COLORANTI REACTIVI CU

HALOGEN REACTIV
Drd. Ing. ROXANA-ANDREEA TEODORU
Sumar:
I. Colorani reactivi Descriere general
II. Colorani reactivi cu halogen reactiv
A. Introducere
B. ColoranI reactivi triazinici
C. ColoranI reactivi pirimidinici
D. Colorani reactivi chinoxalinici
. Alte tipuri de colorani reactivi cu clor la!il "n
molecul
III. #opsirea cu colorani reactivi conin$nd atomi de halogen
reactivi "n molecul
A. %rocedee de vopsire
B. Considerente ecologice
I#. Concluzii
2
I. Color anii &eactivi Descriere 'eneral
Coloranii reactivi sunt o clas de compui colorai care conin una sau
dou grupri capabile s formeze legturi covalente cu substratul textil pe care se
fixeaz. n urma interaciunii dintre grupele reactive din moleculele unor astfel de
colorani i grupele funcionale din macromoleculele din suportului textil rezult
macromolecule unice colorate, cu rezisten mare la tratamente umede.
Asemenea legturi covalente se formeaz ntre un atom de carbon sau de
fosfor al ionului sau moleculei colorate i un atom al substratului ca oxigenul, azotul
sau sulful sau o grupare de tip hidroxi la fibrele celulozice!, hidroxi, amino i
mercapto la fibrele proteice de tipul l"nii i mtsii naturale! sau amino la fibrele
poliamidice!. #ste evident c asemenea colorani nu vor putea fi aplicai pe fibre
poliesterice, poliolefinice i poliacrilonitrilice, inerte n comportarea lor fa de
coloranii reactivi. $%&
'ar coloranii reactivi sunt folosii pe o varietate de substraturi, cum ar fi(
materialele cheratinic i proteice de tipul celor gsite n pr, piele, unghii, pene, sau
n materiale conin"nd proteine naturale de tipul materialelor zaharidice. )n studiu
publicat n %**2 n revista J.Chem.Soc.Chem.Commun. anun colorarea cu succes
a sticlei cu colorani reactivi fenoxazinici i feniazinici cu o grupare terminal
trietoxisililic. $22&
'ei iniial s+a presupus , la introducerea primilor colorani reactivi pentru
fibre celulozice n %*-. , ca legturile formate ntre colorant i fibr n timpul
procesului de vopsire sunt covalente nu s+a putut aduce o dovad concret n
spri/inul acestei teorii. 'ar odat cu descoperirea coloranilor de tip diclortriazinic i
vinilsulfonic grupul lui 0ollinger la #12 a realizat degradarea microbiologic a unei
3
molecule colorant+fibr p"n la o unitate glucozic $%.,%4&. 5ai t"rziu prin degradare
enzimatic s+a demonstrat c un colorant conin"nd dou grupri reactive formeaz
de fapt dou legturi covalente cu substratul celulozic. $%6&
7n principiu, molecula unui colorant reactiv este constituit dup urmtoarea
schem(
S [ C ( L ) R ]
n care( C este partea colorat cromoforul!8 R este grupa reactiv vinil,
atom de clor labil, etc.!8 L este grupa de legtur ntre C i R, cu rol activator al lui R
rest 92+triazinic, :;
2
, :;
2
92, 92<; etc.!8 S grup sau grupe sulfonice
solubilizante care se leag de C, L de exemplu sub form de grup 29<
.
2
=
:;
3
2 la
restul triazinic! sau n unele cazuri de R de exemplu la grupa vinil ca ester
monosulfuric de forma , <2
2
<2
2
;:;
3
2!.
)n exemplu de astfel de colorant este cel de mai /os de tip Cibacron >igura
%.%!(
9 9
;2 92
9a;
3
: :;
3
9a
9
9 9
<l
92<
.
2
-
R L
S
C
Figura 1.1
<iclul triazinic nesaturat are o aciune de labilizare asupra atomului de clor,
acesta fiind uor deplasabil n reacie cu celuloza sodat sau cu fibrele proteice. $%&
n cazul coloranilor pentru fibre celulozice i proteinice este necesar un
numr de la % la = grupe sulfonice, n timp ce pentru coloranii reactivi disperi pentru
fibre poliamidice, nu mai sunt necesare grupri solubilizante, gruprile reactive
=
conferind n general suficient solubilitate colorantului pentru realizarea procesului de
vopsire.
?untea de legtur L influeneaz mai muli parametrii ai procesului de
vopsire, dup cum urmeaz(
a. Reactivitatea sistemului reactiv poate fi redus de o punte
iminic cu c"teva puteri ale lui zece, duc"nd la o diminuare a substantivitii, care
rezult ntr+o slab fixare a colorantului pe fibr.
