Capitolul IX

- ELEMENTE DE TERMODINAMIC -

Principiul al treilea al termodinamicii

Enun formulat de Nernst: La temperatura de zero absolut entropia unui corp chimic pur are
o valoare independent de variaiile altor parametri.
Planck formuleaz principiul al treilea al termodinamicii sub forma: in cazul sistemelor omogene
condensate, entropia tinde ctre o valoare limit nul, cnd temperatura tinde ctre zero absolut.
Interpretarea statistic a principiului al treilea al termodinamicii astfel: la zero absolut, probabilitatea
termodinamic =1, adic unei stri termodinamice macroscopice a sistemului i corespunde o singur
stare microscopic, nct, n mod natural, S=0.
Consecinele principiului al treilea al termodinamicii
Anularea capacitilor termice i a coeficienilor termoelastici
Imposibilitatea atingerii temperaturii de 0 K

Fenomene de transport
Prin fenomene de transport nelegem fenomene care sunt nsoite de transport de substan, impuls sau
energie dintr-o regiune n alta a mediului. Aceste fenomene se pot datora: ciocnirii dintre molecule sau
frecrii interne dintre diferitele straturi de substan

Difuzia molecular. Legea lui Fick

Prin difuzie molecular se nelege o deplasare a moleculelor unui fluid, dintr-o regiune n alta. Pentru
ca fenomenul s se produc trebuie ca ntre cele dou regiuni s existe o diferen de concentraie, adic
un gradient de concentraie.

Legea lui Fick,traduce, n aproximaia liniar, proporionalitatea dintre densitatea

volumic de particule i concentraie:

innd seama c se obine, aplicnd teorema Gauss, relaia:

expresie ce reprezint ecuaia de continuitate relativ la numrul de particule.
Se obine: Expresia reprezint ecuaia difuziei.

Difuzia termic
Prin transfer de cldur se nelege fenomenul de transport de cldur dintr-o regiune n alta a unei
substane.
Exist dou moduri de transfer a a cldurii printr-o suprafa: convecia, atribuit unei deplasri
globale a materiei i difuzia termic sau conducia .

Pentru ca acest transport s se produc trebuie ca ntre cele dou regiuni s existe un
gradient de temperatur. Transferul de cldur are loc de la regiunea cu temperatur mai mare spre cea cu
temperatur mai mic.

Legea lui Fouriei pentru transferul de cldur traduce, n aproximaia liniar,

proporionalitatea densitii volumice de curent neconvectiv de energie intern i gradientul temperaturii,
exprimat pentru cazul tridimensional are forma:

Fore termodinamice. Teoria Onsager

1
Teoria fizicianului L. Onsager este o teorie macroscopic a cuplajului liniar ntre fenomene
ireversibile, precum difuzia particulelor, difuzia termic, conducia electric, etc. Aceasta pornete de la
ipoteza existenei unei relaii liniare ntre densitile volumice i forele termodinamice

EFECTE TERMOELECTRICE
Efectele termoelectrice rezult din interaciunea dintre conducia termic i cea electric.
Relaiile lui Onsager ntre cureni i fore se scriu n acest caz:

La temperatur constant, densitatea de curent electric se exprim:

Atunci cnd materialul nu este parcurs de curent electric (circuit deschis) se poate scrie:

i cum
cu e coeficientul Seebeck sau coeficientul termoelectric, se obine

EFECTE TERMOELECTRICE
Efectul Seebeck
Vom numi efect Seebeck apariia unei tensiuni electromotoare la bornele unui dipol constituit din doi
conductori A i B reunii prin dou jonciuni aflate la temperaturi diferite.
Coeficientul Seebeck este definit ca tensiunea de mers n gol produs ntre dou puncte pe un conductor
n lugul caruia exist o distribuie monoton, uniform de temperatur - ntre cele dou puncte caderea de
temperatur este 1K.
Efectul Peltier
n 1834 Peltier a descoperit c trecerea unui curent electric finit (nenul) printr-un circuit electric format
din doi conductori electrici, aflai la temperatur constant, este nsoit de prezena unui flux de caldur,
acesta fiind denumit efectul Peltier.
Efectul Peltier n cazul semiconductorilor
Pentru a crete transportul de cldur, se pot lega n paralel mai multe elemente n i p. O parte este n
contact cu o surs de cldur (partea rcit), iar cealalt (partea nclzit) cu un disipator de cldur.
Efect Thomson
Efectul Thomson este efectul termic, altul dect efectul Joule, asociat trecerii unui curent electric staionar
printr-un conductor ohmic, datorat existenei unui gradient de temperatur. Sau: atunci cnd un curent
parcurge un conductor a crui capete sunt la temperaturi diferite, viteza de producere a cldurii este
proporional cu produsul dintre curent i gradientul temperaturii.