DETERMINAREA TENSIUNII SUPERFICIALE

ntre moleculele din interiorul unui lichid i moleculele unui gaz n contact
cu lichidul au loc interferene care duc la formarea unui strat limit atunci cnd
speciile chimice diferite participante snt insolubile una n alta. Forele
intermoleculare n interiorul unei faze se compenseaz reciproc astfel nct fora
rezultant este zero. La nivelul stratului limit forele moleculare nu se mai
compenseaz pe toate direciile. Rezultatul acestui dezechilibru este
o for
rezultant cu o anumit direcie. La contactul lichid gaz forele intermoleculare
n interiorul fazei lichide snt mai mari dect cele din faza gazoas ceea ce face
ca fora rezultant s fie indreptat spre interiorul lichidului, avnd totdeauna o
tendin de micorare a suprafeei libere a lichidului, aceast for , raportat la
lungime, poart denumire de tensiune superficial. Invingerea acesteia, n
vederea mririi suprafeei libere existente la lichid, presupune aplicarea pe o
anumit distan a unei fore de sens invers ei rezultnd un lucru mecanic de
deformare sau o energie de deformare. Valoarea tensiunii superficiale este
dat de raportul dintre energia (dE) necesar formrii unei suprafete libere noi
de lichid, pe lng suprafaa liber existent i aria (dA) acestei suprafee nou
create :

dE
[J/m2=N/m]
dA

(1)

unitile uzuale de msur pentru tensiunea superficial snt mN/m ea mai este
denumit i tensiune specific de suprafa deoarece valoarea ei corespunde
lucrului mecanic necesar pentru a genera o suprafa nou cu mrimea de un
centimetru ptrat.
Tensiunea superficial constituie pe lng densitate i vscozitate a treia
proprietate important a lichidelor. Faptul c mercurul vrsat in cantitate mic
intr.un vas se strnge sub forma unei bile cnd de fapt sub densitatea imens de
14g/cm3 el ar trebui s se gseasc ntins sub forma unui film subire se
datoreaz tensiunii superficiale enorme de = 484 mN/m. Cu toate c
densitatea uleiului este mult mai mic dect a mercurului ( densitate subunitar) o
pictur din acesta se intinde imediat sub forma unei pelicule subiri pe corpuri
solide. Acest comportament se datoreaz tot tensiunii superficiale de data asta
foarte mic ea situndu-se la uleiuri n jurul valorii de cca 30-40mN/m. Tensiunea
superficial este o mrime hotrtoare pentru fenomene de umectare, adeziune
i adsorbie ce au loc la limita dintre straturi.
Prin tensiunea limitei de strat se nelege acelai efect ca n cazul
tensiunii superficiale ce se manifest ns ntre dou faze lichide sau dou faze
de tip solid - lichid. La tensiunea limitei de strat se suprapun forele moleculare
ale fazelor lichide care interacioneaz prin stratul limit. Valoarea tensiunii
limitei de strat nu poate fi dedus din tensiunle superficiale ale fazelor prezente.
Si aici exist exemplificri sugestive: Uleiul nu poate fi ntins ntr-o tigaie de teflon
sub forma unui strat fin pe cnd o tigaie de oel este acoperit fr probleme de
1

un film fin de ulei.

Explicaia const n faptul c n primul caz teflonul are o
energie de suprafa mai mic dect a oelului. n primul caz coninutul energetic
al sistemului se minimalizeaz dac uleiul nu acoper suprafaa teflonului , iar n
cazul al 2- lea dac uleiul acoper suprafaa oelului.
Exemple de straturi limit alimentare snt prezentate n tabelul 1:
Tab.1. exemple de diferite straturi limit alimentare
Tip de strat limit
Exemple
Lichid gaz
bere - CO2
Lichid lichid
ap-ulei
Solid - gaz
aliment, condiment- aer
Solid lichid
zahr - ulei
Solid solid
Sticl - polietilen

Dependena de temperatur a tensiunii superficiale

La temperaturi sub punctul critic energia de suprafa raportat la volumul
molar scade liniar cu temperatura corespunztor scade i tensiunea superficial
ntre cele dou faze. La punctul critic tensiunea superficial dispare. Legtura
ntre tensiunea superficial i temperatur pentru substane cu o asociere
puternic a moleculelor ( cum este exemplul apei i a soluiilor apoase) este
dat de relaia [Figura] :

1
3

k E T C T T

(2)

unde:
kE - coeficient Etvs
T - temperatura , K
Tc - temperatura critic, K

- constant specific de material , K

NA - constanta Avogadro
Vm - volum molar , m3.mol-1
- densitate , kg.m3
- tensiunea superficial, N.m-1
M - masa molar, kg.mol-1
- factor de corecie

Fig.1 dependena tensiunii superficiale n funcie de temperatur

In figura 1 este redat grafic dependena tensiunii superficiale de temperatur.

