Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
An IV CATB
1.
Intorducere..................................................................................................................................................................... 3
2.
Tema de proiectare:........................................................................................................................................................ 3
3.
Materiile prime............................................................................................................................................................... 3
Uleiurile vegetale................................................................................................................................................................4
Hidrogenul.......................................................................................................................................................................... 5
4.
5.
Operaii tehnice.............................................................................................................................................................. 7
7.
8.
9.
Ambalarea i temperizarea...........................................................................................................................................22
10.
Concluzie................................................................................................................................................................ 22
11.
Bibliografie:............................................................................................................................................................ 22
a. Intorducere
Margarina a fost preparata prima data de chimistul francez Mege-Mouries in deceniul al
saptelea al secolului trecut, folosind ca materii prime grasimi animale. Patentul lui MegeMouries a fost respins in Europa fiind brevetat in 1873. Pana in jurul anilor 1920 materiile
prime erau de provenienta animala. Din anul 1920 incepe sa se utilizeze uleiul din nuci de
cocos ca materie prima, iar din anul 1933 materia prima o constituie uleiurile vegetale, soia,
floarea soarelui, etc.
Hidrogenarea uleiurilor vegetale constituie (din punct de vedere al tehnologiei
chimice) principala etapa in procesul de obtinere a grasimilor vegetale comestibile de tip
margarina.
Uleiurile vegetale sunt eter glicerine cu acizi grasi cu 16 18 atomi de C. Prin
hidrogenarea catalitica a dublelor legaturi C = C din acizii grasi nesaturati se ridica punctul de
topire al uleiului si se imbunatateste rezistenta la degradarea oxidativa.
Hidrogenarea se realizeaza in faza lichida la temperaturi de 160 - 200 C si presiuni
de 2 4 atmosfere. Catalizatorii utilizati sunt pe baza de Ni. Procesul de hidrogenare poate fi
condus pana la disparitia completa a dublelor legaturi C =C; in practica se opreste reactia cand
produsul are saturarea dorita, care se controleaza in timpul reactiei prin determinarea
punctului de topire si a cifrei de iod.
b. Tema de proiectare:
Sa se proiecteze un reactor utilizat in industria alimentara pentru hidrogenarea uleiului de
floarea soarelui, cu urmatoarele date de proiectare:
Presiunea
p 2.7
D 800
atm
kg
m3
T 155 273
Temperatura
Productia anuala
kg
Pa 570 10
an
Densitatea
mk 1
I 60
Cifra de iod
CL0 1.84
CO0 0.32
CE0 0
kmol
m3
CS0 0.13
FTA 8000
R 8.314
an
kJ
mol K
c. Materiile prime
Uleiurile vegetale de toate tipurile se obin din semine oleaginoase prin procedeul de presare
sau extracie cu solveni i prelucrare ulterioar.
Acizii grai liberi din uleiurile brute prin rafinare n prezena hidroxidului de sodiu sau a
carbonatului de sodiu sunt neutralizai, ducnd la formarea unui spun care se ndeprteaz
prin splare. Uleiul alimentar solidificat (plantonul) se obine prin hidrogenare catalitic a
uleiurilor comestibile. Produsul are aspect de mas onctuoas omogen, de culoare alb sau
alb-glbuie cu punctul de topire de 35-40oC, miros i gust plcut.
Uleiurile vegetale
Materiile grase sunt caracterizate din punct de vedere senzorial prin
consisten, culoare, gust i miros.
Dup consistena lor, materiile grase se clasific n uleiuri lichide la
temperatura camerei i grsimi solide la temperatura camerei.
Culoare uleiurilor variaz de la galben deschis la brun nchis.
Grsimile sunt albe sau albe-glbui. Exist i uleiuri de culoare
rocat, cum este cel din germeni de porumb sau de dovleac, sau cu
nuan verde, cum este uleiul de rapi i cnep. Culoarea este
determinat de raportul dintre pigmenii xantofilici i clorofilici.
