LICEUL TEHNOLOGIC CONSTANTIN BRNCUI Scoala Postliceala

EXAMEN DE OBTINERE A COMPETENTELOR PROFESIONALE NIVEL 3 AVANSAT

FILIERA: TEHNOLOGICA PROFIL: RESURSE NATURALE SI PROTECTIA MEDIULUI CALIFICAREA: TEHNICIAN LABORANT PENTRU CALITATII MEDIULUI PROTECTIA

TEMA PROIECTULUI DETERMINAREA DURITATII APEI

CANDIDAT : MITREA MIRELA SORINA Clasa : II A

INDRUMATOR DE PROIECT

PROF. PESCARU MARIANA

2013

Cuprins
Cuprins.......................................................................................................................................2 Cretere- Migrare- Densitate-Distribuie-Urbanizare-...............................................................3 Morbiditate-Mortalitate..............................................................................................................3 2. 1 APA. GENERALITATI......................................................................................................4 2.2 DURITATEA APEI.............................................................................................................6 2.3. DETERMINAREA DURITII APEI.............................................................................7 2.3.1. Determinarea duritii temporare.....................................................................................7 2.3.2. Determinarea duritii totale.............................................................................................8 2.4. DEDURIZAREA APEI.....................................................................................................10 3. CONCLUZII........................................................................................................................20 4. BIBLIOGRAFIE:.................................................................................................................21

1. ARGUMENT

Omul, ca existena biologic, este strns legat de mediul su de via. Aceast relaie indisolubil constituie astzi unul din aspectele sntii publice, de meninere a echilibrului om-mediu, de care depinde n mare viitorul societii. n cadrul actualei dezvoltri tehnice i sociale fr precedent, modificrile mediului ambient se accelereaz ntr-un astfel de ritm, nct echilibrul natural compensator al proceselor biosferei, ct i capacitatea de adaptare a organismului pot fi adesea depite. Poluarea mediului nconjurtor i exploatarea neraional a resurselor naturale tind s accentueze un grav dezechilibru pentru ecosistemul uman. Apa este un factor indispensabil organismului uman. Inca din cele mai vechi timpuri asezarile umane au fost de-a lungul raurilor sau pe malul marilor. Necesarul zilnic de apa al omului este aproximativ de 1.5-2 litri consumata ca atare, dar pentru curatenia corporala omul foloseste zilnic aproximativ 40 litri de apa.Organizatia Mondiala a Sanatatii considera ca optim pentru acoperirea acestor nevoi, o cantitate de 100 litri in 24 ore. Apa este una dintre cele mai importante resurse naturale, un factor vital pentru toate organismele vii i majoritatea ecosistemelor, un factor esenial pentru sntatea uman, pentru producerea de alimente i pentru dezvoltarea economic. In ultima jumatate de secol creterea populaiei, urbanizarea, schimbrile din producie i de consum au determinat utilizarea din ce n ce mai mult a resurselor de apa. Astazi, deja se folosete jumtate din cantitatea de apa accesibil din apele curgtoare, pentru anul 2025 fiind prognozat un procent de 70% Creterea populaiei prin creterea consumului ap

folosit pentru uz menajer i producerea de alimente i bunuri de consum reprezinz cel mai important indicator demografic cu impact asupra resurselor de ap.

Dinamica populaiei Cretere- Migrare- Densitate-Distribuie-UrbanizareMorbiditate-Mortalitate

Utilizarea apei Producie agricolIndustrie-CasnicSalubritate&DeeuriHidroelectricitate-Piscicultura

Efecte asupra populatiei Penurie alimentar Epidemii hidrice Instabilitate social&politic Conflicte- Cretere economic sau declin Deplasri de populaie

Efecte asupra mediului Depleia resurselor de ap- Poluarea apeiDegradarea ecosistemului- Declinul pisciculturiiModificri ale ciclului hidrologic Fig. 1 Relaia apa populaie Apa constituie un domeniu de permanent interes i preocupare pentru sntatea public din cauza relaiei de cauzalitate dintre calitatea i cantitatea de de ap disponibil pentru populaie i starea de sntate

