B.

Legtura covalent
Se realizeaz prin punerea n comun de electroni nemperecheai. n funcie de natura atomilor care particip la formarea legturii, se deosebesc dou tipuri de covalene: - covalena nepolar stabilit ntre atomi de acelai fel, electronii de legtur aparinnd celor doi atomi n mod egal. Ex. H2, O2. Cl2 etc. - covalena polar stabilit ntre atomi din specii diferite, caracterizat prin deplasarea electronilor de legtur spre atomul mai electronegativ. Ex. H2O, NH3, HCl etc. Teoria electronic a covalenei G.N. Lewis (1916) arat c ntre doi atomi ai unei molecule se stabilesc legturi prin punerea n comun a doi electroni provenii cte unul de la fiecare atom, astfel nct fiecare atom capt configuraia stabil a gazului rar cel mai apropiat. Gilbert Newton Lewis

Regula octetului se respect riguros numai la elementele din perioada a doua. La elementele din celelalte perioade, regula nu este ntotdeauna respectat, dei combinaiile formate sunt foarte stabile.

Teoria mecanic - cuantic a covalenei

Tratarea legturii covalente prin teoria mecanic-cuantic se face prin dou metode: - metoda perechilor de electroni sau metoda legturii de valen, iniiat de Heitler i London, completat ulterior de Slater i Pauling; - metoda orbitalilor moleculari, elaborat de Mulliken, Hckel i Hund. Ambele metode se bazeaz pe faptul c cei doi orbitali atomici se contopesc dnd natere la doi orbitali moleculari, comuni ambilor atomi, constituind o legtur covalent.

Cei doi orbitali moleculari formai (diferii prin energie i stabilitate) reprezint un orbital de legtur, de energie joas i un orbital de antilegtur, de energie nalt.

Orbitalii moleculari pot fi orbitali (sigma) i orbitali ( (pi).

Orbitalii moleculari (sau legturile covalente () se pot forma prin ntreptrunderea a doi orbitali de tip s (fig. a), a unui orbital de tip s cu un orbital de tip p (fig b.) sau a doi orbitali de tip p (fig. c).

Orbitalii se formeaz prin ntreptrunderea a doi orbitali p aezai paralel, de obicei la atomii ntre care exist deja o legtur .

Hibridizarea
Hibridizarea este utilizat pentru a explica formarea unui numr mai mare de covalene dect numrul electronilor necuplai din stratul de valen. Reprezint procesul de modificare a orbitalilor atomici puri n orbitali cu aceeai distribuie spaial i de energie egal. Acetia se numesc orbitali hibrizi.

Hibridizarea sp3 se realizeaz prin ntreptrunderea unui orbital de

tip s cu trei orbitali de tip p, formndu-se patru orbitali hibrizi orientai n spaiu dup direciile unui tetraedru regulat.

Sub influena atomilor cu care se combin, orbitalul 2s al atomului de carbon se contopete cu cei trei orbitali 2p, dnd patru orbitali identici ca form i energie, numii orbitali hibrizi. Unghiul dintre axele a doi orbitali hibrizi la carbon este de 109028.

Structura moleculei de ap: a) modelul tetraedric al atomului de oxigen sp3; b) structura moleculei de ap; c) modelul n form de V al moleculei de ap

Structura moleculei de amoniac: a) model tetraedric al atomului de azot sp3; b) structura moleculei de amoniac
Unghiul H-O-H din ap este de 10405, iar unghiul H-N-H din amoniac este de 10606.

Hibridizarea sp2 are loc prin contopirea unui orbital s cu doi orbitali p i
formarea a trei orbitali hibrizi sp2 cu o simetrie plan, trigonal i cu un unghi ntre orbitalii hibrizi de 1200.

Atom de carbon hibridizat sp2

Formarea dublei legturi n eten

Hibridizarea sp const n ntreptrunderea unui orbital de tip s cu un

orbital de tip p, formndu-se doi orbitali hibrizi cu simetrie liniar, cu un unghi ntre axele orbitalilor de 1800.

Formarea triplei legturi n acetilen

Proprietile compuilor covaleni

Substanele covalente se prezint sub cele trei stri de agregare. Moleculele gazelor sunt formate din doi atomi, moleculele solide sunt poliatomice, de ex. molecula de sulf este format din 8 atomi (S8), cea de fosfor din 4 atomi (P4) .

n stare solid, formeaz reele de cristalizare atomic (diamant, grafit, sulf) sau reele moleculare; n cristalele moleculare, forele de atracie ntre molecule sunt foarte slabe, de tip Van der Waals au puncte de topire i fierbere coborte; solubilitate substanele formate din molecule nepolare sunt solubile n solveni nepolari (hidrocarburi, derivai halogenai etc.); cele care sunt solubile n ap (cum ar fi ureea, glucidele) formeaz soluii de neelectrolii (nu conduc curentul electric). substanele covalente polare (acizi, amoniac) sunt solubile n solveni polari, respectiv n ap, formnd soluii de electrolii; unele substane covalente pot exista n dou sau mai multe structuri moleculare sau cristaline diferite (forme alotropice) : oxigenul (O2 i ozon O3 ), sulful (rombic i monoclinic), fosforul (alb, rou i negru) arsenul (metalic i galben), carbon (diamant cu reea cubic; - grafit care cristalizeaz stratificat n sistem hexagonal i crbune).

n diamant i grafit, atomul de carbon se afl diferit hibridizat: n cristalul de diamant, atomul de carbon este hibridizat sp3, iar n grafit, este hibridizat sp2.