Gustul i mirosul uleiurilor brute depind de sursa din care provin, ceea ce poate ajuta la
identificarea lor.
Vscozitatea uleiurilor este cuprins ntre 18 i 15 oE la 20oC, excepie fcnd uleiul de ricin
care are o vscozitate de pn la 140 oE la 20oC. Aceast vscozitate se pstreaz la valori
convenabile i la creterea temperaturii i de aceea, acest ulei este folosit ca lubrifiant n
amestec cu uleiurile minerale.
Densitatea variaz ntre 0,910 i 0,970.
Cldura latent de topire pentru uleiurile vegetale hidrogenate variaz ntre 45 i 52 kcal/kg.
Cldura de combustie variaz ntre 9020 kcal/kg (ulei de cocos) i 9680 kcal/kg (ulei de
rapi)
Capacitatea caloric masic este n medie de 0,4 kcal/kg grd.
Conductivitatea termic a uleiurilor este de 0,14 0,16 kcal/mhgrd
Indicele de refracie la uleiurile i grsimile vegetale variaz ntre 1,467 i 1,526 la
temperatura de 20oC.
Punctul de fumegare este cuprins ntre 185oC i 242oC.
Punctul de aprindere variaz ntre 314oC i 333oC, n funcie de felul uleiului.
Uleiurile si grsimile vegetale sunt solubile n special n solveni nepolari (eter etilic, benzin,
cloroform), dar insolubile n alcool la rece.
Din punct de vedere chimic, grsimile i uleiurile naturale pot suferi dou
tipuri de reacii i anume:
reacii la nivelul gruprii carboxilice libere i esterificate: hidroliz,
esterificare, interesterificare, saponificare cu alcooli, alte reacii (formarea de
spunuri metalice, formarea de compui azotai)
reacii ale catenei acizilor grai: hidrogenare, adiie, sulfonare i sulfatare,
oxidare, hidroxidare n mediu apos, cu formare de acizi dihidroxilici, rncezire
(hidrolitic, cetonic, aldehidic, reversiune), izomerizare, deshidratare,
polimerizare, piroliz
Hidrogenul
Hidrogenul este cel mai simplu i cel mai uor element chimic. Este un gaz uor inflamabil,
fr culoare i miros. Hidrogenul pur se gsete sub form de gaz n condiii normale, la
temperatura camerei i presiune atmosferic normal. Are molecula diatomic, reprezentat ca
H2. Este mult mai uor dect aerul. La o temperatura de 0 oC, are o densitate de 0.090 grame
pe litru, unde aerul are 1.0 grame pe litru Are o temperatur de fierbere la -258,8 grade celsius
si nghea la -259,14 oC. Hidrogenul lichid este incolor n cantiti mici, dar capt o culoare
albstruie n cantiti mai mari. Hidrogenul solid este tot incolor. Izotopii de hidrogen sunt
atomi ai aceluiai element care conin cantiti diferite de neutroni in nucleu. Majoritatea
atomilor de Hidrogen nu au neutroni n nucleu. Cercettorii reprezint aceti atomi cu
simbolul 1H. Atomii 1H au un singur proton n nucleu. Izotopul, numit protiu, n 99.98 % din
cazuri. n 0.02% din cazuri, atomii au un neutron i un proton. Izotopul se numete Deuteriu.
Deuteriu a fost primul izotop descoperit. El este folosit n foarte multe experimente. Este
reprezentat de simbolul 2H. Al treilea izotop se numete tritiu (3H). Are doi neutroni si un
proton n fiecare nucleu i are masa atomica 3. Tritiul se gsete n mai puin de 10.000 de
atomi de Hidrogen si este radioactiv.
Margarina este o emulsie stabilizat de tip A/U, are un coninut de min 80% grsime i max
16% ap, n stare plastic sau fluid obinut prin emulsionarea grsimilor i uleiurilor
comestibile cu lapte sau ap, urmate de rcirea i prelucrarea mecanic a emulsiei..
