ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC

n atomul de hidrogen un singur electron se mic n cmpul de

fore creat de nucleul atomic. Acest cmp de fore are o simetrie
sferic. Energia electronului, potential, depinde numai de distana
pn la centru de atracie, nucleul, care se presupune a fi plasat n
originea sistemului de coordonate.
n tratarea acestei probleme se vor face dou ipoteze:
ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
Ze
r
-e
|
u
(r,|,u)
x
y
z
1) nucleul este n repaus fa de un sistem de
referin inerial.
Nucleul atomic avnd masa mai mare dect a
electronului, centrul de mas nucleu electron
coincide cu nucleul.
2) cmpul electric al nucleului va fi asimilat cu
cmpul electric creat de o sarcin punctiform,
aceasta datorit dimensiunilor foarte mici ale
nucleului n comparaie cu distana electron
nucleu.
r v
Micarea electronului n jurul nucleului este determinat de interaciunea
culombian dintre electron i nucleu, care se manifest ca o for de atracie
asupra electronului i a crei expresie este dat de legea lui Coulomb:
2
0
2
4 r
e
F
tc
=

ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC

Energia potenial a electronului n acest cmp va fi:

Relaiile de mai sus deomonstreaz existena unui cmp de fore centrale cu
simetrie sferic.
Pentru a determina strile staionare ale unui atom de hidrogen se va folosi
ecuaia lui Schrdinger independent de timp, care se va scrie sub forma:

ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
Datorit simetriei sferice a cmpului de fore al nucleului se consider un
sistem de coordonate sferice (r, , ) cu originea n punctul n care se afl
nucleul
}

= =
r
r
e
r d F r U

0
2
4
) (
tc
0
4
2
0
2
2
0
2
2
2
2
2
2
= +
|
|
.
|

\
|
+ +
c
+ c
+
c
+ c
+
c
+ c
r
e
W
m
z y x tc

=
=
=
u
u
u
cos
sin sin
cos sin
r z
r y
r x
2 2 2
r x y z = + +
1
2 2 2
cos
z
x y z
u

=
+ +
1
t

=
y
g
x
|
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
Ecuaia lui Schrdinger



n coordonate sferice devine:




Aceast este o ecuaie diferenial cu derivate pariale n privina funciei de
und a electronului care se mic n cmpul nucleului. Se va determina
comportarea electronului dac se impun funciei de und condiiile pe care
trebuie s le ndeplineasc pentru a avea un sens fizic ( s fie continu,
univoc, mrginit ). Soluia ecuaiei poate fi exprimat sub forma unui produs
de 3 funcii i anume:



ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
2 2 2
2
2 2 2
, , , , , , , ,
, , , , , ,
2
x y z x y z t x y z t
U x y z x y z E x y z
m x y z


( c c c
+ + + =
(
c c c

2 2
2 2 2 2
2 2
0
2
sin sin sin sin 0
4
m e
r r E
r r r

u u u u
u u | tc
(
c c c c c
( (
+ + + + =
(
( (
c c c c c


) ( ) ( ) ( ) , , ( u u u = + H r R r
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
sau ecuaia pentru R(r)



ecuaia pentru

ecuaia pentru



Din rezolvarea ecuaiei R apare numrul cuantic principal, n
Din rezolvarea ecuaiei O apare numrul cuantic orbital, l
Din rezolvarea ecuaiei u apare numrul cuantic magnetic, m
l
n = 1, 2, ; definete energia electronului
l = 0, n-2, n-1 (total n valori); definete forma orbitalului: 0-
s, 1-p, 2-d, 3-f ,...
m
l
= -l, -l+1, , 0, , l-1, l (total 2l+1 valori); definete orientarea
spaial
Numrul total de combinaii posibile de l i m
l
pentru un n dat este
ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
( )
2
2 2
2
0
1 2
1
4
d dR m e
r r E l l
R dr dr r tc
(
(
+ + = +
(
(


( )
2
2
1
sin 1
sin sin
l
m d
l l
d
u
u u u u
cO
(
= +
(
O c

2
2
2
1
l
d
m
|
u
=
u c
( )
O u
( )
u
+ = R(r) O(u) u(|)

