TEORII ALE REACILOR SIMPLE

Reaciile simple (reacii elementare) sunt reacii ireversibile ce decurg ntr-o singur
etap, reacii pentru care ordinul de reacie coincide cu molecularitatea.
TEORIA CIOCNIRILOR MOLECULARE
Aceast teorie calculeaz viteza specific (k) pentru o reacie ireversibil de ordinul II
din numrul de ciocniri ce au loc ntre molecule, n unitatea de timp i unitatea de volum, pe
baza teoriei cinetice a gazelor.
Se consider reactanii A i B, aflai n stare gazoas, care reacioneaz la temperatura
T:
A

Numrul de ciocniri pe care le sufer moleculele A i B este dat de teoria cinetic a

gazelor.
Numrul de ciocniri bimoleculare (Z) este dat de urmtoarea relaie:



 2
     


 

(1)

unde:
dAB = diametrul moleculelor A, B;
N = numrul lui Avogadro = 6,023 10 ;
T = temperatura exprimat n grade Kelvin;
MA = masa molecular a reactantului A;
MB = masa molecular a reactantului B;
cA = concentraia reactantului A, moli/L;
cB = concentraia reactantului B, moli/L.
Numrul de ciocniri eficiente (Z), se obine nmulind numrul de ciocniri
#

bimoleculare cu factorul lui Boltzman ! "$% (E = energia de activare).

Numrul de ciocniri eficiente este dat de relaia:


 2

 





'




  ! "$%

(2)

Totodat numrul de ciocniri eficiente (Z) este egal cu viteza de reacie la un moment
dat pentru o reacie ireversibil de ordinul II.
v  )  
1

(3)

Deoarece Z = v, se obine:

 )  

(4)

Se compar relaiile (2) cu (4), de unde rezult:


)  2
  





'




! "$%

(5)

Totodat:
#

)  * ! "$%

(6)

Egalnd relaiile (5) i (6) se obine factorul preexponenial A.

*


2

  





'




(7)

Ecuaia ce red factorul preexponenial (A) se compar cu relaia (1), n aceast

ecuaie se pune condiia     1+,-//, de unde rezult:

'




 2
     


(8)

Comparnd ecuaia lui A (7) cu relaia (8) rezult c A = Z, prin urmare factorul
preexponenial (A) reprezint numrul de ciocniri bimoleculare, n condiiile n care
concentraia reactanilor este unitar:
n acest caz se poate scrie:
#

) 
! "$%

(9)

S-a constatat c viteza calculat cu aceast relaie este mai mare dect cea
experimental, deoarece n realitate Z > A.
S-a introdus noiunea de factor steric, P, legat de aezarea moleculelor n momentul
ciocnirii sub un unghi favorabil desfurrii reaciei. n acest caz factorul de frecven sau
factorul preexponenial va fi dat de relaia (10):
*0

(10)

innd cont de relaia (10) ecuaia lui Arrhenius mai poate fi scris:
#

)  0
! "$%

(11)

Prin introducerea acestui factor steric (P), diferena dintre viteza specific calculat
(kcalc) i viteza specific experimental (kexp) se reduce considerabil.

TEORIA COMPLEXULUI ACTIVAT (TEORIA STRII DE TRANZIIE)

Teoria complexului activat (TCA) cunoscut i sub denumirea de teoria strii de
tranziie (TST) admite urmtoarele consideraii:

pentru a reaciona, moleculele trebuie s se ciocneasc iar n momentul ciocnirii

acestea trebuie s posede un surplus de energie fa de energia medie a moleculelor;

n cursul fiecrei reacii simple este obligatorie formarea unui compus intermediar
numit complex activat sau stare de tranziie.
A + BC [ A ... B ... C ] AB + C
Acest complex este mai bogat n energie dect reactanii, respectiv produii de reacie,

i prin urmare este mai instabil.

Energia de activare este energia necesar aducerii moleculelor reactante n starea de
complex activat.

CATALIZ I CATALIZATORI
Cataliza reprezint procesul prin care se mrete viteza unei reacii chimice sub
aciunea unei substane chimice numit catalizator.
Catalizatorul este substana prin care se mrete viteza unei reacii ce poate avea loc i
n absena ei dar cu o vitez foarte mic i se regsete neschimbat la sfritul reaciei.
k1

B
A
k2

n care:
k1 = viteza specific a reaciei directe;
k2 = viteza specific a reaciei inverse.
Catalizatorul intervine n cinetica i n mecanismul unor reacii fr a influena
echilibrul. Aciunea catalizatorului const n mrirea vitezei de reacie i scderea pronunat
a energiei de activare.

Reacii catalitice n sistem omogen

(cataliza omogen)
Cataliza omogen este un proces catalitic n care reactanii i catalizatorul alctuiesc
un sistem omogen (format dintr-o singur faz).
Sistemul omogen este un sistem fizico-chimic care are aceleai proprieti fizice i
chimice n toate punctele sale, este format dintr-o singur faz (lichid, solid, gazos).
3

Pentru o reacie de ordinul I necatalizat de tipul:

A

Viteza de reacie la un moment dat (v) poate fi redat de relaia:

v1

23
24

 ) 

(12)

Pentru o reacie de ordinul I catalizat, viteza de reacie la un moment dat (v) poate fi
scris:
v1

23
24

 )3  5

(13)

n care:
kc = constanta catalitic (exprim msura eficacitii catalizatorului);
cx = concentraia catalizatorului;
cA = concentraia reactantului A.
Prin urmare, n acest caz, viteza specific (k) va fi dat de produsul dintre constanta
catalitic i concentraia catalizatorului:
)  )3 6

(14)

Din relaia (14) se observ ca viteza de reacie depinde de concentraia catalizatorului.

Constanta catalitic (kc) se poate determina cunoscnd viteza specific (k) la diferite
concentraii cunoscute ale catalizatorului.
7

)3  3

(15)