Concursul Naţional de Chimie C.D.

Neniţescu 19-20 noiembrie 2004

Universitatea POLITEHNICA Bucureşti
Facultatea Chimie Industrială

CHIMIE ANORGANICĂ

10p 1. Aplicaţi regula celor 18 electroni pentru a explica transformările chimice următoare:
a) V(CO)6 se reduce uşor la [V(CO)6]– dar nu dimerizează;
b) Mn(CO)5 se reduce la [Mn(CO)5]– şi dimerizează uşor;
c) Co(C5H5)2 reacţionează cu halogenurile de alchil (RCl), formând [Co(C5H5)2]Cl şi
[Co(4-C5H5R)(C5H5)].

10p 2. Completaţi tabelul următor:

Combinaţia complexă N.O. al ionului nr. e- de Număr de Tip de Forma
metalic central tip d coordinare izomerie spaţială
[Coen3]Cl3
[Pt(NH3)2Br2]
[Re(CH3)(CO)5]
[Ru(bipy)3]Cl3
[Ti(NEt3)4]
K4[Fe(CN)6]
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
K3[Fe(ox)3]
Ni(CO)4
en = etilendiamină, bipy = 2,2’-dipiridină, NEt3=trietilamină, ox = oxalat

10p 3. Pentru reprezentările grafice următoare:

a) Stabiliţi simbolurile orbitalilor, semnificaţia semnelor (+) şi (–) şi arătaţi care sunt
configuraţiile electronice posibile din cele prezentate;
b) Indicaţi câte două elemente pentru fiecare configuraţie electronică posibilă
considerând că orbitalii selectaţi sunt orbitali de valenţă.

10p 4. Se consideră reacţia: IrX(CO)L2 + CH3I 

Stabiliţi:
a) tipul de reacţie şi natura produşilor obţinuţi;
b) modul în care variază viteza de reacţie în seriile:
 X= F, Cl, Br, I
 L=P(CH3)3, PEt3, PEt2Ph, PEtPh2, PPh3.

1
10p 5. Definiţi fenomenul de polarizare mutuală (acţiune polarizantă şi polarizabilitate). Pe
baza acestora stabiliţi:
a) ordinea relativă a punctelor de topire în seriile: - NaF, NaCl, NaBr, NaI
- LiI, NaI, KI
b) variaţia solubilităţii în seria: AgF, AgCl, AgBr, AgI.

10p 6. Completaţi schema care reprezintă separarea metalelor nobile din şlamul anodic,
format în procesul de purificare electrolitică a cuprului, ştiind că:
 (E) este metalul cu maleabilitatea cea mai ridicată
 (F) se utilizează drept catalizator
 (C) este metalul cu cea mai mare densitate.

Scrieţi ecuaţiile tuturor reacţiilor implicate în schemă arătând rolul fiecărui reactiv adăugat.

Slam anodic
(Au, Ag, Pd, Os)

apa regala

solutie solid
(2 componente: A+B) (2 componente: C+D)
1. PbCO3
FeCl2 t oC
2. HNO3

solid (E) solutie solid (C) solutie (G)

H2

solid (F)

10p 7. Discutaţi comparativ diferenţele dintre seria 3d şi 4d/5d în privinţa:

a) razei atomice
b) numărului de coordinare
c) tendinţei de formare a legăturilor M-M (structuri cluster)
d) stabilităţii stărilor superioare de oxidare în compuşi binari
e) tendinţei de condensare a oxi-hidroxo speciilor.