=
= +
1
0
2
) 1 2 (
n
l
n
l
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
Regiunea din spaiu pentru care probabilitatea de a gsi electronul este diferit
de zero, se numete orbital. (n reprezentrile de mai jos sunt prezentate
volumele n care probabilitatea de localizare a electronului atinge 90% )
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
Dac n ecuaia radial


Se ine seama c

Se obine


Ecuaia ar trebui s depind numai de r. Datorit termenului ea
depinde i de variabila prin intermediul lui L.
Pentru a nltura dependena de variabila , vom presupune c:




Deducem de aici c valorile posibile ale momentului cinetic orbital al
electronului sunt:

n mecanica cuantic momentul cinetic orbital este o mrime cuantificat,
care poate lua un ir discret de valori, determinate la rndul lor de numrul
cuantic orbital l.
( )
2
2 2
2
0
1 2
1
4
d dR m e
r r E l l
R dr dr r tc
(
(
+ + = +
(
(


U
r m
L r m
U T W + + = + =
2
0
2 2
2 2

0
) 1 (
2 2
2 1
2 2
0
2 2
2
0
2
=
(

|
|
.
|

\
|
+ +
|
.
|

\
|
R
r
l l
r m
L r m m
dr
dR
r
dr
d
r

2
0
2
2 r m
L
0
) 1 (
2
2
2 2
0
2
2
0
=

r
l l
r m
L m

1 ......... 2 , 1 , 0 ; ) 1 ( = + = = n l l l L L

ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC

ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
Din ecuaia


Se obine

unde m poate lua (2l + 1)valori, adic: m = 0, 1, ............ l
Putem spune deci, c, n mecanica cuantic vectorul
moment cinetic poate avea (2l + 1) orientri diferite n
spaiu.
Numrul cuantic orbital caracterizeaz mrimea momentului cinetic orbital, n
timp ce numrul cuantic magnetic, caracterizeaz proiecia momentului cinetic
pe direcia z. Orientarea n spaiu a momentului cinetic este cuantificat.
Ecuaia n R admite soluii numai cnd En este de forma:




Expresia corespunde valorii obinute i n teoria lui Bohr. Din relaia scris
rezult c valoarea energiei depinde numai de numrul cuantic principal, n timp
ce funcia de und depinde de toate cele trei numere cuantice.
2
2
2
1
l
d
m
|
u
=
u c
m L
z
=
4
1
2 2 2 2 2
0
1
1, 2, 3,...
32
n
E me
E n
n n t c
| |
= = =
|
\ .
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
Diferitele valori posibile ale energiei ( n = 1, 2, 3........) se numesc nivele
energetice, iar faptul c energia poate lua valori discrete ne determin s
presupunem c energia este cuantificat. Dac la aceeai valoare a energiei
corespund mai multe funcii proprii liniar independente, starea sistemului
(nivelul energetic respectiv) este degenerat. n afar de starea fundamental n =
1, celelalte stri din atomul de hidrogen sunt degenerate.
Pentru un numr cuantic n dat, numrul cuantic orbital l ia valorile:
l = 1, 2, 3 ............n-1
Pentru fiecare valoare a lui l, numrul cuantic magnetic m
l
poate lua valorile:
m
l
= -l, -l+1, ...........0, 1, 2,.........+l
adic n total ( 2 l + 1) valori.
2s, 2p
x
, 2p
y
,
2p
z

3s, 3p, 3d
4s, 4p, 4d, 4f
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Precesia Larmor
n interiorul atomului, micarea periodic, de perioad T, a unui electron de
mas m i sarcin electric q=-e pe o traiectorie circular, produce acelai cmp
magnetic ca o spir circular de suprafa S, parcurs de un curent cu
intensitatea I. Spira nsi este echivalent cu un dipol magnetic avnd
momentul magnetic , dirijat dup axa spirei i de intensitate:
Momentul cinetic orbital al micrii electronului pe orbit este:


iar aria elipsei este dat de relaia:
Deci

Aadar, momentul magnetic al atomului este un multiplu ntreg al unei mrimi
elementare de moment magnetic:

mrime cunoscut sub numele de magneton Bohr Procopiu.
Pe de alt parte, expresia momentului magnetic poate fi scris:



M

e
M S I S
T

= =
2 2
d
L m v r m r m r ct.
d t

= = e = =
2 T
2
0 0
1 1 L 1 L
S r d d t T
2 2 m 2 m
t
= = =
} }
e e h
M L n
2 m 4 m
= =
t
T / J 10 25 , 9
m 4
h e
24
BP

=
t
=
e
M L unde este raportul giromagnetic.
2 m

= =
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Precesia Larmor
Considerm acum c momentul magnetic al atomului este supus aciunii unui
cmp magnetic extern . Energia de interaciune W i momentul forelor
exterioare la care este supus admit expresiile clasice:

Dac momentul magnetic legat de momentul cinetic este supus aciunii unui
cmp magnetic extern constant , momentul forelor externe aplicate va imprima
sistemului o micare de rotaie n jurul direciei cmpului magnetic.
Conform teoremei momentului cinetic:
de unde rezult imediat:
sau introducnd


Punctul N, care este extremitatea vectorului , descrie deci
un cerc fix cu centrul n C i ax , iar momentul magnetic
se rotete mpreun cu triunghiul rigid OCN, n jurul cmpului
magnetic cu viteza unghiular e
L
(de ordinul a 10
10
Hz/T).
Acest fenomen constituie precesia Larmor.
Din cauza acestei rotaii numai componenta M
z
, i deci L
z
, pe
direcia lui au valori semnificative.
B M i B M W

= I =
z
B
e
L
l
l
z
C
O
M
N
d
L M B cu M L
d t
= I = =
d M
B M
dt
=

e = = = e ON v ON
t d
d
B
L n L

ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC

ATOMUL TRATARE CUANTIC
Experiena Stern Gerlach
n scopul verificrii concluziilor privind cuantificarea spaial i al msurrii
valorii magnetonului Bohr Procopiu, fizicienii Otto Stern i Walther Gerlach au
realizat, n anul 1922, experiene ce permit msurarea valorii momentului
magnetic ct i a numrului de orientri posibile ale momentului magnetic orbital
ntr-un cmp magnetic exterior.
Instalaia utilizat const dintr-un cuptor C, aflat la temperatura T, din care
iese un fascicul de atomi mono energetici de argint, ce traverseaz un ansamblu
de diafragme D.
Fasciculul trece printr-o regiune unde
magnetul S creaz un cmp magnetic
intens i puternic neomogen pe direcia
Oz: . Atomii de argint au un
moment magnetic M, iar energia de interaciune cu cmpul magnetic extern este
dat de:
Din aceast energie potenial de interaciune se poate obine fora de deflexie:

Cum cmpul magnetic extern este funcie de z i M
z
este constant, aa cum
rezult din studiul precesiei Larmor:

C
T
D
B
z
> 0
d B
z
d z
0
A
O
B
P
x
z
y
S
m / T 100
z
B
z
~
c
c
B M W

=
( ) B M W f

V = V =
( ) | |
z
B
M f i z B M f
z
z z z z
c
c
= V =

ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Experiena Stern Gerlach
Din punct de vedere clasic, la ieirea din cuptor momentul magnetic al
atomilor este orientat haotic, deci pe plac ar trebui s apar o urm vertical. Se
constat ns experimental c pata central situat n punctul O n absena
cmpului inomogen, nu se lrgete ci se separ, dup direcia Oz, n dou pete
plasate n punctele A i B simetrice n raport cu O. Existena a dou pete simetric
dispuse fa de O indic faptul c M
z
pentru atomii de argint nu poate lua dect
dou valori M i M.
Pe de alt parte, momentul magnetic al unui atom este legat de momentul
cinetic total al atomului, prin relaia:

unde g este factorul Land ce caracterizeaz cuplajul realizat ntr-o stare atomic
dat, iar este momentul cinetic total. Cum M
z
poate lua doar dou valori i J
z

va lua tot dou valori. Se constat deci, o cuantificare a momentului cinetic total.
Experiena Stern Gerlach este deci o dovad a cuantificrii spaiale, dar
faptul c orbita electronic poate avea 2l+1 orientri ntr-un cmp magnetic
extern nu se verific experimental.