2. 1 APA. GENERALITATI
Apa natural este un sistem dispers complex, care conine o mare varietate de impuriti n suspensie, dispersate coloidal sau dizolvate. n apa natural pot fi dizolvate: a) gaze: O2, N2, CO2, iar n regiunile industriale cantiti variabile de NO2, SO2, HCl etc. (ageni poluani); b) sruri minerale: sruri solubile de calciu, magneziu, potasiu, sodiu, fier, amoniu etc. c) compui organici provenii din descompunerea aerob sau anaerob a resturilor animale

i vegetale. n plus mai apar: - particule n stare coloidal: sruri hidrolizate de aluminiu, fier, silicai, unii compui organici macromoleculari; - particule insolubile aflate n suspensie (dispersie grosier): nisip, argil, resturi vegetale sau animale. n funcie de destinaia unei ape (potabil, industrial, materie prim sau auxiliar n industria chimic, alimentar, construcii etc.), aceasta trebuie s ndeplineasc anumite condiii de calitate prevzute de standarde pentru fiecare caz n parte. Dup domeniul de utilizare, apele se clasific n: - ape potabile; - ape industriale: * ape tehnologice (de fabricaie); * ape de alimentare a cazanelor de aburi; - ape reziduale, rezultate dup folosirea apelor industriale i potabile. Apele reziduale, bogate n substane nocive (microorganisme, sruri, acizi etc.), nainte de a fi deversate n ruri, trebuie epurate spre a le face inofensive pentru flora i fauna acvatic. n studiul apelor se urmrete calitativ i cantitativ: aspectul, culoarea, aciditatea sau alcalinitatea, prezena unor sruri dizolvate i duritatea. Aciditatea apei se datoreaz dioxidului de carbon liber, acizilor minerali i srurilor acizilor tari cu baze slabe i se exprim n val/l. Determinarea se face prin titrare cu NaOH 0,1n n prezena indicatorilor fenolftalein sau metilorange. Aciditatea determinat n prezena fenolftaleinei constituie aciditatea total i se datoreaz acizilor minerali i CO2 liber. Aciditatea determinat prin titrare n prezen de metilorange constituie aciditate mineral i se datoreaz acizilor minerali. Alcalinitatea apei se datoreaz prezenei bicarbonailor, carbonailor i hidroxizilor (mai rar fosfailor i silicailor) - sruri cu hidroliz bazic- i se exprim, ca mai sus, n val/l. Determinarea se face prin titrare cu soluie de HCl 0,1n (sau alt acid tare) n prezena unui indicator (fenolftalein sau metilorange). Se distinge: alcalinitatea permanent (p), determinat fa de fenolftalein i care corespunde coninutului de hidroxizi (OH-), plus jumtate din coninutul de carbonai (1/2CO32-) i o treime din fosfai (1/3 PO43-), dac acetia sunt prezeni:

p = OH- +1/2 CO32- + 1/3 PO43Alcalinitatea total (m) se determin prin titrare n prezena metilorange-ului i corespunde coninutului total de hidroxizi, carbonai i 2/3 din fosfai, sau coninutului total de carbonai, bicarbonai i dac este cazul, 2/3 din fosfai: m = OH- + CO32- + 2/3 PO43m = CO32- + HCO3- + 2/3 PO43-

2.2 DURITATEA APEI

n majoritatea cazurilor, alcalinitatea apelor naturale fa de metilorange se datoreaz bicarbonailor i corespunde totodat duritii temporare (dtp) a apei. Duritatea apei reprezint suma cationilor metalici prezeni n ap (n afara cationilor metalelor alcaline), exprimai prin concentraiile echivalente n oxid de

calciu. Aceasta se numete i duritate total a apei i se noteaz dT. La rndul ei, duritatea se mparte n dou categorii: - duritate temporar (dtp) sau carbonatic, care reprezint coninutul n ioni de calciu i magneziu corespunztor bicarbonailor, HCO3-; -duritate permanent (dp) sau necarbonatic, care reprezint coninutul tuturor celorlalte sruri de calciu i magneziu, n afar de bicarbonai (cloruri, sulfai, azotai etc.). Suma acestora reprezint duritatea total (dT) a apei: dT = dtp + dp (1) Srurile care confer duritatea temporar (bicarbonaii de calciu i magneziu) precipit la fierbere, datorit descompunerii cu depunere de carbonai insolubili: Ca(HCO3)2 CaCO3 + H2O + CO2 MgCO3 + H2O + CO2

Mg(HCO3)2

Srurile care dau duritatea permanent nu se depun dect n urma evaporrii apei, cnd produsul lor de solubilitate este depit. Duritatea apei se exprim n grade de duritate (od) sau n miliechivaleni-gram/l (mval/l). Un grad de duritate reprezint concentraia de sruri echivalent cu 10 mg oxid de calciu pentru un litru de ap. Acesta corespunde gradului german de duritate, care este adoptat de standardele romneti.