Conine aditivi ca: emulgatori, vitamine, aromatizani, colorani, conservani. Dup gradul de
fluiditate n timpul ambalrii, determinat de coninutul de ulei, margarina se clasific n trei
tipuri: tare, moale, lichid
Tipul
Coninut Caracteristici
n grsimi
Sunt ferme, modelate sub form de vergea,
brichet sau tipare speciale
Tare
80%
Moale
80%
100%
Lichid
Sortimentul
Obinuita, premium,
spumata (cu aer sau Na)
Uleiuri vegetale
Rafinare
(neutralizare i uscare)
Dezodorizare
Faza apoas
Ulei de mas
Faza gras
Emulsionare
Pasteurizare
Hidrogenare
Margarin
e. Operaii tehnice
Procesul tehnologic de fabricaie al margarinei cuprinde mai multe etape i se desfoar cu
respectarea riguroas a condiiilor de igien, pentru a preveni infectarea bacteriologic
Etapele principale n fabricarea margarinei:
Faza apoas
Emulsionare
Cristalizare
Pasteurizare
Hidrogenaree
Margarin
La modelare
Cristalizarea
Cristalizarea este faza cea mai important pentru asigurarea structurii dorite a margarinei,
datorit polimorfismului grsimilor. Cristalizarea ce are prin rcire rapid (7 10oC/5 10s)
i amestecarea energic a emulsiei, folosind expansiunea direct a gazelor de refrigerare
(NH3, freon, propan), n cilindrii instalaiilor Kombinator sau Votator, n care se obin centrii
de cristalizare de forma - metastabil. Acetia cresc treptat n condiii statice, avnd loc
trecerea ntr-o form ` preferat, pe msura eliminrii cldurii latente de cristalizare
de la tancuri
de premix
pomp
T
T
La umplere
Margarin moale
Cristalizator
rcitor
de la tancuri
Valv rotativ
de premix
La modelare
Pomp de nalt
presiune
Margarin tare
Cristalizatoare
rcitoare
consistena
formarea de transizomeri
substana de nsoire
umiditate 0,01%
compui cu sulf lips, fosfor mai puin de 2-3 pri per milion
spun lips
activitatea catalizatorului
Cataliza eterogen
Cataliza eterogen se desfoar ntr-un mediu neomogen cu trei componente: ulei (fluid),
hidrogen (gaz) i catalizator (solid).
Etapele de desfurare a catalizei eterogene implic:
Prima i ultima etap sunt rapide, celelalte dou sunt lente i determin viteza global
a procesului.
Viteza de hidrogenare este influenat de:
activitatea catalizatorului
cantitatea de catalizator
temperatura de hidrogenare
presiunea de hidrogenare
intensitatea amestecrii
formiatul de Ni
catalizatori de Ni cu S
Cataliza omogen
Implic o singur faz deoarece catalizatorul este solubil n ulei. Selectivitatea
procesului este bun i cantitatea de transizomeri format este redus.
Autoclavele de hidrogenare difer prin sistemul de agitare utilizate i anume:
agitator elicoidal la partea superioar a autoclavei care aspir amestecul din autoclava de la
partea de mijloc i l aduce sub form de picturi n partea superioar
agitare normal cu palete (un rnd sau dou) cel mai rspndit sistem. n ambele cazuri,
hidrogenul este introdus prin barbotare la partea inferioar a autoclavei n masa de ulei;
sistemul de recirculare a amestecului cu pompa centrifug normal (debit de 2500 l/h, timp de
golire al autoclavei fiind de cteva minute) i cu reactor efector tip venturi.
Reactorul are n interior un fascicul de evi prin care intr hidrogenul i se disperseaz
n stratul de ulei introdus printr-o conduct lateral. Autoclavele moderne au instalaii de
uscare a uleiului sub vid la 20 mmHg nainte de hidrogenare.