b. Selectivitatea (gradul de fixare) variaz funcie de gruprile
reactive. #xperimental s+a dovedit c gruprile reactive 9+heterociclice legate prin
puni ,92, de colorant prezint forme tautomere de selectivitate diferit.
c.Stabilitatea vopsirii reactive este influenat datorit posibilitii de
rupere at"t a legturii colorant+fibr c"t i a punii de legtur, duc"nd la inactivarea
gruprii reactive.
d. Afinitatea pentru celuloz determin gradul optim de fixare a
colorantului pe fibr i depinde n primul r"nd de gruparea cromogenic a
colorantului. 'e exemplu sistemele planare extinse au afiniti mai mari. 'ac se
adaug anumite grupri reactive cum ar fi cele bazate pe triazine la un sistem
cromoforic mare fie direct, fie prin puni de %,=+diaminofenilen, se vor obine afiniti
prea mari. n %*.=, 2enzi a descoperit c lanurile de legtur alifatice scurte
+<2
2
+<2
2
+! mbuntesc rata de fixare a colorantului pe fibr. ?rincipiul s+a aplicat
pentru coloranii reactivi trifenoxidiazinici de tipul ?rocion @lue 2+#A i mai recent
pentru punile de legtur din vopselele <ibacron < >igura %.2!. $3&
N N
N N
R
NH
F
alchil
SO
2
CH CH
2
Coloranti Cibacron C
Figura 1.2
-
?entru a fi eficient din punctul de vedere al procesului de vopsire un colorant
trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii(
%. Reacia gruprii electrofile a colorantului reactiv cu ap (hidroliza) s nu
aib loc !n acela"i timp cu reacia de fixare a colorantului pe fibr, mpiedic"nd
reacia colorantului astfel hidrolizat cu fibra. <ompusul rezultat prin hidroliz nu poate
participa la fixarea reactiv, ci se comport pe fibrele celulozice ca un colorant
substantiv, iar pe cele proteice ca un colorant acid, care se ndeprteaz greu prin
splarea final, produc"nd astfel o BmurdrireC a vopsirii reactive. :+a stabilit c din
punct de vedere cinetic viteza reaciei de fixare reactiv este de 2DDD+.DDD ori mai
mare dec"t a celei de hidroliz, deci conduc"nd procesul n condiii corespunztoare
alcalinitate i temperatur moderat, etc.! se pot realiza vopsiri calitativ superioare.
?entru coloranii mono i diclortriazinici procesul de vopsire poate fi
reprezentat prin urmtoarea schem de reacii >igura %.3!(
9
9 9
<l
<l
D
NaOH
Cel-ONa
9
9
9
D
<l
2;
9
9 9
D
<l
Cel-O
Cel-ONa Cel-ONa NaOH
NaOH
9
9
9
D
Cel-O
Cel-O
9
9
9
D
;2
Cel-O
9
9
9
D
;2 ;2
Figura 1.3
.
CelErest celulozic
2. Afinitatea pentru fibr a colorantului trebuie a#ustat la condiiile
aplicrii$ nici prea mare pentru ca fibra s fie uniform penetrat dar n acelai timp s
fie uor de splat colorantul nefixat.
3. Rezistena la vopsire a coloranilor reactivi s depind de stabilitatea
compusului format de fibra textil cu colorantul$ rezistena coloraiilor la hidroliz
alcalin sau acid este str"ns legat de gradul de fixare al colorantului pe fibr
deoarece legturile formate n reacia de fixare pot fi apoi hidrolizate ntr+o reacie
ulterioar. 'e aceea pentru ca vopsirea cu colorani reactivi s poat avea aplicaii
practice este necesar ca rata reaciei de hidroliz a complexului colorant+fibr s fie
comparabil mult mai mic dec"t cea a reaciei de fixare. $2&
1oi aceti parametrii sunt luai n calcul n momentul sintetizrii uni nou
colorant reactiv.
'in punct de vedere chimic coloranii reactivi pot aparine oricrei clase
structurale, ei put"nd fi clasificai funcie de grupa reactiv din molecul, care
determin astfel i mecanismul reaciei de vopsire dup cum urmeaz(
1. Colorani care conin grupe ce pot suferi substituii nucleofile
bimoleculare (heteroatomice)(
- adiie specific catalizat de baze a gruprii nucleofilice funcionale
a fibrei textile la centrul electrofilic al gruprii reactive8
- eliminarea gruprii nucleofugice8 dac reacia este rapid duc"nd
la acumularea aproape imediat a produsului de reacie este n
general catalizat de o baz. Acest mecanism a fost confirmat de
grupul lui 0henghua folosind un compus bifuncional conin"nd n
aceeai molecul o grupare monoclortriazinic i o grupare
vinilsulfonic. $%3&
4
E!ED
C"#$%ind&'.D&cu$#n(
Y
H
X
C
N X
6

