BIBLIOGRAFIE SELECTIV

1
Furdui B., Dinic R., Georgescu M., Chimie organic. Noiuni teoretice i practice,
Editura Galai University Press, 2010;
Dinic R., Georgescu M., Chimie Organic, Ed. Fundaiei Universitare Dunrea de
Jos, Galai, 2004;
Florea T., Furdui B., Dinic R., Creu R., Chimie organic. Sinteza i analiza
funcional, Galai, 2009;
Avram M., Chimie organic, vol. I, II, Ed. Academiei RSR, Bucureti, 1983, 1994,
1995;
Neniescu C.D. Chimie organic, vol I, II, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti,
1980.
2
INTRODUCERE N CHIMIA ORGANIC
DEZVOLTAREA CHIMIEI ORGANICE CA TIIN
Wohler, 1828 transformarea cianatului de amoniu n uree
NH
4
+
NCO
-
H
2
N C NH
2
O
cldur
n prezent exist 16 milioane de compui organici cunoscui
N
H
O
N
H
O
O
O
OH
OH
indigo alizarina
N
N
MeO
HO
chinina
H
CH
HO
H
CH
3
H
H
3
C
H
3
C
Mentol
-Caroten
C
11-cis-Retinal O
H
Retinal
total trans-
R-izomeraza
N
H
Opsina
h
Influx nervos
Metarodopsina
(galbena)
N
Opsina
H
2
O
+ H
2
N Opsina
Rodopsina
(rosie)
11 11
3
INTRODUCERE N CHIMIA ORGANIC
DEFINIIA CHIMIEI ORGANICE
1848- Gmelin i Kekul - chimia compuilor carbonului
- definiie incomplet
- CO, CO
2
, H
2
CO
3
, carburile metalelor compui anorganici.
1889 - Karl Schorlemmer chimia hidrurilor carbonului (hidrocarburi) i a
derivailor lor funcionali.
PRINCIPALELE DIRECII ALE CHIMIEI ORGANICE CA DISCIPLIN
Izolarea i purificarea compuilor organici
Sinteza de noi molecule
Determinarea structurii noilor compui organici
Mecanismele de reacie studiul modului de a reaciona al moleculelor unele cu altele.
Chimia organic teoretic studiaz modul de legare al atomilor n compuii organici.
Chimia biologic studiaz procesele din natur i legtura dintre structura moleculelor
biologic active i proprietile lor.
4
INTRODUCERE N CHIMIA ORGANIC
CARACTERUL SPECIFIC AL COMPUILOR ORGANICI
Compuii organici sunt alctuii n principal din C i H, alturi de care pot aprea i
alte elemente (O, N, S, X, P, Si, B) numite elemente organogene
Formula molecular a unui compus organic precizeaz:
compoziia sa calitativ (specii de atomi constitueni)
compoziia cantitativ (numr de atomi din fiecare specie)
n urma interaciilor dintre atomii elementelor organogene se formeaz structuri
moleculare, care se modific n cursul reaciilor chimice
Ca urmare a structurii lor electronice, elementele organogene (C, H, N, O, S, X) i
unesc atomii, n moleculele organice, prin legturi covalente
Are la baz dou proprieti specifice ale carbonului i hidrogenului:
proprietatea comun a celor dou elemente de a forma legturi covalente stabile;
proprietatea unic a atomului de carbon de a se uni, formnd n numr nelimitat catene de
carbon (liniare, ramificate, ciclice).
STRUCTURA COMPUILOR ORGANICI
5
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Formarea legturii covalente
Se realizeaz prin punerea n comun a unui numr egal de electroni nemperecheai din
stratul de valen al atomilor care se leag
Are loc prin ntreptrunderea ntr-o anumit msur a doi orbitali atomici (OA)
monoelectronici de la doi atomi independeni, rezultnd un orbital molecular de legtur
(OML), ocupat de un dublet electronic de legtur, care satisface necesarul de sarcin
negativ pentru cele 2 nuclee.
+
1s 2p
H Cl

