Definiia i clasificarea sistemelor disperse Soluii moleculare.

Proprietile soluiilor Fenomene de transport n soluii

Difuzia Osmoza

Rolul presiunii osmotice i coloid-osmotice n sistemele biologice

soluii adevrate

suspensii coloizi

Concentraia

parametru intensiv de stare se msoar n Kmoli/m3 concentraie molar

CM = solvit/Vsoluie

Concentraie molal Concentraie procentual Concentraie normal

Soluie molecular

caz limit al unei dispersii n care componenta dispersat ajunge la nivel molecular

gradul de dispersie > 109 m-1 amestec omogen monofazic de mai muli constitueni:

solvent solvii

apa este ntotdeauna solvent

Legea lui Henry: cantitatea de gaz ce se dizolv n unitatea de volum de lichid este proporional cu presiunea gazului

Solubilitatea gazelor scade cu creterea temperaturii

Coeficient de solubilitate CO2 - cea mai mare solubilitate

Dizolvarea gazelor n snge i esuturi

hiperbarism
solubilitatea gazelor n snge crete dup o lege exponenial esuturi rapide i esuturi lente

disbarism ntre diferite esuturi, ca ntre snge i esuturi

embolii gazoase
hiperoxie (p > 1,7 atm): efecte toxice asupra SNC creterea presiunii gazelor inerte beia adncurilor
simptome similare primelor stadii ale anesteziei generale

creterea presiunii CO2

suprapresiuni mici efect stimulator suprapresiuni mari efect toxic - acidoza

Proprietile coligative ale soluiilor solid n lichid

scderea presiunii vaporilor saturani scderea punctului de congelare legea lui Raoult

T =kcrcM
Raoult)

kcr constanta crioscopic

creterea punctului de fierbere keb constanta ebulioscopic (legea

Proprietile electrice ale soluiilor

Grad de disociere Conductivitate

=

n = N
1

Coeficient de activitate f Activitate a Tria ionic I

a = fc
1 I = C i z i2 2 i

Poteniale ionice. Legea lui Nernst

Experimental diferena de potenial se msoar ntre dou soluii de concentraii c1, c2

RT (ln c2 - ln c1) = zF (V2 - V1) = zFE

RT c2 ln E= zF c1
Potenial Nernst

Proprieti optice ale soluiilor

Analiza calitativ i cantitativ a substanelor n soluie:

Refractometria Polarimetria

n = f(c) = lc

Sintez chimic: amestec racemic n organism: doar una din variante (aminoacizii L, glucidele D)

Dispersia luminii

 Spectrofotometria
I = I0e-lc

Analiz calitativ
Identificarea substanelor Natura legturilor chimice Determinarea entropiei i a capacitii calorice Evaluarea concentraiei Determinarea puritii unei substane

Analiz cantitativ

Difuzia luminii

Factori care influeneaz spectrul de absorbie

Natura solventului Valoarea pH-ului Concentraia soluiei Temperatura Iradierea substanei

 fore termodinamice

fluxuri termodinamice

existena gradienilor de concentraie, potenial sau presiune transport de substan

echilibru termodinamic
n cazul soluiilor realizarea transportului de substan Difuzie
gradient electrochimic

Osmoz
gradient de presiune

Difuzia simpl

d dc = DA dt dx
Legea I
Difuzie staionar

Legile lui Fick

dC d 2C = D 2 dt dx
Legea a II-a
Difuzie non - staionar D depinde de temperatur macromolecule sferice, coloidale D= kT/6r

Difuzia - ecuaii fenomenologice

Fora termodinamic X este gradientul de potenial chimic (energia potenial chimic):

= 0 + RT ln c

d d RT dc X = = ( 0 + RT ln c ) = dx dx c dx
Fluxul termodinamic J

J = LX

1 dv J= A dt

dv RT dc kTN A dc AkN AT dc = A ~ A = c dx dt c dx c dx kT d dc D= = DA 6r dt dx

Membrane
pelicule de grosime neglijabil fa de aria suprafeei despart dou medii avnd caracteristici fizico-chimice diferite

permeabile
egal permeabile inegal permeabile

selectiv permeabile semipermeabile ireciproc permeabile

Difuzia prin membrane permeabile

- coeficient de partiie

v c DA D (c 2 c1 ) = Ac = DA = t x

P=

P - coeficientul de permeabilitate a
membranei pentru solvit

v = PAc t

Difuzia electroliilor
Energia potenial total: Wp = 0 + RT ln c + zFV
Energia potenial chimic (potenialul chimic) Energia potenial electric