Umiditatea uleiului care este meninut sub 0,01% are o deosebit importan n
calitatea hidrogenrii i mai ales la eliminarea urmelor de Ni din ulei
20
30
32
34
36
38
40
Floarea soarelui
30
33,5
41,5
46
39,5
53,5
57,5
Rapi
22,4
26,8
27,9
29,7
31,5
33,3
34,6
Soia
36,8
39,8
42,2
46,7
50,3
54,7
59,2
fr adjuvant
1800 Kg/h ap
38 m3/h ap de rcire
28 KW
13 m3/h ap de rcire
55 KW
10KW
14 m3/h ap de rcire
Coninutul, %
Componente
Margarin
Unt
Materii grase
82 82
85 84
Substane proteice
0.5 0.74
0.5 1.0
Hidrai de carbon
0.3 0.75
0.1 1.0
Cenua + sare
0.15 2.0
0.25 2.0
Fosfatide
0.05
0.75
Ap
< 16.0
< 16.0
Structura margarinei
Margarina este o emulsie A/U, n care faza de ulei este format din ulei lichid i
cristale de grsime sau agregate cristaline, care prind picturi fine de ap suspendate n ulei
ntr-o matrice tridimensional, continu, realiznd astfel, structura solid. Numrul i
mrimea cristalelor sunt influenate de compoziia uleiurilor i de modul de prelucrare.
Cristalizarea trigliceridelor dintr-o topitur suprarcit se face ntr-o form instabil - care
trece rapid n forma `. Aceasta poate trece, la rndul ei, n forma cea mai stabila, , dar dup
o perioad de depozitare lung sau la temperaturi ridicate.
Forma de cristalizare preferat n margarine este ` caracterizat printr-un numr mare
de cristale cu dimensiuni mici, ceea ce confer acestor produse o structur neted, respectiv
onctuozitate. Ideal este ca mrimea cristalelor sa fie att de mica nct fora gravitaional s
fie depit de adeziunea particulelor, spaiul dintre ele devenind att de mic, nct va fi
evitat separarea fazei lichide. Aceast structur confer margarinelor, plasticitate.
Natura uleiurilor i grsimilor cuprinse n faza gras influeneaz forma cristalelor i
calitatea final a margarinelor
Forma `
Forma
Cele mai multe uleiuri i grsimi care cristalizeaz n forma ` conin cel puin 20% acid
palmitic, care esterific poziia a glicerinei.
Efectul direct al acidului palmitic asupra stabilitii este evideniat prin reversiunea
formei ` n , n timpul depozitrii, atunci cnd baza de grsimi are un coninut redus de acid
palmitic.
Dispersarea fin a particulelor de ap cu diametrul 1 m, ntr-o cantitate de 510x10 /ml de emulsie i meninerea lor n stare dispersat este asigurat de utilizarea
emulgatorilor, substane ce conin grupri lipolitice i hidrofilie orientate la suprafaa ap
ulei. Astfel, tensiunea de interfa scade, uleiul devenind faza continu i stabiliznd emulsia.
o
Alegerea i prelucrarea optim a bazei de grsimi pentru obinerea unei structuri dorite a
margarinelor trebuie s respecte, n principal, urmtoarele condiii:
baza de grsimi trebuie sa conin minim 5% grsime consistent sau minim 20% ulei
hidrogenat sau grsime care cristalizeaz n forma ` ( n practic se adug 5-15% ulei de
germeni de porumb sau palm pentru mpiedicarea reversiunii formei ` n forma )
adaos opional de cristalizare ( exemplu: tristearat de sorbitan)
formarea emulsiei prin amestecarea fazei apoase cu faza gras n raport obinuit la 1:4, sub
agitare continu la temperatura de aproximativ 40o C( la temperaturi mai mici de 37o C poate
aprea recristalizarea);
Tipul margarinei
De masa
Proprieti specifice
Uor tartinabil ntr-un domeniu relativ larg
de temperatur, corpolen suficient la
temperatura ambiant, topire rapid n gur,
fr senzaie de lipicios i griat ,
aroma plcut, complet, eliberat imediat
Pentru coacere:
- plasticitate optim pentru modelare uoar
la presiune redus
Aspectul margarinei
Aspectul margarinei este determinat prin culoare i luciu. Culoarea margarinelor este albglbuie, cu posibilitate de potenare prin adaos de colorani, pentru a simula nuana untului.
