GLUCIDE

GLUCIDE (ZAHARURI)
- sunt compui care conin C, H i O, cu formula empiric Cx (H 2O)y,
unde x si y 3.
- H i O sunt prezente n aceleai proporii ca n H2O aceti compui pot
fi denumii hidrai de carbon, termen consacrat n literatura anglo-saxon.
- nu toate glucidele corespund acestei formule empirice, dup cum unele
substane care o respect nu sunt glucide:
Ex: formula C3H6O3 corespunde acidului lactic, ce nu are proprieti de
glucid, n timp ce substana cu formula C5H10O4, 2-deoxiriboza, este un
glucid iar unele glucide conin N i S.
- reprezint 90% din materia uscat a plantelor.
- sunt componente importante ale alimentelor ca atare sau adugate ca i
ingrediente.
- pot fi modificate chimic sau biochimic pentru a li se mbuntii
proprietiile i pentru a li se lrgii utilizarea in industria alimentar.
- amidonul, lactoza i zaharoza sunt digerate de ctre om i alturi de Dglucoz i D-fructoz asigur 70 % din necesarul zilnic de calorii.

Rolul biologic al glucidelor

SURSA DE ENERGIE pentru organismele vii, fie utilizata

imediat (glucoza), fie sub forma de rezerva (amidon, glicogen)
ROL STRUCTURAL celuloza, chitina, acid hialuronic
ROL IN RECUNOASTEREA CELULARA glicanii din structura
glicoproteinelor si glicolipidelor

CLASIFICARE:
1. Glucide simple (nehidrolizabile) oze (monoglucide) i derivai ai ozelor
2. Glucide complexe (hidrolizabile) oligozaharide i polizaharide
MONOGLUCIDE
- nu hidrolizeaz
- intr n structura glucidelor complexe
- dpdv structural sunt polihidroxialdehide
polihidroxicetone
Proprieti fizice:
- sunt substane solide de culoare alb, cu gust dulce;
- sunt solubile n ap i insolubile sau parial solubile n solveni organici;
- au activitate optic 20
D

- rotesc planul luminii polarizate i pot fi:

DEXTROGIRE (+): rotesc planul luminii polarizate spre DREAPTA

LEVOGIRE (): rotesc planul luminii polarizate spre STNGA

CLASIFICARE
Aldehide

Cetone

Trioze

Triuloze

Tetroze

Tetruloze

Pentoze

Pentuloze

Hexoze

Hexuloze

Heptoze

Hepzuloze

Octoze

Octuloze

Nonoze

Nonulze

Numrul
atomilor de C

IZOMERIA MONOGLUCIDELOR

CELE MAI SIMPLE MONOGLUCIDE

C carbon chiral sau asimetric

IZOMERI OPTICI SAU

ENANTIOMERI
Nr de izomeri optici = 2n*, unde n*
este nr. de atomi de C* chirali
- Gliceraldehid: 21= 2 (D i L)
- OH se poate afla n- dreapta
(D)
- stnga (S)

- Precursorii serilor D i L

ale aldozelor;

PROIECIE FISCHER

- seriile D i L ale
aldozelor se formeaz
prin adugarea unui C*
chiral n poziia 2 al
lanului atomului de
carbon

SERIA D A ALDOZELOR

SERIA D A CETOZELOR

- Se formeaz prin adugarea

chiral n
poziia 3 a lanului
atomilor de C.
unui atom de C*

- Configuraia celui mai

ndeprtat atom de carbon
asimetric fa de atomul de
carbon carbonilic determin
apartenena la una din
seriile D sau L.
- Aldozele i cetozele din
seria L sunt imaginea n
oglinda a celor din seria D.

MONOGLUCIDE EPIMERE
Dou glucide care difer prin configuraia unui singur atom de carbon
se numesc epimere: D-glucoza i D-manoza sunt epimere n raport
cu atomul C-2,
D-glucoza i D-galactoza sunt epimere n raport
cu C-4.
Epimerii pot fi definii drept diastereoizomeri care difer prin
configuraia unei grupri hidroxil de pe un atom de carbon chiral
specific.

FORMA CICLIC A MONOGLUCIDELOR; ANOMERII I

- n soluie, numai triozele i tetrozele exist n cantiti apreciabile n
form liniar, pe cnd pentozele i hexozele sufer ciclizri.
- unele grupri hidroxil i carbonul carbonilic pot fi n apropiere unele de
altele, permind electronilor atomului de oxigen al gruprii hidroxil s
supun gruparea carbonil deficient n electroni unui atac nucleofilic.
- cnd o molecul de aldehid sau ceton reacioneaz cu o molecul de
alcool n prezen de acid, produsul format este un semiacetal sau un
semicetal.

glicozidic

glicozidic

n soluie D-Glucoza se afl sub forma unui semiacetal ciclic format prin
reacia dintre OH din poziia C-5 cu gruparea aldehid C-1;
ia natere un nou C* chiral i doi stereoizomeri, numii anomeri i care
difer prin unghiul cu care rotesc lumina polarizat;
OH de la nivelul C-1 se numete glicozidic i este cel mai reactiv OH din
structura monoglucidelor
hexozele prefer un ciclu de 6 atomi (5C+1O), numit piranozic de la piran;
pentozele prefer un ciclu de 5 atomi (4C+1O), numit furanozic, de la

FORMULE DE PROIECIE HAWORTH

glicozidic

glicozidic

MUTAROTAIA

- i - D-Glucopiranoza au aceeai formul elementar;

au fost izolate n form pur
20
20

-D-Glucopiranoza are D = +112,2 iar - D-Glucopiranoza are D

= + 18,7;
- D-Glucopiranoza este mai solubil n ap dect anomerul
-D-Glucopiranoza se oxideaz cu glucozoxidaz de 100 de ori mai rapid
dect anomerul .

n soluie are loc interconversia

anomerului n anomerul , prin
forma liniar a glucozei, atingndu 20D
se un echilibrucu
= +52,7,
proces numit mutarotaie;
n soluie D-glucoza se afl 1/3

n forma i 2/3 n forma ,

existnd i 0,024 % forma
liniar.

CONFORMAIILE SCAUN I BAIE ALE INELULUI PIRANOZIC

Proieciile Haworth sugereaz c ciclurile furanozice i piranozice sunt

plane, ceea ce este fals.

Ciclul piranozic exist n dou conformaii: - forma scaun
- forma baie
Din punct de vedere energetic, forma scaun este destul de rigid i
de departe cea mai stabil. Este necesar o energie considerabil
pentru a deranja forma scaun sau pentru a o converti n cealalt form.
Forma baieeste complet flexibil i prezint un numr infinit de
conformaii posibile n soluie.
n soluiile apoase ale hexozelor predomin forma scaun.

Substituenii formei scaun nu sunt echivaleni din punct de vedere

energetic, ei pot fi dispui n poziie: - ecuatorial
- axial
Legturile axiale sunt paralele cu axa de simetrie a ciclului
Legturile ecuatoriale sunt paralele cu laturile neadiacente ale ciclului
Cea mai stabil conformaie scaun este cea n care cei mai muli
substitueni voluminoi sunt n poziie ecuatorial.
Un substituent voluminos are o energie mai sczut n poziie ecuatorial
fa de cea axial. De exemplu, gruprile hidroxil ecuatoriale sunt mai uor
esterificate dect cele axiale i sunt cunoscute diferene n reactivitatea
chimic a unor grupri, depinznd de dispunerea lor axial sau ecuatorial.