Potenial electrochimic W p = 0 + RT ln c 2 + zFV 2

( 0 + RT ln c1 + zFV1 )
La echilibru

c2 = RT ln + zFE c1

Wp = 0

c2 RT ln = zFE c1

RT c1 ln E= zF c 2

Membran selectiv permeabil

PNa PCl RT c1 E= ln PNa + PCl F c2

Osmoza

difuzia solventului dinspre soluia mai diluat spre cea mai concentrat prin membrane semipermeabile

se datoreaz agitaiei termice presiune osmotic - presiunea mecanic necesar pentru a mpiedica osmoza

Osmometrul Dutrochet

= gh

Osmol / litru

Legile presiunii osmotice

1. La T = ct., = kTc 2. La c = ct., = kcT
3. Presiunea osmotic a unei soluii n care faza dispersat este alctuit din substane diferite = suma presiunilor osmotice ale fiecrei soluii n parte. 4. Presiunea osmotic a unei soluii este independent de natura substanei dizolvate, ea depinde numai de numrul moleculelor din soluie.

= kcT
k R, c = /V = RT/V

V = i RT

legea Vant Hoff

Lucrul osmotic
lucrul mecanic efectuat de solvent la traversarea unei membrane semipermeabile

W = RT ln c1/c2 Msurarea presiunii osmotice

Metoda crioscopic

T = kcrc (legea Raoult) = kTc

kT = T k cr

= 12 T atm

Metoda ebulioscopic

T = kebc

Serul sanguin uman se comport ca o soluie apoas de concentraie 0,3 M

Soluia de NaCl n ap de concentraie 9 produce o coborre crioscopic de 0,56 (ca i serul) i are presiunea osmotic a serului uman

Ser fiziologic (impropriu) Punctul de congelare a serului variaz n anumite stri patologice (dac rinichii nu funcineaz normal, numrul de molecule de urin excretate se micoreaz, serul devine mai concentrat, cobornd punctul de congelare)

Transportul apei prin membrane

Fluxul de ap Japa = - Papa (p -)

= RTc

= RTc

c diferena dintre concentraiile osmolare

Japa = -Papa (p - RTc)

coeficientul de semipermeabilitate - fluxul osmotic
real/fluxul osmotic ntr-o membran perfect semipermeabil

n soluiile separate de membran exist i specii de solvii cu i,

ci:

Japa = -Papa (p - RTi ci)

p - diferena dintre presiunile efective de-o parte i alta a membranei;

- diferena dintre presiunile osmotice ale soluiilor aflate de-o parte i alta a membranei

Dac p > are loc ultrafiltrarea

separarea coloizilor i a macromoleculelor de cristaloizi i de moleculele mici

Dac p < se produce osmoza

n membranele biologice (selectiv permeabile) nsoit de difuzie

Presiunea coloid-osmotic = Ac + Bc2 - presiune

coloid- osmotic

[K+]1 > [K+]2, [Cl-]1 < [Cl-]2 echilibru: Welectrochimic acelai pentru ambele tipuri de ioni
K+ RT E= ln + F K

[ ] [ ]

1 2

Cl RT = ln F Cl

[ ] [ ]

1 2

RT = ln r F

[K ] = [Cl ] [K ] [Cl ]
+ + 1 2

Potenial Donnan
=r

[K+]1 + [Cl-]1 > [K+]2 + [Cl-]2

Rolul presiunii osmotice i coloid-osmotice n sistemele biologice

soluie izotonic (izoosmotic) soluie hipotonic (hipoosmotic) < plasm soluie hipertonic (hiperosmotic) > plasm

Capilarul arterial p = 32 mmHg Capilarul venos p = 12 mmHg

= 28 mmHg

ultrafiltrarea

osmoza

asigur schimbul de ap (mpreun cu unele substane dizolvate) ntre compartimentul vascular i interstiial

Eliminarea renal a apei i a cataboliilor toxici

ultrafiltrarea glomerular reabsorbia tubular
p = 75mmHg glomerul = 28 mmHg p' = 5 mmHg = 0 mmHg

capsula lui Bowman corpusculul renal Malpighi

Ultrafiltrare la nivelul glomerulului

p = p - - p = 75 28 5 = 42 mmHg

BIOFIZICA SISTEMELOR DISPERSE

Definiia i clasificarea sistemelor disperse Soluii moleculare. Proprietile soluiilor Fenomene de transport n soluii
Difuzia Osmoza

Rolul presiunii osmotice i coloid-osmotice n sistemele biologice