Luciul margarinelor este dat de compactizarea emulsiei, respectiv de fermitatea reelei
cristaline. Un plus de luciu va aprea atunci cnd uleiul lichid nu este nglobat suficient n
reea sau n cazul margarinelor moi, care conin o cantitate de ulei lichid mai mare dect
margarinele tari
Tartinabilitatea
Tartinabilitatea. sinonim cu plasticitatea, reprezint capacitatea produsului de a fi modelat la
presiune uoar i este o funcie dinamic a raportului trigliceride lichide/trigliceride solide,
ntr-un domeniu de temperatur cuprins ntre temperatura de refrigerare i temperatura
ambiant.
Coninutul de trigliceride solide (TGS) caracterizeaz comportamentul amestecului de
grsimi la trecerea din starea lichid n stare solid evaluat dilatometric. Tartinabilitarea
margarinei la temperatura de refrigerare este legat direct de valoarea TGS de la 2 la 10oC.
TGS la 25oC influeneaz plasticitatea la temperatura camerei, iar TGS de la 33 38oC
determin palatabilitatea.
Baza de grsimi aleas trebuie sa respecte o curb de topire optim n funcie de tipul
margarinelor,
Testele funcionale pentru evaluarea tartinabilitatii margarinelor n raport cu TGS arat ca:
TGS = 17% - ideal
TGS = 35% - prea tare
TGS = 7% - prea moale sau uleioas
Onctuozitatea margarinei presupune o textur uniform i este determinat de mrimea
cristalelor de grsime, limitat la maxim 22m. Peste aceast limita apare grisarea, defect
de structur care conduce la o acceptabilitate redus a produsului. Creterea cristalelor poate
fi mpiedicat prin alegerea unei baze de grsimi format din tipuri diverse de uleiuri,
observndu-se c uniformitatea compoziiei n acizi grai favorizeaz aceast cretere.
De asemenea, adaosul de 10-16^ ulei de palm, bogat n acid palmitic, reduce riscul
polimorfismului, iar tristearatul de sorbitan poate fi adugat ca inhibator de cristalizare.
Topirea rapid n gur a produselor tartinabile, respectiv a margarinei, este o caracteristic
fizic nsoit de eliberarea complet a aromei i perceperea senzaiei de rece. Dac margarina
nu se topete complet la temperatura corpului, defectele care apar sunt cunoscute ca ceros
sau lipicios.
Aroma margarinei
Stabilizarea margarinei
Stabilizarea margarinei este important pentru fixarea perioadei de conservabilitate optim
cuprins ntre 6-12 luni, n condiii de refrigerare, variabil n funcie de tipul margarinei i de
modul de pstrare n timpul distribuiei, vnzrii i depozitarii n gospodrie.
Perioada este mai scurt pentru margarine cu coninut mai redus de grsimi, cu umiditate mai
ridicat sau n cazul celor nesrate.
Aspecte nutriionale
Margarinele sunt produse alimentare nutriionale, prin coninutul de grsimi i vitamine (E,
coninut n uleiurile din baza de grsimi, A i D din adaosuri), compoziia lor fiind supus
reglementarilor legale:
grsimea totala minim 8-%, grsime din lapte minim 10%
substane proteice ~0,2%, nivel nesemnificativ
hidrai de carbon ~1%, nivel nesemnificativ
Valoarea energetic este de 740 kcal/100g, fiind similar untului
Coninutul de grsimi este acelai pentru diverse sortimente de margarin, n schimb, variaz
nivelul acizilor grai de diferite tipuri, determinate de natura uleiurilor i a grsimilor utilizate
pentru obinerea lor.