Dependena de concentraie a tensiunii superficiale

Pentru substane superficial active dependena tensiunii superficiale de
concentraia acestora este dat de ecuaia Szyszkowski [Figura]:

0 a ln 1
b

unde:

(3)

- tensiunea superficial n N.m-1

0 - tensiunea superficial la c=0

c - concentraia substanei superficial active kg.m-3

b - constant specific de material, m3.kg-1
a - constant specific de material, N.m-1

Fig.2. Dependena tensiunii superficiale de concentraie

In figura 2 este redat grafic dependena tensiunii superficiale de concentraia

soluiilor

Metode i aparate pentru determinarea tensiunii superficiale

Exist mai multe metode i aparate pentru determinarea tensiunii
superficiale , fiecare prezint avantaje i dezavantaje specifice. Varietatea mare
este dat de problematica foarte divers dat de speciile lichide i gazoase n
interferen dar i de cerine privind precizia determinrii precum i cerine
legate de posibilitatea de automatizare i de achiziie automat a datelor.
Aparatele folosite pentru determinarea tensiunii superficiale poart denumirea de
tensiometre.
Metoda msurii forei de ridicare. Una din metodele cele mai utilizate
pentru determinarea tensiunii superficiale ( ) a unei soluii apoase , la care
se poate considera c umectare este ideal i unghiul de contact ( 0 ), este
cea a msurrii forei necesare pentru realizarea unei suprafete noi suplimentare
adiionale. n acest scop se extrage din soluia analizat cu un dinamometru
electronic , pe o lungime (dh), fie:
- un cadru metalic nchis pe orizontal cu o srm de lungime (l), fig.3a
- un inel nchis de diametru (d) din srm, fig.3b
- o plac metalic subiri de lime (b), fig.3c
Aria suprafeei limit aprut suplimentar ca urmare a ridicrii acestor structuri
ncet din soluie are pentru cadrul de srm i plac expresia :
dA = 2.l.dh

Fig. 3.

(4)

Metode pentru determinarea tensiunii superficiale. a) - principiul metodei cadrului de

sirm, b) - principiul metodei cu inel de srm c)- principiul metodei cu plac

iar pentru inelul de srm expresia:

dA = 2.d. .dh

(5)

factorul de multiplicare (2)apare caurmare a faptului c suprafata nou format

este bilateral pe inlimea de ridicare (h). Pentru ca aceste suprafee s apar

suplimentar la suprafaa limit existent este nevoie de o for (F) care pe

lungimea de extracie (h) d energia de mrire a suprafeei limit ca fiind:
E = F . dh

(6)

In aceste condiii relaia 1 se poate scrie pentru metoda cadrului de srm, a

inelului de srm i a plcii ca fiind:

dE
F dh
F
F

dA 2 l dh 2 l 2 d

(7)

mrimile : ( ) i (d)
snt constante n condiii date i pot fi asimilate cu o
constant (k) iar relaia (7) devine:
k F

(8)

In figura 4 este reprezentat schema aparatutui pentru determinarea tensiunii

superficiale prin msurarea forei (F) necesar realizrii unei suprafee noi
suplimentare prin metoda cadrului de srm, a inelului din srm sau prin metoda
plcii

Fig.4 Principiul aparatului pentru determinarea tensiunii superficiale suplimentare

prin metoda cadrului de srm,
metoda plcii.

prin metoda inelului din srm sau prin

Elementul de baz al aparatului l constituie o celul dinamometric electronic

de cntrire de precizie () montat pe un cadru transversal () deplasabil lent i
continuu cu o coloan () pe vertical i un sistem de ridicare coborre format
dintr-un servomotor pas cu pas i un traductor incremental de deplasare. La
5

metoda cadrului i a inelului acestea se scufund n soluie i se ridic ncet cu

vitez constant din soluie nregistrndu-se electronic perechile de valori ale
forei de ridicare (F) n N i ale deplasrii pe vertical (h) n mm a cror
reprezentare grafic arat ca in figura 5, la folosirea plcii se procedeaz la fel

Fig.5. Curba caracteristic la determinarea tensiunii superficiale

prin metoda cadrului de srm, prin metoda inelului din srm
sau prin metoda plcii.

