cnd un chimist msoar concentraia sau masa unei

substane rezultatul obinut trebuie considerat doar o

estimare a valorii adevrate
eroarea apare atunci cnd exist o diferen ntre rezultatul
obinut prin msurare i valoarea adevrat

pentru fiecare rezultat al msurrii exist o singur valoare

a erorii
i parte din ea, valoarea sistematic, poate fi corectat

rezultatul obinut al unei msurri deviaz de la valoarea

adevrat a msurandului datorita existenei unui numr
de erori sistematice si erori aleatorii.

variaia
rezultatelor
este
inerent
n
cadrul
msurtorilor analitice
dac se msoar acelai lucru de mai multe ori, se
obine de fiecare dat alt rezultat
aceast variaie nu provine din neglijen, ci este
cauzat de variaia necontrolat a activitilor din
cadrul laboratorului
cteodat poate prea c rezultatele msurtorilor
repetate sunt identice, dar ntotdeauna este o impresie
fals,
cauzat de o rezoluie limitat a instrumentului
utilizat n msurare sau de rotunjirea excesiv a
datelor raportate de operatori.

scala variaiilor rezultatelor depinde de condiiile n

care se fac msurtorile
dac analiza este repetat de mai multe ori de ctre
acelai analist, ntr-o perioad scurt de timp, cu
acelai echipament i n acelai laborator,
se obin rezultate n condiii de repetabilitate
dac rezultatele sunt obinute prin aceeai metod n
laboratoare diferite
de ctre analiti diferii, cu echipamente diferite, cu
reactivi provenii de la diferii furnizori i n perioade
de timp diferite
se obin rezultate n condiii de reproductibilitate.

se presupune c trei chimiti analizeaz o sare al crui

coninut de calciu cunoscut este 31,29%
Chimist

Procent de calciu
Valoare
observat

Valoare
corect

Eroare
absolut

31,25

31,29

-0,04

31,31

31,29

+0,02

31,33

31,29

+0,04

al doilea chimist are cel mai exact rezultat

este rezultatul cu cea mai mic eroare absolut
primul i al treilea chimist au rezultate care sunt la fel
de exacte
ambii au rezultate cu acelai ordin de mrime al
erorii absolute, chiar dac sunt cu semne diferite

este definit ca diferena dintre valoarea observat i

valoarea adevrat mprit la valoarea adevrat
este deci exprimat aici ca o fracie a valorii
adevrate

eroarea relativ procentual

se poate considera cantitativ precizia msurrilor repetate

precizia, msurat prin abaterea medie, este 0,008 mL
raportare - media celor cinci valori ale Ve este 20,02 mL i
abaterea medie este 0,008 mL
unitile pentru abaterea medie sunt aceleai ca cele
pentru media aritmetic.

este un parametru statistic important folosit pentru a

descrie lrgimea distribuiei normale
de ex, gradul de dispersie a datelor
corespunde distanei orizontale dintre verticala
maximului curbei gaussiene
este cea mai ntlnit msur a dispersiei i este
definit ca rdcina ptrat a varianei

se evalueaza abilitatea a patru chimiti de a realiza o

titrare volumetric
concentraia titrantului i a titratului sunt cunoscute
trebuie s rezulte o valoare a Ve=23,04 mL
sticlria utilizat de fiecare dintre chimiti are aceeai
specificaie
Msurare

Chimist 1

Chimist 2

Chimist 3

Chimist 4

Volum [mL]

Volum [mL]

Volum [mL]

Volum [mL]

23,09

22,81

22,82

22,74

23,04

22,96

22,84

22,61

23,07

23,18

22,87

22,95

23,08

23,13

22,83

22,82

precizia chimist 3 este la fel de bun ca i a chimist 1

exactitatea sa totui nu este la fel de bun
a obinut precizie ridicat fr exactitate
chimist 4 a obinut volume repetate care au o precizie relativ slab
lipsa de precizie comparativ cu chimist 1 si 3 sugereaz
necesitatea unei reinstruiri
toate rezultatele sale sunt mici
exist ceva n metoda sa, pe lng lipsa preciziei, care conduce
la aceasta deplasare negativ

de multe ori se confund termenii exactitate i precizie

atunci cnd acetia sunt utilizai pentru stabilirea
performanei unei metode
dac o metod analitic este precis nu neaprat este este
i exact
precizia poate da o idee asupra tipului de variabilitate ce
poate fi obinut cnd o prob este analizat n duplicat
precizia este exprimat n termenii abaterii standard (s sau
) sau a abaterii standard relative procentuale (RSD%)
este dependent, n general de concentraia analitului i
astfel trebuie determinat la concentraii diferite.