Ex.: formarea moleculei de H-Cl

Tipuri de legturi covalente
LEGTURA COVALENT
Funcie de numrul de electroni pui n comun de ctre cei doi atomi participani la
legtur, legturile covalente pot fi:
simple;
duble;
triple.
Dup modul de ntreptrundere al OA la formarea OML, legturile covalente pot fi:
de tip prin combinarea OA monoelectronici de-a lungul axei de simetrie (permite
rotaia liber n jurul ei)
de tip - prin suprapunerea lateral a OA monoelectronici (rigid, nu permite rotaia
liber n jurul ei)
6
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
HIBRIDIZAREA
Elementele organogene pot participa la formarea legturilor covalente:
n stare fundamental (H, X, N, S)
n stare hibridizat (C, O, N, S)
n compuii organici C este tetracovalent, N trivalent, O i S divaleni, H i X
monovaleni
Hibridizarea reprezint procesul complex de reorganizare a orbitalilor atomici de valen,
proces care are loc la atom numai n momentul formrii legturii chimice i const n:
decuplarea unei perechi de electroni din stratul de valen i promovarea unui electron pe
un orbital de energie apropiat;
egalarea orbitalilor din punct de vedere energetic i al formei, transformndu-se n orbitali
atomici hibrizi (O.H);
Orbitalii hibrizi:
au o orientare diferit n spaiu fa de cei din care provin, dependent de tipul de
hibridizare
au form bilobar, cu lobii inegali
Tipuri de hibridizri
Elementele organogene C, O, N, S prezint 3 tipuri de hibridizri: sp
3
, sp
2
i sp
Tipul de hibridizare dicteaz:
geometria i simetria moleculelor formate
electronegativitatea atomilor hibridizai (n eV)
tria legturilor covalente formate cu orbitalii hibrizi
7
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Orbitali moleculari hibridizai ai carbonului: sp
3
, sp
2
, sp.
Structura electronic a carbonului (C): 1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
0
Configuraiile electronice ale atomului de carbon liber i n diferite stri de hibridizare
Electronegativitatea atomului de carbon hibridizat crete n ordinea:
Csp
3
< Csp
2
< Csp
2s
sp
sp
2
sp
3
p
x
p
y p
z
p
z
p
y
p
z
E
p
starea fundamentala
a atomului de carbon
sp
3
:25% s+75% p
4 OA hibrizi sp
3
4 leg.
sp
2
:33% s+66% p
3 OA hibrizi sp
2
- 3 leg.
1 OA p
z
- 1 leg.
sp:50% s+50% p
2 OA hibrizi sp - 2 leg.
2 OA p
y
, p
z
- 2 leg.
C
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3
C
p
z sp
2
sp
2
sp
2
C
p
z
p
y
sp
sp
8
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Exemple de legturi covalente ntre 2 atomi de carbon
Compusul
Tipul de
hibridizare
Simetria Geometria
Lungimea
legturii
C-C ()
Unghiul
dintre
valene
H
3
C-CH
3
Csp
3
tetraedric 1,54 109,28
H
2
C=CH
2
Csp
2
trigonal 1,33 120
Csp digonal 1,20 180
CH CH
C
H
H
H
C
H
H
H