Diamantul prezint o duritate foarte mare, fenomen de birefringen i este

izolator electric. Grafitul are o duritate foarte mic, prezint fenomen de clivaj (se desface n

straturi subiri, paralele) i este un bun conductor.

Crbunele negru se afl sub numeroase varieti tehnice, cu structuri neregulate derivnd de la cea a grafitului.

Diamant

Grafit

Crbune

Legtura coordinativ

Reprezint un caz particular al legturii covalente i se deosebete de ea prin faptul c electronii pui n comun provin numai de la unul din atomii care posed electroni neparticipani.
:NH3 + HCl (NH4+ + Cl-)

Legtura coordinativ se mai numete legtur donor acceptor i se reprezint printr-o sgeat ce pleac de la atomul ce pune la dispoziie dubletul de electroni (donor) spre atomul care se folosete de perechea de electroni (acceptor). Este o legtur semi-ionic sau dativ, datorit polaritii formal ctigat.

De exemplu, atomul de azot din amoniac adiioneaz la perechea de electroni neparticipani un proton cedat de ctre un acid, formndu-se ionul de amoniu

Tot prin legtur coordinativ se formeaz i ionul de hidroniu, prin adiionarea la una din perechile de electroni neparticipani ai oxigenului din ap a unui proton cedat de un acid:

H2O + HCl (H3O+ + Cl-)

Combinaii complexe Legtura coordinativ explic formarea combinaiilor complexe. Orice complex este

compus dintr-un atom sau ion central i ioni sau molecule numii liganzi. Ca atom central
poate funciona orice element din sistemul periodic, ns metalele tranziionale au o tendin deosebit de a forma compleci. Electronii pe care liganzii i folosesc spre a se lega de atomul metalic sunt fie electroni neparticipani aflai ntr-un orbital p, fie electroni implicai n legturi. Liganzii pot fi foarte diferii, de la ioni monoatomici (ioni de halogenur X-) pn la substane organice cu o structur complicat. Sunt molecule sau ioni capabili de a dona

electroni atomului central.

Liganzii care conin mai muli atomi capabili de a dona electroni se numesc liganzi polidentai. Na[Sb(OH)6] ; K4[Fe(CN)6] Se numete numr de coordinaie (N.C.) numrul de liganzi din imediata vecintate a atomului central sau direct legai de acesta.

Dup metoda legturilor de valen : - perechea de electroni donat de ligand atomului central intr n orbitalii neocupai ai acestuia. Pentru realizarea acestui proces, trebuie ca atomul central s aib liberi (neocupai cu electroni) un numr de orbitali egal cu numrul liganzilor. 3+

[Co(NH3)6]

- configuraia electronic a atomului de cobalt este [Ar] 3d7 4s2

- cea a ionului Co3+ este [Ar] 3d6.

Pentru a putea primi 6 perechi de electroni de la cele 6 molecule de amoniac, aranjarea electronilor n orbitalii d trebuie s se schimbe

Legtura metalic Aranjarea foarte compact a atomilor din reeaua cristalin a metalelor, n care fiecare atom are 8 pn la 12 atomi vecini, precum i proprietile caracteristice metalelor nu pot fi explicate prin existena legturilor ionice sau covalente. n cazul unui cristal de sodiu, de exemplu, care conine n atomi, nivelele energetice exterioare 3s se contopesc pentru toi cei n atomi, formnd o band de valen, adic o und electronic proprie tuturor atomilor. Structurile energetice interioare 1s, 2s i 2p rmn individuale ca i n cazul atomilor liberi. n cazul n care atomii metalelor sunt liberi, izolai unii de alii, electronii fiecrui atom ocup orbitalii atomici n ordinea creterii energiei lor, respectnd regulile de ocupare cu electroni.

Dac aceti atomi se afl la distan foarte mic, orbitalii stratului de valen se ntreptrund att de mult nct electronii de valen aparin tuturor atomilor din masa metalului respectiv. Apar astfel, n locul orbitalilor atomici exteriori, zone de energie legate numite benzi de energie (benzi de valen).

Nivelele energetice n atomii izolai i n cristalul de Na

Fiecare din cele n nivele de energie din banda de valen poate fi ocupat cu maxim doi electroni, iar atomii de sodiu au pe nivelul 3s cte un singur electron, deci se pot ocupa cu cte doi electroni doar n/2 nivele, celelalte n/2 nivele rmnnd neocupate. Acestea formeaz banda de conducie, cu energie mai nalt dect banda de valen. La creterea temperaturii, o parte din electronii din banda de

valen trec n banda de conducie. Prin aceti electroni se realizeaz

conducerea curentului electric prin metale. n cazul metalelor tranziionale, banda de valen se formeaz din substraturile d i s cu energii foarte apropiate, care se ntreptrund parial. Cu ct se ntreptrund mai mult, cu att legtura este mai puternic, metalul este mai dur i mai rezistent.

Sodiu metalic