune intermoleculare de tip Van der

Waals punctele de topire i de fierbere ale alcanilor - cele mai sczute

alcanii inferiori (pn la 4 atomi de C) - gaze n condiii obinuite,

alcanii cu pn la 12 atomi de C -lichizi
alcanii cu peste 12 atomi de C - solizi
starea de agregare depinde i de ramificarea catenei.

(p.f./p.t.)izoalcan< (p.f./p.t.)alcan normal

(p.f./p.t.)alcani cu conf transoida< (p.f./p.t.)alcan cu conf.cisoida

sunt nemiscibili cu apa; au densitatea relativ mai mic dect apa,

sunt solubili n solveni organici nepolari sau puin polari
sunt buni solveni pentru alte substane organice nepolare sau puini polare
Ex de solventi -pentanul, hexanul, heptanul, eterul de petrol, ligroina (benzina grea)

Proprieti
chimice

A) Reacii radicalice (mecanisme homolitice):

- substituie radicalic
- oxidare

- descompunere termic

I.Substituiile radicalice
1) Reaciile de halogenare.
-

usor cu Cl2 si Br2 - la UV sau la 100-300C; greu cu I2; energic cu F2

La metan in faza gazoasa

CH4
+ Cl2
CH3Cl + Cl2
CH2Cl2 + Cl2
CHCl3 + Cl2

CH3Cl + HCl
CH2Cl2 + HCl
CHCl3 + HCl
CCl4 + HCl

Mecanismul reaciei este radicalic n lan, cu cele trei etape caracteristice:

h

Initiere:

Cl Cl

Propagare:

CH3 H + Cl
CH3 + Cl2

Intrerupere:

CH3
CH3

Cl
CH3

2Cl
CH3 + HCl
CH3 Cl + Cl
CH3 Cl
CH3 CH3

A) Reacii radicalice (homolitice)

I.Substituiile radicalice
1) Reaciile de halogenare
La 2-metilbutan
-cu Cl2- reactie foarte putin selectiva
CH3 CH CH2 CH3 + Cl2

3000C

Cl CH2 CH CH2 CH3 +

CH3

CH3
30%

CH3 CH CH
CH3 Cl
Cl
C

CH3 +

33%

+ CH3 CH CH2 CH2 + CH3

CH2 CH3
Cl
CH3
CH3
15%

21%

Proporia de izomeri monoclorurai depinde de reactivitatea relativ a atomilor de C primari, secundari sau
teriari, iar reactivitatea acestora depinde la rndul ei de stabilitatea radicalilor care apar ca intermediari. Pe
de alt parte aceast proporie depinde i de un factor statistic adic de numrul de atomi de H de acelai
tip care pot fi substituii. De aceea n amestecul de produi de monoclorurare la 2-metilbutan, unde chiar
dac atomul de C teriar este de cca 4,5 ori mai reactiv dect cel primar (la 300 0C), proporia de 1-cloro-2metilbutan este mai mare dect cea de 2-cloro-2-metilbutan, deoarece n acest caz sunt ase atomi de H de
acelai tip care pot s fie substituii.

-cu Br2- reactie selectiva

CH3 CH CH2 CH3 + Br2
CH3

1270C

CH3

Br
C

CH2 CH3

CH3

100%

A) Reacii radicalice (homolitice)

I.Substituiile radicalice
1) Reacii de halogenare
-cu F2
CnH2n+2 + F2
CF4 + C + HF
-cu I2- reactie reversibila
R H + I2

I +

HI

2) Reacii de sulfonare

H + SO2

O2

R SO3H

3) Reacii de clorosulfonare
R

H +

SO2 + Cl2

SO2Cl + HCl

NO2 + H2O

4) Reacii de nitrare

H + HONO2

A) Reacii radicalice (homolitice)

II. Oxidarea alcanilor
oxidare blanda
Oxidarea metanului poate duce la metanol sau formaldehid, sau la un amestec de CO i H2 (gazul de
sintez).
Oxidarea alcanilor superiori (parafinele) cu aer la temperaturi ridicate n prezena unor catalizatori duce la
amestecuri de acizi carboxilici superiori (acizi grai):

CH3 + O2

COOH

- oxidarea energica (arderea)

- se degaj cldur, fiind pricipala surs de energie termic (sau mecanic)

CH4 + 2 O2
CnH2n+2

CO2 + 2H2O

+ (3n+1)/2 O2

nCO2 + (n+1) H2O

III. Descompunerea termic la 400-600oC - Piroliza

CH3 CH2 CH2 CH3

>4000C

CH2 CH CH2 CH3 + CH3 CH CH

CH3 + CH3 CH3 + CH2 CH2 + H2

B) Reacii ionice (heterolitice)

-Izomerizare
-alchilare cu alchene
-descompunerea (cracarea) catalitica

I. Izomerizarea alcanilor
CH3 CH2 CH2 CH3

AlCl3.H2O/ 1000

25%

H
CH3 C CH3
CH3
75%

Mecanismul reaciei:
AlCl3
Initiere:

H2O

Cl3Al - OH2

CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl3Al - OH2

CH3 CH

CH2 CH3

CH3

Propagare:

CH3 CH2 CH2 CH3 + CH3

CH3 CH
Intrerupere:

CH2 CH3

CH3 C CH3
CH3

-H

-H

CH3 CH

CH2 CH3 + H2

C CH3
CH3

C CH3
CH3

H
CH3 CH

CH2 CH3 + CH3 C CH3

CH3

CH2 CH CH2 CH3 + CH3 CH CH

CH3 C CH2
CH3

CH3

B) Reacii ionice (heterolitice)

II. Alchilarea alcanilor cu alchene sub actiunea acizilor tari sau a acizilor Lewis
CH3

CH3
CH3
CH + CH2 C
CH3
CH3

izobutan

izobutena

H2SO4

CH3

CH3
C CH2
CH3

CH3
CH CH3

2,2,4-trimetilpentan (izooctan)

III. Cracarea catalitic la 200-500oC in prezenta unor catalizatori de tip acizi Lewis (silicai
de aluminiu, thoriu, zirconiu, hafniu, zeolii naturali sau sintetici,

Reacia este ionic, prin intermediul carbocationilor, prin mecanisme nlnuite, avnd loc pe
lng izomerizarea carbocationilor i o scindare a legturilor C C (n poziia - ), cu
formarea unor carbocationi inferiori care duc n final la alchene inferioare ( cu 3 5 atomi de
carbon) i alcani cu caten ramificat, care sunt componetele principale ale benzinelor cu
cifr octanic ridicat.