2.3. DETERMINAREA DURITII APEI 2.3.1. Determinarea duritii temporare

Duritatea

temporar

(dtp),

echivalent

cu

alcalinitatea

total (m), se

determin prin dozarea volumetric (titrarea) bicarbonailor de calciu i magneziu din ap cu un acid tare (HCl sau H2SO4) n prezen de metilorange la pH = 4,5 (virajul culorii de la galben la rou- portocaliu), conform ecuaiilor: Ca(HCO3)2 + 2HCl CaCl2 + 2H2O + 2CO2 Mg(HCO3)2 + 2HCl MgCl2 + 2H2O + 2CO2 Rezult c, pentru un echivalent de acid, corespunde un echivalent de bicarbonat, adic un echivalent de CaO. Calculul se bazeaz pe urmtorul raionament: 1000 ml soluie de HCl 1n conin 36,50 g HCl, echiv., 28g CaO 1000 ml soluie de HCl 0,1n " 2,8 g CaO 3,65 g HCl, echiv.,

Aadar, 1 ml HCl 0,1n este echivalent cu 2,8 mg CaO. La dozare se consum v ml soluie HCl 0,1n pentru 100 ml ap (volumul unei probe), deci pentru calculul duritii se va lucra cu produsul 10v, corespunznd la 1000 ml. ns 1 od = 10 mg de CaO/l , deci trebuie mprit cantitatea de oxid de calciu, corespunztoare la un litru, cu 10. Astfel, duritatea temporar (dtp) va fi: dtp = 10vf2,8/10 [ od] = vf2,8[ od,] (2)

unde: f = Tr/Tt este factorul de corecie al soluiei 0,1n de HCl, raportul dintre titrul real i cel teoretic.

2.3.2. Determinarea duritii totale

Duritatea total (dt) se determin prin titrarea cationilor cu complexon III, Na2H2Y (sarea disodic a acidului etilendiamino- tetraacetic - EDTA). Acesta formeaz cu cationii bivaleni (Mg2+, Ca2+, Fe2+ etc.) compleci interni foarte stabili, dar solubili datorit

gruprilor ionizate, conform ecuaiei:

Titrarea se face utiliznd ca indicator negru eriocrom T, care are proprietatea de a forma i el compleci cu cationii bivaleni, dar mai puin stabili dect complexonul III. Adugnd indicator n apa de analizat se formeaz compleci de culoare violet. n urma titrrii cu complexon III, cationii bivaleni reacioneaz cu complexonul III pn la epuizare, fiind eliberat eriocromul T. La punctul de echivalen culoarea se schimb din violet n albastru (culoarea eriocromului T liber n mediu bazic). Duritatea total dT se calculeaz innd seama c: 1 ml complexon III 0,1n este echivalent cu 2,8 od, deci: dT = 2,8v, ap. (3)

unde: v este volumul soluiei de complexon III folosit la titrarea unei probe de 100 ml

2.4. DEDURIZAREA APEI

Una din cele mai utilizate ci de dedurizare a apei, n zilele noastre, se bazeaz pe utilizarea rinilor schimbtoare de ioni. Acestea sunt substane macromoleculare, de structur i compoziie foarte divers, avnd n molecule grupe funcionale capabile de schimb ionic. Se utilizeaz practic dou tipuri de rini: cationiii i anioniii. Cationiii (rini schimbtoare de cationi) conin grupri funcionale acide ca: -SO3H (denumite grupe sulfonice), -COOH (carboxilice) sau -OH (fenolice) care schimb reversibil ionul H+ cu cationii din ap conform echilibrului reversibil: RH + MX RM + HX

