Solubilitatea

O soluie se numete saturat atunci cnd conine cantitatea maxim de

substan dizolvat la o anumit temperatur dat, uneori i la o presiune dat.
Definiie. Prin solubilitate sau grad de solubilitate se nelege cantitatea
maxim de substan care, la o anumit temperatur, se poate dizolva ntr-o
anumit cantitate de dizolvant.
Exemplu: O soluie de NaCl care la 20
0
C conine 35,8 g NaCl n 100 g ap
are solubilitatea de 35,8 g NaCl/100 g ap. O soluie care conine o cantitate mai
mic de substan la aceeai temperatur se numete nesaturat.

Solubilitatea variaz n funcie de natura substanelor dizolvate.
Substanele au solubiliti diferite. Se consider ca solubile substanele care la
20
0
C au solubilitatea mai mare de 1 g / 100 g solvent i insolubile cele cu
solubilitatea mai mic de 0,1 g / 100 g solvent. Substanele cu solubiliti
cuprinse ntre aceste limite sunt considerate greu solubile.
Solubilitatea substanelor solide variaz cu temperatura, la unele substane
n limite largi, la altele nesemnificativ.
Reguli de solubilitate

Srurile metalelor alcaline i srurile de amoniu sunt n general
solubile. Excepie fac unii perclorai mai puin solubili (KClO
4
- greu solubil
n ap rece) i unele combinaii complexe (K
2
[PtCl
6
] , (NH
4
)
2
[PtCl
6
] ).
Toi nitraii (NO
3
-
), cloraii (ClO
3
-
) i acetaii (CH
3
COO
-
) sunt solubili.
Clorurile (Cl
-
) sunt solubile exceptnd CuCl, AgCl, Hg
2
Cl
2
, TiCl
2
i
PbCl
2
. Aceeai regul este valabil i pentru ioduri (I
-
) i bromuri (Br
-
) , dar
HgBr
2
, HgI
2
i BiI
3
sunt insolubile.
Toate fluorurile (F
-
) sunt solubile cu excepia celor ale elementelor din
grupele II
a
, II
b
i FeF
3
, PbF
2
.
Toi sulfaii (SO
4
2-
) sunt solubili cu excepia celor ai metalelor grupei II
a
,
ca i sulfaii de Hg
2+
, Pb
2+
, Ag
+
i Hg
+
.
Toi carbonaii (CO
3
2-
) sunt insolubili n afara celor ai metalelor
alcaline i amoniului care sunt solubili. Aceeai regul se aplic fosfailor
(PO
4
3-
), dar Li
3
PO
4
este insolubil. Muli dicarbonai (ex. Ca(HCO
3
)
2
) sau fosfai
acizi (Ca(H
2
PO
4
)
2
) sunt solubili.
Toi oxalaii (C
2
O
4
2-
) i cianurile (CN
-
) sunt insolubile. Excepie fac
compuii metalelor alcaline i ai amoniului.
Hidroxizii (OH
-
) sunt insolubili. Excepie fac cei ai metalelor alcaline.
Hidroxizii de Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
, n aceast ordine, sunt din ce n ce mai solubili.
Toate sulfurile sunt insolubile n afara celor ale ionilor cu structur
de gaz inert: Na
+
, Mg
2+
, Al
3+
, n special cele din primele trei grupe principale
i ale amoniului.
Toi oxizii sunt insolubili cu excepia oxizilor metalelor alcaline i
alcalino-pmntoase care sunt solubili ca urmare a unor reacii cu apa.
Solubilitatea substanelor lichide

Apa dizolv nu numai substane solide, ci i lichide. De exemplu, alcoolul
se dizolv n ap, dar i apa se dizolv bine n alcool. Cele dou lichide pot
funciona i ca dizolvat i ca solvent.
Dup solubilitatea reciproc, se deosebesc mai multe sisteme lichid-lichid:
lichide nemiscibile (exemplu: apa i mercurul);
lichide parial miscibile (exemplu: apa i eterul);
lichide complet miscibile (exemplu: apa i alcoolul).

Solubilitatea substanelor gazoase

Solubilitatea unui gaz n lichid este proporional cu presiunea sa parial,
conform legii lui Henry:
x
a
= A p
a

unde x
a
= fracia molar a gazului, p
a
= presiunea parial a gazului
deasupra soluiei i A = constanta lui Henry.
O alt mrime care exprim solubilitatea gazelor n lichide este
coeficientul de absorbie (sau de solubilitate) , ce reprezint cantitatea de
gaz (la 0
0
C i 1 atm) care se dizolv n condiii date ntr-un litru de lichid.
Dintre componentele aerului, oxigenul se dizolv n cantitatea cea mai
mare n ap. Drept rezultat, apa conine mai mult oxigen dect aerul (32,81%
fa de 20,96% ) fapt care are o mare importan biologic pentru viaa
animalelor marine.