sp3-sp3

sp3-s

sp3-s

sp2-sp2

sp2-s
C
H
H
C
H
H

p
z
p
z

sp2-s

sp-sp

sp-s
C
H
H

C
p
z
p
z
p
y
p
y

9
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Funcie de numrul de covalene satisfcute de ali atomi de carbon, exist:
atom de C nular nici o covalen satisfcut de ali atomi de carbon
atom de C primar o covalen satisfcut de ali atomi de carbon
atom de C secundar 2 covalene satisfcute de ali atomi de carbon
atom de C teriar 3 covalene satisfcute de ali atomi de carbon
atom de C cuaternar 4 covalene satisfcute de ali atomi de carbon
Tipuri de atomi de carbon
C
n
C C
p p
C C C C C
s p p s s
C C
C
C
C C C C C
t
p
p
p
t
t t
s p
C C
C
C
C
C C C C C C C C C
C
q q
q
q
p
p
p
p p
p
p
t
s s s
10
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
PROPRIETILE LEGTURILOR CHIMICE N
COMPUII ORGANICI
A. FACTORI CARE DEFINESC GEOMETRIA I ENERGIA MOLECULEI
Influeneaz:
geometria moleculei
aspectele energetice
densitatea de electroni a legturii
1. Lungimea legturii covalente
Reprezint distana dintre nucleele a 2 atomi legai prin legturi sau
Unitatea de msur: 1=10
-8
cm
Tinde s aib o valoare minim astfel ca sistemul s aib energie minim
Cu ct crete procentul de orbital s participant la hibridizare, legtura este mai scurt
Dublele i triplele legturi sunt mai scurte dect legturile simple
H-F H-O H-N H-C C-C C-N C-O C-F C=C CC
0,94 0,96 1,00 1,09 1,54 1,47 1,43 1,40 1,33 1,20
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
2. Unghiul de valen
Reprezint unghiul format ntre direciile de orientare ale orbitalilor moleculari
depinde de tipul de hibridizare
3. Energia de legtur
Reprezint cantitatea de energie degajat la formarea unei legturi covalente
cu ct E
leg
este mai mare cu att legtura este mai stabil
Energia legturii carbon-heteroatom crete odat cu creterea caracterului electronegativ
al heteroatomului
Energia de disociere - cantitatea de cldur consumat la scindarea unei legturi i este
egal cu energia eliberat la formarea legturii.
B. FACTORI CARE INFLUENEAZ DENSITATEA DE ELECTRONI
A LEGTURII COVALENTE
cantitativ
calitativ
Dipolmoment
Efectele electronice
11
12
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Dipol un sistem format din 2 sarcini electrice punctiforme, egale i de semn cotrar,
aflate la o anumit distan
Legturile covalente formate ntre atomi cu aceeai electronegativitate se numesc
legturi covalente nepolare.
Legtura covalent format ntre atomi cu electronegativiti diferite devine o legtur
covalent polar, atomii legai capt sarcini electrice pariale (
+
,

) molecula apare ca un
dipol n care centrul sarcinii pozitive nu coincide cu centrul sarcinii negative.
Polaritatea legturii
este o proprietate caracteristic legturii covalente.
se noteaz cu sarcini fracionate
se determin cantitativ prin dipolmoment sau moment electric de dipol
1. Dipolmoment molecular. Polaritate
= ed
[]
S.I.
= 1Debye (D) = 10
10
u.e.s x 10
-8
cm
Momentul electric de dipol:
este o mrime vectorial, caracterizat prin mrime i orientare
se reprezint grafic, convenional printr-o sgeat paralel, cu legtura covalent,
al crei vrf este ndreptat spre atomul mai electronegativ
C
sp
3
Cl

+
X
C
= 2,5 eV X
Cl
= 3 eV
A B
H F H
3
C
OH
H
3
C OH

13
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Dipolmomentul molecular:
este rezultanta nsumrii vectoriale a momentelor de legtur
dac moleculele prezint legturi de acelai fel ntre atomi, orientate simetric sau
legturi polare care datorit simetriei se pot anula reciproc, dou cte dou, vor
prezenta un dipolmoment molecular nul.
N
H
H
H
=1,46 D

O
H
H
=1,84 D

C
H H
H
=0

H
C
Cl Cl
Cl
=0

Cl
C
H H
H
=1,86

Cl
C
C
H
H
Cl
Cl
=0

C
C
H
H
Cl
=0

Cl
trans cis
CH
3
CH
3
CH
3
=0

=0

CH
3
CH
3
CH
3
=0

m
>