exactitatea este definit n funcie de diferena dintre o

valoare msurat i o valoare cunoscut sau de referin
implic faptul c exactitatea msurrii variaz n secvena
de msurare i conine elemente att ale erorii aleatorii
ct i ale erorii sistematice
eroarea este definit ca diferena dintre un rezultat
individual al msurrii i o valoare adevrat a
msurandului
ca urmare eroarea are o singur valoare
valoarea cunoscut a unei erori poate fi aplicat rezultatului
ca o corecie
erorile nu pot fi cunoscute cu exactitate
valoarea incertitudinii nu poate fi utilizat pentru corectarea
unui rezultat al msurrii

apare ca rezultat al variaiilor ntmpltoare care influeneaz

valoarea mrimii msurate, dar care sunt, la rndul lor, n afara
controlului persoanei care efectueaz msurri
aceste efecte aleatorii genereaz variaii n observaiile
repetate ale msurandului

nu poate fi compensat, dar poate fi redus prin creterea

numrului de msurri

chimitii din exemplu 1 au utilizat o pipet i o biuret

o pipet de 25 mL - incertitudine este 0,0005-0,0008 mL
incertitudinea n volumul transferat este o surs de eroare
aleatorie asociat cu utilizarea pipetei
ca procent al volumului transferat, incertitudinea poate fi
mic de exemplu, 100 x 0,008/25,00 = 0,03%
dar este important de tiut c exist

indiferent de experiena n pieptare, nu este posibil

eliminarea erorii i nici cunoaterea, ntr-un anumit caz, a
mrimii sau direciei acesteia
exist astfel n activitatea de zi cu zi o incertitudine
personal
este ntotdeauna prezent i nu poate fi eliminat
pe parcursul unei serii de msurri repetate, temperatura
poate fluctua uor
poate cauza variaii mici ale volumelor asociate cu
utilizarea pipetei i biuretei
erori aleatorii care pot fi atribuite unei incertitudini a
instrumentului
este o surs major de eroare aleatorie i este
important contientizarea prezenei acesteia

incertitudini metodologice sau incertitudini ale

metodei
afecteaz fiecare procedur sau operaie implicat
n analiz

incertitudinile
personale,
instrumentale
i
metodologice - sunt surse de mprtiere aleatorie a
rezultatelor obinute prin efectuarea de determinri
replicate
aceast mprtiere poate fi cuantificat prin
msurarea preciziei sau abaterii standard relative

este definit ca o component, care n cursul unui numr de

msurri ale aceluiai msurand, rmne constant sau variaz
ntr-un mod previzibil.
difer de eroarea aleatorie prin faptul c nu poate fi redus prin
realizarea mai multor msurri
poate fi corectat dac este detectat
corecia nu poate fi exact, de vreme ce va exista, inevitabil,
o incertitudine corelat cu valoarea exact a erorilor
sistematice
Ex determinarea blancului pentru a stabili contribuia
reactivilor la rspunsul msurat n absena msurandului
valoarea acestei msurri este extras din fiecare valoare
a probelor i msurrile standard nainte ca rezultatul final
s fie calculat
dac nu se extrage citirea blancului pentru msurrile
respective, atunci va fi introdus o eroare sistematic n
rezultatul final

instrumentale
sticlria poate fi incorect etalonat
o deplasare de la temperatura de etalonare va conduce la o
eroare sistematic
metodologice
dac lichidul din pipet nu se scurge complet n acelai
timp, dar se scurge aceeai cantitate de fiecare dat
utilizarea indicatorilor
se titreaz 25 mL de CH3COOH 0,1 M cu NaOH 0,1 M
rou de fenol - punctul final este observat cu 0,02 mL naintea
punctului de echivalen (o eroare sistematic de mrimea Erel =
-(0,02/25,00) x 100 =-0,08%)
rou de bromo-crezol punctul final este observat la aproximativ
0,8 mL nainte de punctul de echivalen (%Erel = -3,2%).
este clar c utilizarea celui de al doilea indicator este greit

personale
ex, multe persoane nu deosebesc culorile sau le deosebesc
foarte puin