CAPITOL 6
ELEMENTE I COMBINAII
Structura elementelor

Elementele chimice cunoscute pn n prezent se clasific, dup
proprietile lor chimice, n perioade i grupe, care mpreun alctuiesc sistemul
periodic al elementelor.
La temperaturi foarte ridicate ( 5800
0
C) n fotosfer, ptura extern solar,
toate elementele sunt n stare de atomi liberi. La temperaturi i mai ridicate, n
ptura soarelui numit corona, atomii pierd electroni transformndu-se n ioni
pozitivi.
n condiii standard (25
0
C i 1 atm), atomii tuturor elementelor, cu excepia
gazelor rare, exist combinai, fie cu atomi de acelai fel, fie cu atomii altor
elemente.
Elementele grupelor I
a
i II
a
exist sub form de reele metalice, elementele
grupelor III
a
VI
a
exist ca reele covalente X
n
i elementele grupei VII
a
, ca
reele moleculare de tipul X
2
.
Element O Si Al Fe Ca Na K Mg H Ti Cl P
% 49 26 7,5 4,7 3,4 2,6 2,4 1,9 0,9 0,6 0,2 0,1
Gaze comune (% volum) Gaze rare (% volum)
N
2
O
2
Ar CO
2
H
2
He Ne Kr Xe
78,01 20,96 0,93 0,03 510
-5
5,210
-5
1,810
-3
1,110
-4
910
-6

Distribuia elementelor n natur

Elementele sunt rspndite foarte diferit n natur. Scoara pmntului este
compus n proporie de 91 % din cinci elemente : O, Si, Al, Fe i Ca.
Compoziia elementar a scoarei pmntului, n procente de mas, este
urmtoarea:





Atmosfera . Gazele care se gsesc n partea inferioar a atmosferei se
clasific, n procente de volum, astfel:






Vaporii de ap din atmosfer au concentraie variabil. Straturile superioare
ale atmosferei conin ioni gazoi, compoziia lor variind cu altitudinea, ora i
activitatea solar.
Tipuri de combinaii chimice

n principiu, orice element se poate combina cu altul, n diferite proporii
simple. Se pot forma combinaii binare (2 elemente), ternare (trei elemente) sau
combinaii la care particip mai multe specii de atomi.

Combinaii binare

Definiie. Hidrurile sunt combinaiile atomului de hidrogen cu alte elemente
ale sistemului periodic.


Enumerm hidrurile carbonului (hidrocarburi), hidrura oxigenului (apa),
hidrurile halogenilor (hidracizii) etc.


Definiie. Halogenurile sunt combinaiile halogenilor cu toate elementele ,
exceptnd primele trei gaze rare: He, Ne i Ar.


Halogenurile metalelor sunt combinaii ionice iar cele ale nemetalelor sunt
combinaii covalente.
Oxigenul este, dup fluor, al doilea element n scara electronegativitii.
Oxizii metalelor au structur ionic i n reacie cu apa formeaz hidroxizi, iar
cei ai nemetalelor au structur covalent i sunt anhidridele acizilor oxigenai
(oxiacizilor).


Definiie. Sulfurile sunt combinaii ale sulfului cu metalele i cu unele
nemetale.


Sulfurile metalelor sunt importante prin apariia lor frecvent n natur,
constituind materia prim pentru obinerea metalelor respective.
Definiie. Oxizii sunt combinaiile oxigenului cu metalele i nemetalele.
Combinaii ternare

Hidroxizii i oxiacizii sunt combinaii care conin oxigen, hidrogen i metal,
respectiv nemetal.
Hidroxizii metalelor din grupele I
a
i II
a
sunt baze puternice. Formulele brute
ale combinaiilor ternare din perioada a III-a sunt prezentate n continuare:

NaOH ; Mg(OH)
2
; Al(OH)
3
; Si(OH)
4
; H
3
PO
4
; H
2
SO
4
; HClO
4


baze oxiacizi

Prin cedare de protoni, oxiacizii formeaz oxianioni, de exemplu:

SiO
4
4-

(ortosilicat), PO
4
3-
(fosfat sau ortofosfat), SO
4
2-
(sulfat), ClO
4
-
(perclorat)

Oxianionii nu pot exista dect alturi de cationi, cu care formeaz sruri.