Se observ c ionii metalici se fixeaz pe rin, elibernd n soluie o cantitate echivalent de protoni (H+), care acidulez soluia. Acidul rezultat se poate titra cu o soluie de NaOH 0,1n n prezen de fenolftalein, dup o prealabil fierbere a apei. Din volumul de NaOH 0,1n folosit la titrare se poate calcula aciditatea apei decationizate. Aceasta o msur a gradului de mineralizare a apei, cu condiia ca reprezint

decationizarea s fie total. Aciditatea apei decationizate se calculeaz tiind c : 1 ml NaOH 0,1n, consumat = 1 miliechivalent/l = 1 mval/l. f 'v" ml NaOH 0,1n, consumai corespund la ..y mval/l Rezultatul, exprimat n mval/l reprezint aciditatea, dar aceasta nu este echivalent cu mineralitatea total a apei ( f ' este factorul soluiei de NaOH 0,1 n care se calculeaz: f ' = TREAL/TTEORETIC). Anioniii (rini schimbtoare de anioni) au ca grupri schimbtoare de ioni funciuni cu azot cuaternar (R-NH3X, R-NH3OH). Dac peste rina ROH se trece apa decationizat care conine un acid HX, are loc reacia: ROH + HX RX + H2O

Produsul obinut este apademineralizat - similar ca proprieti apei distilate - fiind superioar apei dedurizate n utilizri tehnologice.

10

Aparatur i reactivi - Biuret 50 ml, 3 buc.; - Erlenmeyer 300 ml, 6 buc.; - Spatul, 1 buc.; - Soluie HCl, 0,1 n.; - Soluie EDTA, 0,1 n.; - Soluie tampon, pH = 10 v. - Cilindru gradat 5 10, ml, 1 buc.; - Cilindru gradat 25 ml, 1 buc.; - Cilindru gradat 100 ml, 1 buc.; Soluii; - Soluie NaOH 0,1 n.; - Eriocrom-negru T (ERIO T), (0,3%n NaCl); - Indicator Metilorange (0,1% n ap); - Indicator Fenolftalein (0,1 % n alcool 60%).

11

Modul de lucru Duritatea temporar (alcalinitatea). n dou flacoane Erlenmeyer de 300 ml se introduc cte 100 ml ap de analizat, 2 - 3 picturi de metilorange i se titreaz cu o soluie de acid clorhidric, HCl 0,1n, pn la virajul culorii de la galben la portocaliu. Se noteaz de fiecare dat volumul consumat (Se citete volumul iniial i final, iar prin diferen se calculeaz volumul consumat). Se face media volumelor celor dou probe i se obine volumul v. Duritatea temporar se calculeaz, dup relaia (2), adic: dtp = 2,8vf [od] unde: f este factorul soluiei de acid clorhidric 0,1n. De asemenea se poate calcula alcalinitatea, m: m = vf [mval/l]

Mineralitatea total a apei. Se trece ap pentru analiz prin coloana de cationit (forma H+) cu o vitez de 0,2 ml/min pentru un ml de rin. Prima poriune recoltat se arunc (circa 50 ml) i apoi se iau dou probe de cte 25 ml, se titreaz cu NaOH 0,1n, n prezen de fenolftalein, pn la apariia culorii roz (pH=9). Se noteaz de fiecare dat volumul consumat (Se citete volumul iniial i final, iar prin diferen se calculeaz volumul consumat). Se face media volumelor celor dou probe i se obine volumul v". Pentru calcul se folosete formula: Aciditatea apei decationizate = v"f " [mval/l]

Duritatea total. Cte 100 ml de ap de analizat se introduc n dou flacoane Erlenmeyer. Se adaug cu 2 ml HCl 0,1n, n plus fa de cantitatea folosit la determinarea duritii temporare. Se fierbe timp de 5 minute, se rcete la temperatura camerei, se adaug 2 ml soluie NaOH 0,1n i 5 ml soluie tampon, care asigur un pH = 10 0,1, se adaug un vrf de spatul de indicator ERIO T. Se titreaz cu soluia de EDTA 0,1n (factorul f ' = 1), pn la virajul culorii de la mov la albastru. Se noteaz de fiecare dat volumul consumat (Se citete volumul iniial i final, iar prin diferen se calculeaz volumul consumat). Se face media volumelor celor dou probe i se obine volumul v . Pentru calcul se folosete relaia (3), adic: dT = 2,8v [od] unde: f " este factorul soluiei de NaOH 0,1n. Prelucrarea datelor ntruct la determinarea duritii totale s-au consumat v' ml EDTA (de factor f = 1 prin modul de preparare) crora le corespund v' mval/l cationi metalici (fr metalele alcaline), iar la determinarea mineralitii totale s-au obinut v"f " mvali/l cationi metalici (inclusiv ionii metalelor alcaline), va rezulta: v"f " - v' = coninut de alcaline deoarece factorul soluiei de EDTA este f ' = 1. (6)

