DIRECIA GENERAL

NVMNT PREUNIVERSITAR

Clasa a X-a

OLIMPIADA DE CHIMIE etapa judeean

21 februarie 2015
Subiectul I ........................................................................................................................... 20 puncte
A. ............................................................................................................................................ 8 puncte
Propena separat din gazele de cracare se supune urmtoarelor transformri:
+ H2
F
+ Cl2 / 500 C 0
+ NaNH2 / 80 C t C
0 0
+ NaNH2 + CH3I Pd / Pb2+
H2C CH CH3 A B C D E
- HCl - NaCl (Na) - NH3 - NaI
- NH3 + Na / NH3 (l)
G
Se cer:
a) identific substanele notate cu literele A, ., G;
b) ordoneaz substanele F i G n ordinea cresctoare a punctului de fierbere.

B. .......................................................................................................................................... 12 puncte
O hidrocarbur nesaturat A, n prezena acidului sulfuric, conduce n principal (aproximm c
randamentul de transformare este 100%), la un amestec de dou hidrocarburi B i C. Amestecul
rezultat decoloreaz soluia de Br2 n CCl4, dar pentru bromurarea unei mase de amestec este nevoie
de jumtate din cantitatea de brom fa de cazul n care se bromureaz aceeai mas de hidrocarbur
A. Dac amestecul de hidrocarburi B i C se hidrogeneaz n prezena unui catalizator de Ni rezult
o singur hidrocarbur D. Hidrogenarea hidrocarburii A n prezen de Ni fin divizat conduce la o
hidrocarbur E, care conine 17,24% H (procente de mas). Hidrocarbura E conine un singur atom
de C teriar.
a) determin structura compuilor notai cu literele A, .., E;
b) indic importana practic a hidrocarburii D.

Subiectul II ......................................................................................................................... 25 puncte

O hidrocarbur aromatic X conine 89,49% C (procente de mas). Densitatea vaporilor
hidrocarburii, la 1700 C i 1 atm, nu depete 9,5 g/L.
a) determin formula molecular a hidrocarburii X;
b) scrie formulele structurale posibile pentru X, tiind c, prin clorurare fotochimic, rezult un
singur derivat monoclorurat;
c) identific compusul X tiind faptul c acesta nu se oxideaz cu soluie acid de KMnO4;
d) compusul X poate fi nitrat cu amestec nitrant i rezult produsul majoritar Y, n proporie de
82%. Identific compusul Y i explic de ce este produs majoritar.
e) Hidrocarbura Z, izomer cu X, care prin clorurare fotochimic formeaz un singur derivat
monoclorurat, se supune oxidrii cu oxigen din aer, n prezen de pentaoxid de vanadiu, la 4000 C.
Scrie ecuaia reaciei chimice care are loc.
Subiectul III ....................................................................................................................... 25 puncte
A. ntr-un experiment, o cantintate dintr-una dintre hidrocarburile gazoase n condiii standard de
temperatur i presiune se arde n cantitatea necesar de oxigen i, la 1010 C i 1 atm, volumul total
al produilor de reacie este egal cu volumul iniial al reactanilor, n aceleai condiii.
Stabilete structurile posibile ale hidrocarburii utilizate n acest experiment.

Str. General Berthelot nr. 28-30, Sector 1, 010168, Bucureti

Tel: +40 21 405 62 00, Fax: +40 21 405 63 00
www.edu.ro
B. a) O prob dintr-o hidrocarbur A a fost ars complet i raportul r dintre masa produilor de
reacie i masa de hidrocarbur ars este de 4,43.
Crei clase de hidrocarburi poate aparine compusul A?
b) Propune o cale de sintez, pornind de la reactivi anorganici, pentru cea mai simpl hidrocarbur
(de exemplu, hidrocarbura B care conine cel mai mic numr de atomi de carbon i nu conine atomi
de carbon primari), pentru care raportul r de la punctul a) este egal cu 4,26.
c) Masa produsului de hidrogenare complet a unei hidrocarburi aciclice este de 1,042 ori mai mare
dect masa iniial a hidrocarburii. Scrie ecuaia reaciei de hidrogenare.

Subiectul IV ........................................................................................................................ 30 puncte

O hidrocarbur X, cu masa molar mai mic dect 160 g / mol, conine 94,12% C (procente de
mas). Hidrocarbura X, avnd caracter slab acid, formeaz o sare Y care conine 65,98% metal
monovalent (procente de mas).
a) determin formula molecular a hidrocarburii X;
b) scrie formulele structurale ale hidrocarburilor corespunztoare formulei moleculare determinate
care ndeplinesc condiiile problemei;
c) identific hidrocarbura X, tiind c n structura sa exist un singur atom de C primar;
d) denumete hidrocarbura X;
e) scrie ecuaia reaciei chimice prin care din hidrocarbura X se obine sarea Y;
f) O hidrocarbur Z, izomer cu hidrocarbura X, se supune urmtoarelor transformri:
+ H2 KMnO4 / H2SO4
Z T V + CO2 + H2O
Pd / Pb2+
tiind c 51 g de hidrocarbur Z consum la hidrogenare, n prezen de paladiu otrvit cu sruri de
plumb, 12,3 L de hidrogen, msurai la 270 C i 1 atm, iar cantitatea de compus T obinut se
oxideaz cu 1 L de soluie de KMnO4 1M, n mediu de acid sulfuric, se cer:
Identific substanele notate cu literele Z, T, V;
g) propune o structur pentru o hidrocarbur izomer cu T, tiind c toi atomii de carbon din
molecula acesteia sunt teriari i toate legturile chimice sunt simple.

