Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
015 Cuantica 2
015 Cuantica 2
= =
r
r
e
r d F r U
0
2
4
) (
tc
0
4
2
0
2
2
0
2
2
2
2
2
2
= +
|
|
.
|
\
|
+ +
c
+ c
+
c
+ c
+
c
+ c
r
e
W
m
z y x tc
=
=
=
u
u
u
cos
sin sin
cos sin
r z
r y
r x
2 2 2
r x y z = + +
1
2 2 2
cos
z
x y z
u
=
+ +
1
t
=
y
g
x
|
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
Ecuaia lui Schrdinger
n coordonate sferice devine:
Aceast este o ecuaie diferenial cu derivate pariale n privina funciei de
und a electronului care se mic n cmpul nucleului. Se va determina
comportarea electronului dac se impun funciei de und condiiile pe care
trebuie s le ndeplineasc pentru a avea un sens fizic ( s fie continu,
univoc, mrginit ). Soluia ecuaiei poate fi exprimat sub forma unui produs
de 3 funcii i anume:
ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
2 2 2
2
2 2 2
, , , , , , , ,
, , , , , ,
2
x y z x y z t x y z t
U x y z x y z E x y z
m x y z
( c c c
+ + + =
(
c c c
2 2
2 2 2 2
2 2
0
2
sin sin sin sin 0
4
m e
r r E
r r r
u u u u
u u | tc
(
c c c c c
( (
+ + + + =
(
( (
c c c c c
) ( ) ( ) ( ) , , ( u u u = + H r R r
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
sau ecuaia pentru R(r)
ecuaia pentru
ecuaia pentru
Din rezolvarea ecuaiei R apare numrul cuantic principal, n
Din rezolvarea ecuaiei O apare numrul cuantic orbital, l
Din rezolvarea ecuaiei u apare numrul cuantic magnetic, m
l
n = 1, 2, ; definete energia electronului
l = 0, n-2, n-1 (total n valori); definete forma orbitalului: 0-
s, 1-p, 2-d, 3-f ,...
m
l
= -l, -l+1, , 0, , l-1, l (total 2l+1 valori); definete orientarea
spaial
Numrul total de combinaii posibile de l i m
l
pentru un n dat este
ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
( )
2
2 2
2
0
1 2
1
4
d dR m e
r r E l l
R dr dr r tc
(
(
+ + = +
(
(
( )
2
2
1
sin 1
sin sin
l
m d
l l
d
u
u u u u
cO
(
= +
(
O c
2
2
2
1
l
d
m
|
u
=
u c
( )
O u
( )
u
+ = R(r) O(u) u(|)
=
= +
1
0
2
) 1 2 (
n
l
n
l
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
Regiunea din spaiu pentru care probabilitatea de a gsi electronul este diferit
de zero, se numete orbital. (n reprezentrile de mai jos sunt prezentate
volumele n care probabilitatea de localizare a electronului atinge 90% )
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL DE HIDROGEN TRATARE CUANTIC
Dac n ecuaia radial
Se ine seama c
Se obine
Ecuaia ar trebui s depind numai de r. Datorit termenului ea
depinde i de variabila prin intermediul lui L.
Pentru a nltura dependena de variabila , vom presupune c:
Deducem de aici c valorile posibile ale momentului cinetic orbital al
electronului sunt:
n mecanica cuantic momentul cinetic orbital este o mrime cuantificat,
care poate lua un ir discret de valori, determinate la rndul lor de numrul
cuantic orbital l.
( )
2
2 2
2
0
1 2
1
4
d dR m e
r r E l l
R dr dr r tc
(
(
+ + = +
(
(
U
r m
L r m
U T W + + = + =
2
0
2 2
2 2
0
) 1 (
2 2
2 1
2 2
0
2 2
2
0
2
=
(
|
|
.
|
\
|
+ +
|
.
|
\
|
R
r
l l
r m
L r m m
dr
dR
r
dr
d
r
2
0
2
2 r m
L
0
) 1 (
2
2
2 2
0
2
2
0
=
r
l l
r m
L m
1 ......... 2 , 1 , 0 ; ) 1 ( = + = = n l l l L L
e
M S I S
T
= =
2 2
d
L m v r m r m r ct.
d t
= = e = =
2 T
2
0 0
1 1 L 1 L
S r d d t T
2 2 m 2 m
t
= = =
} }
e e h
M L n
2 m 4 m
= =
t
T / J 10 25 , 9
m 4
h e
24
BP
=
t
=
e
M L unde este raportul giromagnetic.