13

Lucrare de laborator

Determinarea duritii totale a apei Generaliti Duritatea apei este dat de prezena n ap a tuturor cationilor n afar de cei ai metalelor alcaline. Ionii de calciu i de magneziu se gsesc n ap n cantitate mult mai mare fa de ceilali cationi i din acest motiv determinarea duritii apei va consta n determinarea concentraiei ionilor de calciu i de magneziu. Scopul lucrrii Determinarea duritii totale dintr-o prob de ap Principiul metodei Ionii de Ca2+ i Mg2+ ce sunt responsabili de duritatea total a apei, formeaz cu soluia de complexon III (EDTA), n mediu bazic i n prezena indicatorilor specifici (negru eriocrom T), combinaii complexe stabile. Reactivi i ustensile: soluie complexon III 0,01 M soluie tampon negru eriocrom T biuret, balon cotat pahare Erlenmeyer, pahare Berzelius, cilindru gradat hrtie indicatoare de pH

Mod de lucru: 14

se iau 50 ml ap de analizat ntr-un pahar Erlenmeyer, se dilueaz cu ap distilat se adaug 1 ml soluie tampon pentru a obine pH = 10 se adaug aproximativ 0,1 g negru eriocrom T se titreaz cu soluie Complexon III pn la virajul culorii de la rou la albastru net

Calcul:
DT/l ap = V1 CCIII MCaO 10 Vp 1000, grade germane de duritate

unde :

V1 - volumul de soluie complexon III utilizat la titrare, ml CCIII - concentraia soluiei de complexon III MCaO - masa molar a oxidului de calciu 10 - mg CaO ce corespund unui grad de duritate Vp - volumul probei de ap, ml

15

Lucrare de laborator Determinarea Ca2+ din ap Generaliti Calciul este elementul prezent n toate apele sub form de bicarbonai, sulfai i cloruri. Excesul de calciu imprim apei un gust slciu, fiind incriminat n favorizarea calculozei renale; lipsa de calciu pare a juca un rol negativ putnd produce tulburri funcionale ale cordului (aritmii) sau chiar infarctul de miocard. Scopul lucrrii Determinarea cantitii de Ca2+ dintr-o prob de ap Principiul metodei Ionii de Ca2+au proprietatea de a forma combinaii complexe stabile cu soluia de complexon III (EDTA) la pH = 12 13. Sfritul reaciei este artat de indicatorul murexid care vireaz de la roz la violaceu. Reactivi i ustensile: soluie complexon III 0,01 M soluie de NaOH 1 N murexid solid preparat biuret, balon cotat, cilindru gradat pahare Erlenmeyer , pahare Berzelius hrtie indicatoare de pH

16

Mod de lucru: se iau 25 ml ap de analizat ntr-un pahar Erlenmeyer, se dilueaz cu ap distilat se adaug 5 ml soluie NaOH (pH = 12) se adaug aproximativ 0,1 g murexid (un vrf de spatul) se titreaz cu soluie complexon III pn la virajul culorii de la roz la violaceu

Calcul: mg Ca2+/ dm3 ap = unde:

VCIII cCIII ACa 1000 Vp

Vp - volumul de soluie complexon III utilizat la titrare, ml CCIII - concentraia soluiei de complexon III ACa - masa atomic a calciului Vp - volumul probei de ap, ml

Titrarea ionului de Ca2- cu soluie de complexon III n prezena indicatorului murexid

nainte de titrare

Punctul final al titrrii

17

Lucrare de laborator Determinarea Mg2+ din ap Generaliti Magneziul se gsete n ap n general sub form de sulfai i n concentraie mare imprim apei un gust dezagreabil i un efect laxativ. De asemenea el mai poate fi prezent n ap sub form de cloruri i bicarbonai. Scopul lucrrii Determinarea cantitii de Mg2+ dintr-o prob de ap Principiul metodei Ionii de Mg2+ au proprietatea de a forma combinaii complexe stabile cu soluia de complexon III (EDTA) la pH = 10. Sfritul reaciei este artat de indicatorul negru eriocrom T care vireaz de la rou la albastru net. Reactivi i ustensile soluie complexon III 0,01 M soluie tampon (NH4Cl + NH3) negru eriocrom T biuret, pipet, balon cotat, pahare Erlenmeyer, pahare Berzelius, cilindru gradat hrtie indicatoare de pH