z z
J g M i J g M = =

J

ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC

ATOMUL TRATARE CUANTIC
Efectul Zeeman
Orice atom ce are momentul magnetic aflat n cmp magnetic extern
presupus constant, capt o energie magnetic de interaciune care se adaug
energiei sale interne, W, corespunztoare strii atomice respective. Astfel,
pentru un atom de hidrogen:

Aceast energie poate lua tot 2 l + 1 valori ca i m
l
. Deci fiecare stare atomic, pe
care am caracterizat-o pn acum prin dou numere cuantice n i l, i care n
absena cmpului magnetic extern avea o energie E
nl
ce depinde de n i l,
capt, n prezena cmpului magnetic extern, o energie magnetic
suplimentar, W(m
l
), care depinde de valoarea numrului cuantic m
l
.
Existena acestor subnivele provoac apariia unor noi
linii spectrale, numite linii Zeeman ce corespund
tranziiilor permise ntre aceste subnivele. Se poate arta
ca tranziiile spectrale pot apare ntre nivele pentru care
numerele cuantice verific urmtoarele relaii:

M

4
0
n,l mag l B 2 2 2
0
e m 1
E E U m B
n 8 h

= + =
c
d (l=2)
p (l=1)
Am= 1 0 -1
m
2
1
0
-1
-2
1
0
-1
B = 0
E
nl
B = 0
E
nl
+ m
B
B
l l
l 1 m 1 m 1, 0,1 A = A s A =
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Spinul electronului
Atomul de Na are 11 electroni. Nucleul atomic mpreun cu primii zece
electroni constituie un fel un smbure tare al atomului. Primele stri disponibile
pentru al unsprezecelea electron sunt strile 3s i 3p, iar tranziia ntre aceste
stri ar putea da natere la o linie spectral, care ntr-un eventual cmp magnetic
extern s-ar scinda n trei linii Zeeman.
Se constat ns experimental c exist dou linii spectrale D
1
(cu ) i
D
2
(cu ) ce pun n eviden dedublarea strii 3p. n general se constat o
dedublare a tuturor strilor atomului de sodiu i, n general, a atomilor
elementelor alcaline pentru care .
Pe de alt parte, n cmp magnetic se constat c linia D
1
se separ n patru
linii Zeeman, iar linia D
2
se separ n ase linii Zeeman.
Pentru explicarea acestor fenomene Uhlenbeck i Goudsmit (1925) au
presupus c electronul aflat n micare n atom posed, pe lng momentul
cinetic i un moment cinetic intrinsec numit spin i un moment magnetic
asociat: unde este raportul giromagnetic de spin i a este o
constant egal cu 2

A 5896 =

A 5890 =
l 0 =
s s
M S =
o =
s
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Spinul electronului
Acest moment magnetic interacioneaz cu cmpul mediu intern , creat de
ctre sarcina +e a restului atomic ce se rotete n jurul electronului.
Rezult, pe de o parte o precesie Larmor intern de frecven efectuat de
i implicit i de n jurul lui . Astfel proiecia s
H
=s cos u a lui pe direcia
lui este constant.
Pe de alt parte, rezult un efect Zeeman intern, datorat energiei
magnetice de interaciune:
Spinul i componenta sa s
H
sunt cuantificate conform regulilor
generale de cuantificare a momentului cinetic:


Pentru a putea explica dedublarea nivelului 3p din atomul de Na de energie
total:

trebuie ca numrul cuantic m
s
, care poate lua (2 s + 1) valori distincte, s nu
poat lua dect dou valori. Rezult:

adic spinul electronului are valoarea 1/2.
H

H
L
= e
s
M

S H

S
H

M
N
C
H
O
M
s
s
s
H
L
s s s H
W M H L s Hs = = o =
S
( ) s m s cu m s 1 s s s
s s H
2 2
s s = + =

s 1 , 3 nl
m H E W E = +
2
1
m i
2
1
s 2 1 s 2
s
= = = +
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Momentul total al atomului
Momentul total al atomului este prezentat aici pentru cazul particular n care
este luat n considerare un singur electron. Momentul total rezult din cuplajul
momentului cinetic al electronului cu spinul

i momentul total este supus regulilor de cuantificare:


la care se adaug, n acest caz o nou regul de cuplaj ntre dou momente


Interaciunea dintre momentele magnetice sau dintre
momentul cinetic i spin provoac deci precesia Larmor
intern a lui n jurul lui ,dar momentul total al atomului
rmne constant, dac atomul nu este supus unor fore
exterioare. Prin urmare, triunghiul rigid format din vectorii
se rotete n jurul lui cu o frecven Larmor cu att
mai mare cu ct interaciunea ntre momentele magnetice
este mai mare.
s
L
j
O
H
s
e
J L S = +
( )
2 2
z j j
J j j 1 J m unde j m j = + = s s
l l s j s s s +
z
x
y
M
M
l
M
s
M
j
j
s
B=0
j fix
L
S
L
L, S i J
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Modelul vectorial al atomului
Vom considera n continuare atomul de Heliu care are doi electroni. Fiecare
din cei doi electroni interacioneaz dar, n prim aproximaie, vom neglija
interaciunea dintre ei.
Fiecare din cei doi electroni are att un moment cinetic orbital, ct i unul de
spin. De asemenea, fiecare electron are dou momente magnetice
corespunztoare. Momentele magnetice individuale interacioneaz ntre ele,
constituind momentul total al atomului.
Cuplajul
Dac energia de interaciune ntre momentele magnetice
pentru fiecare din electroni este puternic, electronii constituie
n atom un subsistem relativ independent. La fel ca i pentru
electronul periferic al atomului de Na, vectorii ai fiecrui
electron formeaz un triunghi rigid care se rotete n jurul
vectorului sum cu vitezele de precesie Larmor e
1
i e
2
mari.


Acest tip de cuplaj este bine adaptat atomilor grei.
J J
O
L
1
L
2
s
1
s
2
J
j
2
j
1
v
v
2
v
1
L i S
J
1 1 1 2 2 2
J L S i J L S = + = +
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Modelul vectorial al atomului
Cuplajul
Dac interaciunea dintre cele dou momente magnetice de spin i cea dintre
momentele magnetice orbitale constituie interaciunile predominante, cuplajele
cele mai semnificative sunt cele ntre spini i ntre momentele cinetice orbitale
pentru a forma spinul total i momentul cinetic total .


Triunghiul format de aceti doi vectori se rotete cu o vitez
Larmor mic n jurul vectorului moment total .


Acest mod de cuplaj este bine adaptat n studiul atomilor uori.

L S
O L
1
s
1
s
2
J
S
L
v
L
v
s
v
L
2
1 2 1 2
S s s i L L L = + = +
S
L
J

S L J

+ =
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
PRINCIPIUL DE EXCLUZIUNE AL LUI PAULI
ntr-un atom doi electroni nu pot fi n aceeai stare cuantic
Cu alte cuvinte doi electroni ai aceluiai atom nu pot avea aceleai valori ale
numerelor cuantice n, , m

, i m
s

Aceasta explic structura electronic complex a atomilor ca o succesiune de
nivele de energie completate cu electroni cu numere cuantice diferite.
Exemple:

Hidrogen (1 electron), 1s
1

Heliu (2 electroni), 1s
2


Litiu (3e electroni), 1s
2
2s
1
1, 0, 0, 1 = = = =
s
n m m
1, 0, 0, 1 2
1, 0, 0, 1 2
s
s
n m m
n m m
= = = = +
= = = =
1, 0, 0, 1 2
1, 0, 0, 1 2
2, 0, 0, 1 2
s
s
s
n m m
n m m
n m m
= = = = +
= = = =
= = = =