2 m
= =
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Precesia Larmor
Considerm acum c momentul magnetic al atomului este supus aciunii unui
cmp magnetic extern . Energia de interaciune W i momentul forelor
exterioare la care este supus admit expresiile clasice:
Dac momentul magnetic legat de momentul cinetic este supus aciunii unui
cmp magnetic extern constant , momentul forelor externe aplicate va imprima
sistemului o micare de rotaie n jurul direciei cmpului magnetic.
Conform teoremei momentului cinetic:
de unde rezult imediat:
sau introducnd
Punctul N, care este extremitatea vectorului , descrie deci
un cerc fix cu centrul n C i ax , iar momentul magnetic
se rotete mpreun cu triunghiul rigid OCN, n jurul cmpului
magnetic cu viteza unghiular e
L
(de ordinul a 10
10
Hz/T).
Acest fenomen constituie precesia Larmor.
Din cauza acestei rotaii numai componenta M
z
, i deci L
z
, pe
direcia lui au valori semnificative.
B M i B M W
= I =
z
B
e
L
l
l
z
C
O
M
N
d
L M B cu M L
d t
= I = =
d M
B M
dt
=
e = = = e ON v ON
t d
d
B
L n L
4
0
n,l mag l B 2 2 2
0
e m 1
E E U m B
n 8 h
= + =
c
d (l=2)
p (l=1)
Am= 1 0 -1
m
2
1
0
-1
-2
1
0
-1
B = 0
E
nl
B = 0
E
nl
+ m
B
B
l l
l 1 m 1 m 1, 0,1 A = A s A =
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Spinul electronului
Atomul de Na are 11 electroni. Nucleul atomic mpreun cu primii zece
electroni constituie un fel un smbure tare al atomului. Primele stri disponibile
pentru al unsprezecelea electron sunt strile 3s i 3p, iar tranziia ntre aceste
stri ar putea da natere la o linie spectral, care ntr-un eventual cmp magnetic
extern s-ar scinda n trei linii Zeeman.
Se constat ns experimental c exist dou linii spectrale D
1
(cu ) i
D
2
(cu ) ce pun n eviden dedublarea strii 3p. n general se constat o
dedublare a tuturor strilor atomului de sodiu i, n general, a atomilor
elementelor alcaline pentru care .
Pe de alt parte, n cmp magnetic se constat c linia D
1
se separ n patru
linii Zeeman, iar linia D
2
se separ n ase linii Zeeman.
Pentru explicarea acestor fenomene Uhlenbeck i Goudsmit (1925) au
presupus c electronul aflat n micare n atom posed, pe lng momentul
cinetic i un moment cinetic intrinsec numit spin i un moment magnetic
asociat: unde este raportul giromagnetic de spin i a este o
constant egal cu 2
A 5896 =
A 5890 =
l 0 =
s s
M S =
o =
s
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Spinul electronului
Acest moment magnetic interacioneaz cu cmpul mediu intern , creat de
ctre sarcina +e a restului atomic ce se rotete n jurul electronului.
Rezult, pe de o parte o precesie Larmor intern de frecven efectuat de
i implicit i de n jurul lui . Astfel proiecia s
H
=s cos u a lui pe direcia
lui este constant.
Pe de alt parte, rezult un efect Zeeman intern, datorat energiei
magnetice de interaciune:
Spinul i componenta sa s
H
sunt cuantificate conform regulilor
generale de cuantificare a momentului cinetic:
Pentru a putea explica dedublarea nivelului 3p din atomul de Na de energie
total:
trebuie ca numrul cuantic m
s
, care poate lua (2 s + 1) valori distincte, s nu
poat lua dect dou valori. Rezult:
adic spinul electronului are valoarea 1/2.