Combinaii complexe sau coordinative

Combinaiile complexe se formeaz prin reacia unor molecule cu
alte molecule sau ioni. De exemplu, ionii de halogen dau ioni compleci
cu multe halogenuri covalente:

BF
3
+ KF K
+
[BF
4
]
-
fluoroborat de potasiu

AlF
3
+ 3 NaF 3 Na
+
[AlF
6
]
3-
fluoroaluminat de sodiu

n acelai mod se obin compleci din halogenuri cu molecule ca
apa sau amoniacul:

BF
3
+ NH
3
BF
3
NH
3

AlCl
3
+ 6 H
2
O [Al(H
2
O)
6
]
3+
+ 3 Cl
-

CaCl
2
+ 6 NH
3
[Ca(NH
3
)
6
]
2+
+ 2 Cl
-

Combinaii chimice ale metalelor i nemetalelor

Oxizii

Elementele din grupele principale formeaz oxizi n starea maxim de oxidare
(egal cu numrul grupei din sistemul periodic). Formula general a acestor oxizi
este:

M
2
+
O
2-
; M
2+
O
2-
; M
2
3+
O
3
2-
; M
4+
O
2
2-
; M
2
5+
O
5
2-
; M
6+
O
3
2-
; M
2
7+
O
7
2-


structuri ionice structuri covalent-ionice structuri covalente

Oxizii metalelor din grupele I
a
i II
a
reacioneaz cu apa formnd baze puternice,
cu excepia Li
2
O i MgO care reacioneaz mult mai ncet:

(2 Na
+
+ O
2-
) + H
2
O 2 (Na
+
OH
-
). Reacia este puternic exoterm.

Oxizii nemetalelor reacioneaz i ei cu apa formnd oxiacizi, iar cu hidroxizii
alcalini formeaz sruri:

CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
; CO
2
+ Na
+
OH
-
Na
+
HCO
3
-

N
2
O
5
+ H
2
O 2 HNO
3

SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4

Hidroxizii elementelor din grupele principale

Ionul hidroxil (OH
-
) se formeaz prin pierderea unui proton din
molecula de ap. n ap, ionul hidroxil se afl n cantitate foarte mic.
Soluiile alcaline ale bazelor conin ioni OH
-
n funcie de tria lor:

H
2
O + B HO
-
+ BH
+

H
2
O + :NH
3
HO
-
+ NH
4
+


Ionul HO
-
este baza cea mai puternic existent n soluie apoas.

Definiie. Hidroxizii sunt compui care conin gruparea HO
-
legat
de atomul unui element.

Dup structur i proprieti, hidroxizii pot fi grupai n: bazici,
amfoteri i oxiacizi.
Cei bazici se obin prin reacia metalelor alcaline i alcalino-
pmntoase sau a oxizilor lor cu apa.
Cei amfoteri se obin din srurile metalelor grupei III
a
cu hidroxizi
alcalini sau amoniac.
Oxiacizii provin din reacia oxizilor nemetalici cu apa.
Srurile

Definiie. Sunt compui chimici provenii din reacia unui acid cu o
baz.

Acizii di- i poliprotici pot forma sruri acide i neutre prin
nlocuirea succesiv a protonilor cu ali cationi, de exemplu:

H
2
CO
3
HCO
3
-
CO
3
2-
(acid carbonic) (dicarbonat, carbonat acid) (carbonat neutru)

H
2
S HS
-
S
2-

(hidrogen sulfurat) (sulfur acid) (sulfur neutr)

H
2
SO
4
HSO
4
-
SO
4
2-

(acid sulfuric) (sulfat acid) (sulfat neutru)

H
3
PO
4
H
2
PO
4
-
HPO
4
2-
PO
4
3-

(acid fosforic) (fosfat primar) (fosfat secundar) (fosfat teriar)
Srurile acide se pot prepara prin neutralizarea incomplet a
acidului, sau prin tratarea srii neutre cu acidul:

