DETERMINAREA ORDINULUI DE REACŢIE

Se utilizează trei metode pentru determinarea ordinului de reacţie:

• metoda integrală;
• metoda grafică;
• metoda timpului de înjumătăţire.

Determinarea ordinului de reacţie prin metoda integrală

Se presupune un anumit ordin de reacţie:

presupunem că avem o reacţie de ordin I, pentru care se notează relaţia:
, 

  
·
   (1)
Dacă reacţia este de ordinul presupus trebuie să obţinem k1 = k2 = k3
Dacă k1 ≠ k2 ≠ k3 se apelează la relaţia vitezei specifice (kII) pentru o reacţie de ordinul
II.
,   

    
   
   (2)

Determinarea ordinului de reacţie prin metoda grafică

Se presupune că reacţia este de ordinul I şi se notează ecuaţia cinetică integrală
liniarizată pentru o reacţie de ordin I.

lg      , ·  
 (3)

Se reprezintă grafic: lg    

Dacă punctele se înscriu pe o dreaptă cu panta negativă, înseamnă că reacţia este de
ordinul I.
Dacă punctele nu se înscriu pe o dreaptă cu panta negativă se aplează la ecuaţia
cinetică integrală liniarizată, pentru o reacţie de ordin II.
    

    ,
·  
  (4)
 
Se reprezintă grafic:
    
Dacă punctele se înscriu pe o dreaptă cu panta pozitivă, înseamnă că reacţia este de
ordinul II.

1
 Metoda timpului de înjumătăţire t1/2
Pentru o reacţie de ordinul I:
   ,·! ,"#
/ 





(5)

Pentru o reacţie de ordinul II:

 
/  · (6)
Pentru o reacţie de ordin n:
 $%& 
/   
·  $%&
(7)

Considerăm două concentraţii iniţiale cunoscute: a1 şi a2 şi atunci putem nota pentru:

  $%& 
starea I: /   
· &$%&
(8)

  $%& 
starea II: /   · (9)
 '$%&

Cele două ecuaţii se împart membru cu membru şi se obţine:

(
&/'   
((   ' (10)
&/' &

Se logaritmează ambii membri ai ecuaţiei (10) şi se determină n:

*(&/'
! ((
* &/'
) + 1 (11)
! '
+&

ACTIVAREA MOLECULELOR PE CALE TERMICĂ

INFLUENŢA TEMPERATURII ASUPRA VITEZEI DE REACŢIE
Regula lui Van’t Hoff
Ecuaţia lui Arrhenius. Energia de activare
Van’t Hoff a dat următoarea regulă: pentru reacţii ce au loc la temperatura camerei cu
viteze mijlocii, la creşterea temperaturii cu 10° are loc mărirea vitezei de reacţii de două până
la trei ori.
Expresia matematică a regulii lui Van’t Hoff este:
- .°
0233 (12)
-

3 = coeficient de temperatură
Arrhenius a redat influenţa temperaturii asupra vitezei de reacţie prin ecuaţia:
6

 4 · 5 - (13)

2
 unde:
k = viteza specifică;
A = un factor preexponenţial, factor de frecvenţă;
B = constantă;
e = baza logaritmilor naturali, e = 2,72;
T = temperatura în grade Kelvin;
B = se poate determina pe cale termodinamică
8
79 (14)
unde:
E = energia de activare;
R = constanta generală a gazelor.
Se logaritmează ecuaţia lui Arrhenius:
8 


  ,·9 · : 
4 (15)

Se reprezintă grafic

 :.

Semnificaţia energiei de activare

Energia de activare este energia minimă ce trebuie împrumutată moleculelor în
momentul ciocnirii pentru a le face capabile să reacţioneze. Moleculele aflate în posesia
energiei de activare se numesc molecule activate.
Energia împrumutată este restituită sub forma entalpiei de reacţie.
Conform legii lui Hess:
∆<  <  < (16)
Entalpia de reacţie reprezintă diferenţa dintre entalpiile produşilor de reacţie şi a
reactanţilor.

Determinarea energiei de activare

Se utilizează două metode de determinare a energiei de activare:

• prin calcul;
• prin metoda grafică.

3
 Determinarea energiei de activare prin calcul

8 


  ,·9 · : 
4 (15)

condiţii:
E = const
A = const
k1: T1
k2: T2
Se notează cazurile particulare pentru ecuaţia (15), apoi se scade membru cu membru,
se efectuează calculele matematice şi se obţine relaţia de calcul pentru energia de activare:
 : ·:
=  2,303 · ? ·
 & · : & :' (17)
' & '

Determinarea energiei de activare prin metoda grafică


Ecuaţia lui Arrhenius logaritmată, se reprezintă grafic:

 :.
Se obţine o dreaptă cu panta negativă; din panta dreptei se determină energia de
activare Egrafic.
=  2,303 · ? · @ (18)