Se dau :
mase atomice: H 1; C12; O 16; Li 7; Na 23; K 39, Rb 85; Cs 133; Cu 64; Ag 108;
Mg 24; Ca 40; Ba 137; Cl 35,5
volumul molar = 22,4 L/mol
constanta universal a gazelor: R 0,082 atm L / (mol K)

NOT: Timp de lucru 3 ore.

Subiecte selectate i prelucrate de Vasile Sorohan, profesor la Colegiul Costache Negruzzi,
Iai

Pagina 2 din 2
 DIRECIA GENERAL
NVMNT PREUNIVERSITAR

OLIMPIADA DE CHIMIE etapa judeean

21 februarie 2015
BAREM DE EVALUARE - Clasa a X-a

Subiectul I ................................................................................................................................ 20 puncte

A. ................................................................................................................................................ 8 puncte
a) 7 structuri X 1 p = 7 p
A: H2C CH CH2 Cl B: H2C C CH2 C: HC C CH3 D: H3C C C Na+
H H H CH3
E: H3C C C CH3 F: C C G: C C
H3C CH3 H3C H

b) G < F 1p
creste p.f.
B. ............................................................................................................................................... 12 puncte
a) E conine 17,24% H
82, 76 17, 24
C:H : 6,89 :17, 24 1: 2,5 2 : 5 (raport molar)
12 1
Formula molecular: (C2H5 )n ; soluie unic n = 2; E are formula molecular C4H10 . E conine un
atom de C teriar E este izobutanul (2 p)
E: H3C CH CH3 E se obine prin hidrogenarea, n prezen de Ni, a hidrocarburii A. Rezult
c A este izobutena.
CH3
A: H2C C CH3
CH3
(2 p)
Hidrocarburile B i C, prin hidrogenare n prezen de Ni, conduc la hidrocarbura D. Rezult c B i C
sunt hidrocarburi izomere. Deoarece A trece doar n B i C izomere care decoloreaz soluia de
decoloreaz soluia de Br2 n CCl4, rezult c B i C sunt tot alchene.
56 (g) 1 mol
C4H8 + Br2 C4H8Br2
xg a moli
M (g) 1 mol
CnH2n + Br2 CnH2nBr2
xg 0,5 moli
Rezult c M 2 56 112 g/mol . M 12n 2n 112 n 8 Deci, B i C au formula molecular
C8H18 , ceea ce inseamn c, n prezena acidului sulfuric, izobutena dimerizeaz. (2 p)
CH3
H3C C CH C CH3
CH3
H2SO4 CH3 CH3 H2
2 H2C C CH3 B sau C H3C C CH2 CH CH3
CH3 Ni
CH3 CH3 CH3
H3C C CH2 C CH2 D
CH3 CH3
C sau B

Str. General Berthelot nr. 28-30, Sector 1, 010168, Bucureti

Tel: +40 21 405 62 00, Fax: +40 21 405 63 00
www.edu.ro
B i C - 2 X 1 p = 2 p
D2p
b) D obinerea benzinelor de caliate superioar.. (2 p)

Subiectul II .............................................................................................................................. 25 puncte

89, 49 100 89, 49
a) C : H : 7, 457 :10,51 1:1, 4 5 : 7 (raport molar)
12 1
Formula brut: C5 H 7 ; Formula molecular: (C5H7 )n ; (2 p)
pM
9,5 M 230 67n 230 n 3, 42 ; (2 p)
RT
n , numrul atomilor de hidrogen din molecula unei hidrocarburi este ntotdeauna par
n 2 , M = 134 g / mol (Pentru n = 4 M = 268 > 230, deci nu convine)
Deci hidrocarbura X are formula molecular C10 H14 (4 p)
b) NE = 4, prin monoclorurare fotochimic rezult un singur derivat. Condiia este ndeplinit de doi
compui:
CH3
H3C C CH3
H3C CH3