Mod de lucru: se iau 25 ml ap de analizat ntr-un pahar Erlenmeyer, se dilueaz cu ap distilat se adaug 1 ml soluie tampon pentru a obine pH = 10 se adaug aproximativ 0,1 g negru eriocrom T se titreaz cu soluie Ccomplexon III pn la virajul culorii de la rou la albastru persistent

18

Calcul: mg Ca2+/ dm3 ap =

VCIII cCIII ACa 1000 Vp

unde : V1 = volumul de soluie complexon III utilizat la titrare, ml CCIII = concentraia soluiei de complexon III AMg = masa atomic a magneziului Vp = volumul probei de ap, ml

nainte de titrare

La finalul titrrii

Virajul culorii la titrarea ionului de Mg 2+ cu soluie de complexon III n prezena indicatorului negru erioT.

19

3. CONCLUZII
n concluzie cel mai bine se poate exemplifica aciunea factorilor de mediu asupra organismului uman prin intermediul polurii. Prin poluarea mediului se nelege modificarea compoziiei normale a mediului i/sau prezena unor componeni strini care prin aciunea lor, prin concentraia n care se gsesc i prin timpul ct acioneaz asupra omului, produc alterarea strii de sntate sau creeaz disconfort. Poluarea mediului, este o problem complex i cu largi rezonane n ntreaga via socio-cultural i economic. Ca i n asigurarea sntii populaiei nu reprezint un simplu subiect la mod, chiar pentru rile care n prezent nu sunt confruntate ntr-un mod ngrijortor cu consecine secundare, nedorite ale progresului tehnico-tiinific i civilizaiei. Fr meninerea n viitor a sntii mediului nu poate fi realizat promovarea sntii omului. Tratarea problemelor legate de poluarea aerului., apei i solului a fost fcut n strns legtur cu influena asupra strii de sntate a colectivitilor, apreciind c o necesitate obiectiv concentrarea tuturor forelor creatoare, printr-o larg ntreptrundere multidisciplinar, n vederea asigurrii unei judicioase administrri a resurselor noastre de mediu, cu scopul meninerii calitilor care influeneaz pozitiv echilibrul om-mediu, sntatea uman i implicit asigur progresul multilateral al societii. Apa este cel mai important aliment. Nu poate fi nlocuit . Aceste afirmaii nu sunt figuri de stil, ci citate din standardele de ap din ri dezvoltate. Omul se poate lipsi in extremis de ap pentru alte folosine, dar nu i de apa de but. Rezist timp destul de ndelungat fr mncare, dar foarte puin fr ap. i gsete ap n diverse alimente, dar nu se poate lipsi de apa lichid. Cunoaterea cantitilor de ap necesare pentru satisfacerea consumului, precum i variaiile acestuia n perioadele de exploatare, constituie un element fundamental de care depinde: - alegerea soluiei tehnice privind: - sursa de alimentare cu ap; - procesul tehnologic de tratare a apei; - transportul i nmagazinarea apei; - schema de distribuie a apei la consumator. - asigurarea i condiionarea eficienei economice n timp a investiiei, deoarece instalaiile interioare i exterioare cu alimentare cu ap comport investiii foarte mari. Analiza superficial a cantitii i variaiei consumului de perspectiv poate duce la necesitatea unor lucrri ulterioare costisitoare, prezentnd riscul de a nu se ncadra funcional n sistemul de alimentare cu ap proiectat iniial. Aceste considerente au dus la normarea cantitii de ap necesar pentru satisfacerea diferitelor consumuri (STAS 1478 si 1343).

20

4. BIBLIOGRAFIE:
1. Igiena mediului; autori: Prof. Dr.S. Mnescu, Conf. Dr. S. Dumitrache, Editura Medical Bucureti 1981; 2. Poluarea mediului ambient; autori: Luciniu Ioan Ciplea, Alexandru Ciplea Editura Tehnic Bucureti 1978; 3. Poluarea mediului ambient; autor: Gh. Zamfir, Junimea 1974 4. www.referate.ro 5. www.educativ.ro

21

22