H
H
L
= e
s
M
S H
S
H
M
N
C
H
O
M
s
s
s
H
L
s s s H
W M H L s Hs = = o =
S
( ) s m s cu m s 1 s s s
s s H
2 2
s s = + =
s 1 , 3 nl
m H E W E = +
2
1
m i
2
1
s 2 1 s 2
s
= = = +
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Momentul total al atomului
Momentul total al atomului este prezentat aici pentru cazul particular n care
este luat n considerare un singur electron. Momentul total rezult din cuplajul
momentului cinetic al electronului cu spinul
i momentul total este supus regulilor de cuantificare:
la care se adaug, n acest caz o nou regul de cuplaj ntre dou momente
Interaciunea dintre momentele magnetice sau dintre
momentul cinetic i spin provoac deci precesia Larmor
intern a lui n jurul lui ,dar momentul total al atomului
rmne constant, dac atomul nu este supus unor fore
exterioare. Prin urmare, triunghiul rigid format din vectorii
se rotete n jurul lui cu o frecven Larmor cu att
mai mare cu ct interaciunea ntre momentele magnetice
este mai mare.
s
L
j
O
H
s
e
J L S = +
( )
2 2
z j j
J j j 1 J m unde j m j = + = s s
l l s j s s s +
z
x
y
M
M
l
M
s
M
j
j
s
B=0
j fix
L
S
L
L, S i J
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Modelul vectorial al atomului
Vom considera n continuare atomul de Heliu care are doi electroni. Fiecare
din cei doi electroni interacioneaz dar, n prim aproximaie, vom neglija
interaciunea dintre ei.
Fiecare din cei doi electroni are att un moment cinetic orbital, ct i unul de
spin. De asemenea, fiecare electron are dou momente magnetice
corespunztoare. Momentele magnetice individuale interacioneaz ntre ele,
constituind momentul total al atomului.
Cuplajul
Dac energia de interaciune ntre momentele magnetice
pentru fiecare din electroni este puternic, electronii constituie
n atom un subsistem relativ independent. La fel ca i pentru
electronul periferic al atomului de Na, vectorii ai fiecrui
electron formeaz un triunghi rigid care se rotete n jurul
vectorului sum cu vitezele de precesie Larmor e
1
i e
2
mari.
Acest tip de cuplaj este bine adaptat atomilor grei.
J J
O
L
1
L
2
s
1
s
2
J
j
2
j
1
v
v
2
v
1
L i S
J
1 1 1 2 2 2
J L S i J L S = + = +
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
ATOMUL TRATARE CUANTIC
Modelul vectorial al atomului
Cuplajul
Dac interaciunea dintre cele dou momente magnetice de spin i cea dintre
momentele magnetice orbitale constituie interaciunile predominante, cuplajele
cele mai semnificative sunt cele ntre spini i ntre momentele cinetice orbitale
pentru a forma spinul total i momentul cinetic total .
Triunghiul format de aceti doi vectori se rotete cu o vitez
Larmor mic n jurul vectorului moment total .
Acest mod de cuplaj este bine adaptat n studiul atomilor uori.
L S
O L
1
s
1
s
2
J
S
L
v
L
v
s
v
L
2
1 2 1 2
S s s i L L L = + = +
S
L
J
S L J
+ =
ELEMENTE DE FIZIC CUANTIC
PRINCIPIUL DE EXCLUZIUNE AL LUI PAULI
ntr-un atom doi electroni nu pot fi n aceeai stare cuantic
Cu alte cuvinte doi electroni ai aceluiai atom nu pot avea aceleai valori ale
numerelor cuantice n, , m
, i m
s
Aceasta explic structura electronic complex a atomilor ca o succesiune de
nivele de energie completate cu electroni cu numere cuantice diferite.
Exemple:
Hidrogen (1 electron), 1s
1
Heliu (2 electroni), 1s
2
Litiu (3e electroni), 1s
2
2s
1
1, 0, 0, 1 = = = =
s
n m m
1, 0, 0, 1 2
1, 0, 0, 1 2
s
s
n m m
n m m
= = = = +
= = = =
1, 0, 0, 1 2
1, 0, 0, 1 2
2, 0, 0, 1 2
s
s
s
n m m
n m m
n m m
= = = = +
= = = =
= = = =