H3C CH3
(1) (2)
2X4p=8p
c) Compusul (1) nu se oxideaz cu soluie acid de KMnO4. X este terbutilbenzenul.
CH3
d) H3C C NO2 Compusul Y este 4-nitro-terbutilbenzenul.
Y este produs majoritar datorit mpiedicrii sterice.
CH3 (3 p)

e) Z este compusul (2): 1,2,4,5-tetrametilbenzen sau duren

O O
H3C CH3 HOOC COOH C C
0 0
V2O5 / 400 C t C O O
+ 6 O2
H3C CH3 - 4 H2O HOOC COOH -2 H2O C C
O O
(6 p)
Subiectul III ............................................................................................................................. 25 puncte
A ............................................................................................................................................... 10 puncte
Hidrocarbura este Cx H y .
4x y
2Cx H y O2 2xCO2 yH 2O
2
4x y
Din datele problemei rezult: 2 2x y y 4 . Deci hidrocarbura este Cx H 4 . (4 p)
2
Hidrocarbura este gazoas n condiii standard, deci poate fi: CH4 , C2 H4 , C3H4 , C4H4 (2p)

Pagina 2 din 5
 C2H4 H2C CH2 C3H4 H2C C CH2 HC C CH3

CH2

C 4H 4 H2C C C CH2 H 2C CH C CH

8 structuri 8 X 0,5 p = 4 p
B ................................................................................................................................................ 15 puncte
a) Cx H y este hidrocarbura A.
4x y
2Cx H y O2 2xCO2 yH 2O
2
mCO2 mH2O 2x 44 y 18
r
m Cx H y 2 (12x y)
r 4, 43 y 2x . Hidrocarbura A este Cx H 2x - alchen sau cicloalcan (4 p)
x 2
b) r 4, 26 y 1,5x . Hidrocarbura B are formula brut C2 H3 , iar formula molecular
y 3
(C2 H3 )n . Numrul atomilor de hidrogen din molecula unei hidrocarburi este ntotdeauna par. Cea mai
simpl hidrocarbur, pentru n = 2, este C4 H6 . (2 p)
B nu conine atomi de carbon primari B poate fi 1,3-butadien.
25000 C
CaC2 + 2 H2O HC CH etc.
CaO + 3C
- CO - Ca(OH)2
(Se va puncta orice sintez care respect cerinele problemei) Sinteza corect (5 p)
c)
Ca Hb + nH2 Ca H2a 2
b 2a 2 2n
MC H 14a 2 M
a 2a2
MCa H2a22n 14a 2 2n M 2n
M
1, 0416 M 50n 14a 2 50n
M 2n
Pentru n = 2 a = 7 (2 p)
C7H12 + 2H2 C7 H16
(2 p)

Subiectul IV.............................................................................................................................. 30 puncte

a)
94,12 5,88
C:H : 7,84 : 5,88 1,33:1 4 : 3 (raport molar)
12 1
Formula brut: C4 H3 ; Fomula molecular (C4H3 )n
(1 p)
Numrul atomilor de H din molecula unei hidrocarburi este ntotdeauna par. M < 160 g / mol
51 n < 160 n < 3,13 n = 2
Formula molecular a hidrocarburii X este C8H6
(2 p)
b) Hidrocarbura X are caracter slab acid. Rezult c X este o alchin cu legtur tripl marginal (una
sau mai multe).
Sarea cu metalul monovalent este: C8H6n Mn

Pagina 3 din 5
 n AM 197,82
100 65,98 A M 1,94
8 12 (6 n) n A M n
Pentru n 3 AM 64 metalul M este Cu (3 p)
n = 3 hidrocarbura X conine 3 legturi triple marginale.
Hidrocarbura X poate fi:
CH3
HC C CH CH2 C CH HC C C C CH
C C
CH CH
(1) (2)
2X3p=6p
c) Hidrocarbura X este compusul (2) care conine un atom de carbon primar. (2 p)
d) 3-etinil-3-metil-1,4-pentadiin (2 p)
e) H3C C(C CH)3 + 3 [Cu(NH3)2]Cl H3C C(C CCu)3 + 3 NH4Cl + 3 NH3
(3 p)
f) Z este izomer cu X. Z este C8H6
pV
n n H2 0,5 moli
RT

C8H6 nH2 C8H62n

mC8H6 51 g; n C8H6 0,5 moli; n H2 0,5moli C8 H6 : H2 1:1 (raport molar) . Rezult c Z conine
o singur legtur tripl. (2 p)
Din reacie rezult 0,5 moli T ( C8H8 )
2KMnO4 3H2SO4 K2SO4 2MnSO4 3H2O 5[O]
n KMnO 1 mol n[O] 2,5 moli
4
T : [O] = 0,5 : 2,5 = 1 : 5 (raport molar) (2 p)
+H2/Pd/Pb2+ + 5[O]
C8H6 C8H8 V + CO2 + H2O
KMnO4/H2SO4
Rezult c V este C7 H6O2
V este acidul benzoic: C6 H5 COOH (2 p)
T este stirenul (vinilbenzenul): C6 H5 CH CH2 (2 p)
Z este fenilacetilena (etinilbenzenul): C6 H5 C CH (2 p)
g) cubanul

(1 p)

Not: La toate subiectele se va puncta corespunztor orice alt variant de rezolvare care
respect condiiile din enun.

Barem elaborat de Vasile Sorohan, profesor la Colegiul Costache Negruzzi din Iai

Pagina 4 din 5
Pagina 5 din 5