Acizi grai, g%
Tipul de margarin
Cholesterol
mg/100g
Saturai
Mononesaturati Polinesaturati
30,4
36,5
10,8
285
35,9
33,0
9,4
15
26,9
37,2
13,8
25
31,0
21,8
Polinesaturat
16,2
20,6
41,1
1,2
17,6
9,9
225
i.
Ambalarea i temperizarea
Margarina tare are o structura suficient de ferma pentru a rezista la
extrudare i modelare n instalaiile automatizate cu regim nalt de
viteza. Ea se modeleaz n forme rectangulare i se ambaleaz n
hrtie pergaminata i n folii de aluminiu, sistem impermeabil pentru
ap i grsimi. Pachetele sunt introduce apoi n cutii de carton cu
capaciti diferite.
Margarina moale este ambalata n tuburi de material plastic i apoi n
cutii de carton.
nainte de trecerea n depozitul de mrfuri, margarinele ambalate sunt inute n condiii
controlate 5 10oC, timp de 48h, durat considerate suficienta pentru producerea cristalelor n
forma ` i atingerea strii stabile.
j. Concluzie
Margarina este un produs revoluionar care a schimbat istoria, industria alimentar i viaa
oamenilor. Ea reprezint o sursa bun i accesibil pentru vitamina A, D i E. Acest produs,
margarina, a aprut n timpul celui de-al doilea rzboi mondial, pe cnd resursele de unt erau
foarte limitate i inaccesibile, astfel nct n secolul XXI exist diferite sorturi de margarin,
numeroase firme productoare, cu o gam larg de reete i o gam variat de arome. Astfel sa ajuns ca piaa romneasc de unt este de cinci ori mai mic dect piaa de margarin. De-a
lungul timpului margarina s-a dovedit un adversar foarte abil, i a acaparat un numr foarte
important de clieni. n prezent majoritatea romnilor consum margarin n loc de unt.
Productorii de margarin atac piaa cu produse noi i oferte generoase, iar productorii de
unt propun alternative precum crema de unt, mai uoar i mai tartinabil. La mai mult de un
secol de la descoperirea sa, privind de-a lungul anilor, putem spune ca margarina a parcurs un
drum destul de lung si deloc usor intre productori, restricii legislative, piedici puse de cei
din industria de lactate si consumatori.
La captul acestui drum, locul su n cadrul alimentaiei sntoase este n acest moment clar
definit: dintre produsele tartinabile, margarina este alimentul preferat, n special n rile n
care se pune mare pre pe educarea populaiei cu privire la nutriie.
k. Bibliografie:
Muntean, O.; Bogza, G.; Woinaroschy, A.; tefan, A.; Nagy, I.; Juncu, G.; Lavric, V.;
Maria, G.;
Teodorescu, C.; Mihalcea, E., Reactoare chimice -Studii de caz -, vol.II, Editura IPB,
Bucureti, 1989, pag.469-495;
Mihail, R.; Nagy, I.; Teodorescu, C.; Muntean, O.; Juncu, G.; Straja, S.; Bogza, G.;
Lavric, V.; Maria, G., ndrumar, Proiect de an la reactoare chimice, Editura IPB,
Bucureti, 1987, pag. 88-91;
Banu, C., Tratat de industrie alimentar - vol. II Tehnologii Alimentare, Editura
ASAB ,Bucureti, 2009, pag. 840-841, 914-927.
C. Banu, Manualul inginerului de industrie alimentara ,Ed. Tehnica, vol. II, 1999
Progrese tehnice, tehnologice i tiinifice n industria alimentar, vol. I, Editura
Tehnic, Bucureti, 1992 Bratu E.
Operaii unitare n industria chimic Editura Tehnic, Bucureti, 1984
Pregtire de baz n industria alimentar Editura Oscar Print, 2001 Amarfi, F. R. i
Alexandru R. Fenomene de transfer, vol. I i II Universitatea Galai,1988, 1989.
29