Na
2
S + H
2
S 2 NaHS (n soluie)
Na
2
SO
4
+ H
2
SO
4
2 NaHSO
4
(n topitur)
sau:
H
3
PO
4
+ NaOH NaH
2
PO
4
+ H
2
O
(fosfat monosodic, fosfat primar de sodiu)
H
3
PO
4
+ 2 NaOH Na
2
HPO
4
+ 2 H
2
O
(fosfat disodic, fosfat secundar de sodiu)
H
3
PO
4
+ 3 NaOH Na
3
PO
4
+ 3 H
2
O
(fosfat trisodic, fosfat teriar de sodiu)
n stare solid cristalizat, anionii srurilor acide sunt unii prin
legturi de hidrogen, formnd asociaii moleculare. La nclzire pierd o
molecul de ap i dau pirosruri:










Srurile acide ale oxiacizilor slabi sunt instabile, de exemplu:



Caracterizarea general a elementelor din grupele principale
ale sistemului periodic

Grupa I
a
a sistemului periodic (metale alcaline)

Elementele din grupa metalelor alcaline sunt prezentate n tabel.
Element Simbol
Numr
atomic
nveliul de
electroni
Numr de
oxidare
Litiu Li 3 He 2s
1
+1
Sodiu Na 11 Ne 3s
1
+1
Potasiu K 19 Ar 4s
1
+1
Rubidiu Rb 37 Kr 5s
1
+1
Cesiu Cs 55 Xe 6s
1
+1
Franciu Fr 87 Rn 7s
1
+1
Metalele alcaline sunt componente importante ale silicailor naturali,
insolubili. Prin degradarea acestora, metalele alcaline trec sub form de sruri
solubile n ap.
Ionii de potasiu rmn n cea mai mare parte adsorbii de componentele
coloidale ale solului, unde joac un rol extrem de important pentru viaa solului.
Sodiul este adsorbit mai slab de sol, trece n apele rurilor i se acumuleaz n
mri i oceane. Aa se explic faptul c apa de mare conine ioni de sodiu n
proporie mult mai mare dect ioni de potasiu (n raport de 30:1).

Stare natural:

Li spodumen LiAl(SiO
3
)
2

Na halit (NaCl tehnic)
- salpetru de Chile (NaNO
3
natural)
K silvin (KCl natural)
- silvinit (KCl + NaCl)
- shnit (K
2
SO
4
MgSO
4
6 H
2
O)
Cs i Rb se gsesc foarte rar, iar Fr se obine din
227
89
Ac prin dezintegrare .

Se obin n general prin electroliza topiturilor clorurilor lor.
Spodumen
Halit
Silvina Silvinita
Cesiu
Rubidiu
Proprieti fizice

Metalele alcaline au consisten moale, pot fi tiate cu cuitul. n
tietur proaspt au luciu alb-argintiu, care dispare dup scurt
vreme din cauza oxidrii.
Densitatea este variabil, crescnd cu numrul atomic; sodiul i
potasiul plutesc pe ap, iar litiul pe petrol.
Se dizolv n amoniac lichid formnd soluii de culoare albastr.
Reacii chimice Observaii
2 M + X
2
2 MX X
2
halogeni (Cl
2
, Br
2
, I
2
)
4 Li + O
2
2 Li
2
O
2 Na + O
2
Na
2
O
2
Exces de oxigen
12 M + P
4
4 M
3
P Formeaz fosfuri
2 M + H
2
2 MH Hidruri ionice (:H
-
)
2 M + 2 H
2
O 2 MOH + H
2

M + 2 H
+
2 M
+
+ H
2
Reacia cu acizii este foarte violent
M + ROH RO
-
M
+
+ H
2
ROH alcool; RO
-
M
+
- alcoxizi
Proprieti chimice

Formeaz hidruri, halogenuri, diferii oxizi, hidroxizi i combinaii
complexe.













Din cauza marii reactiviti, metalele alcaline se pstreaz n vase
complet nchise, sub un strat de petrol cu ale crui componente nu se
combin.
Importan

Sodiul i potasiul sunt elemente indispensabile organismelor vii;
sodiul este necesar animalelor i potasiul plantelor. Sodiul este
asimilat de plante numai atunci cnd se afl n exces n mediul
nconjurtor, cum este cazul la plantele marine.
Litiul joac un rol important n creierul uman; carbonatul de litiu
se folosete n tratamentul strilor maniaco-depresive.
Ionul K
+
joac un rol foarte important n fiziologia vegetal. Este
indispensabil n dezvoltarea normal a plantelor. Se aplic n sol sub
form de sruri de potasiu ca ngrminte chimice, alturi de
combinaiile cu azot i fosfor.
Srurile de sodiu sunt folosite n industria fabricrii produselor
cloro-sodice.