numai c aceasta se coboar numai pn lichidul este atins de aceasta cu

latura inferioar. Dup aceea se procedeaz la ridicare ca la metoda cadrului
sau la cea a inelului. Trebuie specificat c la unele tipuri constructive de aparate
ncercarea i nregistrarea valorilor se face pe parcursul unui ntreg ciclu care
ncepe cu ridicarea filmului de lichid din soluie , trecere prin maxim urmat din
nou de coborrea n soluie. Evitarea ruperii filmului dup depirea maximului
se face prin controlul atingerii maximului prin intermediul derivatei a 1-a a forei
(F) raportat la deplasarea (h) derivat care la maxim are valoarea egal cu
zero i comand imediat inversrii sensului motorului pas cu pas (). n aceast
execuie curba din figura () este fie media valorilor de la urcare i de la coborre
fie este format numai din perechile de valori nregistrate la coborre. Pentru
metoda inelului din srm tensiunea superficial ( ) se calculeaz pentru
acest procedeu prin relaia:

F max

4 r m f 1 f 2

(9)

unde : rm - raza medie a inelului

f1 - factor de corecie ce se calculeaz din geometria inelului ( raz,
diametrul srmei), de diferena de densitate a fazelor, i valoarea
numeric a termenului Fmax./4rm, pentru condiii date factorul se
gsete n tabel
f1- factor de corecie ce ine cont de abateri proporionale date de
suprafaa libera a lichidului n vas, de discrepana ce apare ntre
6

geometria ideal i real a inelului (abateri de circularitate i

planeitate). Factorul se determin prin calibrare cu lichide de
referin
Metoda msurrii nlimii capilare se bazeaz pe msurarea inlimii
de ridicare a lichidului ntr-o coloan capilar ca urmare a forei ascensionale
dat de tensiunea superficial , figura 6. Un lichid urc ntr-o capilar atta timp
pn cnd presiunea capilar a coloanei de lichid din capilar corespunde
presiunii atmosferice deasupra meniscului de lichid din capilar, din echilibrul
forelor se calculeaz tensiunea superficial.

Fig. 6. Schema de principiu la determinarea tensiunii superficiale

prin metoda capilar

Energia (dE) pentru formarea coloanei capilare de lichid de inlime (dh) are
expresia :
dE F A cos dh

(10)

iar suprafaa umectat (dA) are expresia :

dA 2 r k dh

(11)

tensiunea superficial ( ) este dat de raportul dintre energia necesar

generrii suprafeei noi :

dE F A cos dh F A cos

dA
2 r k dh
2 r k

(12)

unghiul de umectare ( ) este unghiul format ntre tangenta la meniscul de lichid

i peretele capilarei. La umectare ideal a materialelor = 0 i ca atare cos
=1. Fora de greutate (greutatea) coloanei capilare este:
F G r 2K h g fluid aer r 2K h g fluid

(13)

La echilibru fora ascensionale (FA), dat de tensiunea superficial a lichidului,

este egal cu fora de greutate (FG) a coloanei capilare de lichid:
FA = FG

(14)

i relaiile (13) i (14) devin:

2 r K
r 2K h g fluid
cos

(15)

de unde rezult pentru lichide cu unghiul de umectare ( ) diferit de zero :

r K h g fluid cos
2

(16)

n condiiile n care = 0 cos = 1 rezult :

h r K g fluid
2

(17)

avnd n vedere c mrimile : r K , g , fluid snt constante n condiii date ele pot
fi asimilate cu o constant (k) relaia () devine:
k h

(18)

relaie care arat dependena de direct proporionalitate ntre tensiunea

superficial ( ) a lichidului din coloan i nlimea (h) a coloanei capilare i
care st de fapt la baza principiului metodei.
Metoda stalagmometric este o metod volumetric ea se bazeaz pe
msurarea dimensiunii unei picturi formate
la captul unei capilare
(stalagmometru) alimentate cu lichidul analizat n momentul desprinderii .

Fig.7. Metoda stalagmometric

acesteia de pe captul capilarei. In figura 7 este prezentat principiul acestei

metode . Evaluarea volumului picturii se poate face prin mai multe metode
precum:
- analiz video - opto-electronic
- prin numrarea numrului de picturi formate i desprinse n unitate de
timp i raportarea la volumul total. Tensiunea superficial ( ) se
calculeaz n acest caz prin relaia:

f V

(19)

unde :
V - volumul scurs,
- densitatea
n - numrul de picturi
f - factor de corecie , se determin prin calibrare cu soluii etalon
-

prin cntrirea masei picturilor ce cad pe o cuv fixat pe o balan

analitic

Metoda injeciei de bule gazoase const n msurarea presiunii

nite bule de gaz de mrime definit pot fi injectate n lichidul analizat.

la care