Col S
R
R
C
N X
6

Y
C
N
6

Y
R
H
Y
R
C
N X
6

k
1
k
-1
k
3
k
2
k
-2
Figura 1.)
)rmtoarele grupe de compui sunt importante pentru acest tip de colorani
reactivi(
- di+ sau monohalogenotriazine vopselele ?rocion 5F, <ibacron i
?rocion 2, :umifix :upra , >igura %.-!8
6
%&$ grupare funcional
nucleofilic a substratului textil
sau a apei
N
N N
Cl
N
R
Cl
Procion MX
N
N N
NHR
N
R
Cl
N
N N
NHAr
N
R
Cl
N
N N
NRAr
N
R
Cl
Cibacron si Procion H
N
N N
NH
N
R
Cl
C
6
H
4
m
SO
2
CH
2
CH
2
OSO
3
H
Sumifix Supra
Figura 1.*
- mono+mG+carboxipiridin!+triazin vopselele HaIacelon Jeact ,
>igura %..!8
*
N
N N
NHAr
N
R
N
COOH
Kayacelon React
Figura 1.+
- 2,=,-+trihalogenopirimidine 'rimarene F i 0 , >igura %.4 !8
N
N
N
R
Cl
Cl
Cl
Drimarene X si Z
Figura 1.,
- 2,3+diclorochinoxalin Kevafix # , >igura %.6!.
N
N
Cl
Cl
C
N
H
O
Levafix E
Figura 1.-
%D
?rin definiie coloranii reactivi trebuie s conin mcar o grup capabil s
reacioneze cu un centru activ al fibrei textile. #xist ns i colorani care conin
dou grupe capabile s reacioneze cu doi centrii activi ai fibrei textile cum sunt
vopselele de tip ?rocion 5F i Kevafix #.
2. Colorani care conin grupe ce pot suferi adiii nucleofile, cu precizarea
c exist ntotdeauna o eliminare naintea adiiei propriu+zise(
- eliminarea catalizat de o baz a gruprii reactive L
%
!8
- adiia catalizat de o baz specific a gruprii funcionale
nucleofile 2M a fibrei textile L
2
!.
Cel-O
CH
2
Col
CH
2
Y
HY
CH
2
Col CH
2
CH
2
Col
CH
2
O-Cel
H
2
O
OH
CH
2
Col
CH
2
k
1
k
-1
k
3
k
2
k
-2
Figura 1..
'iferena dintre mecanismele prezentate n >igurile %.= i mecanismul de
mai sus , >igura %.* , const n faptul c n primul mecanism gruparea funcional a
fibrei textile particip at"t la primul pas , cel de adiie , al reaciei c"t i la pasul de
eliminare, n timp ce primul pas al celui de+al doilea mecanism , eliminarea , este
independent de substartul textil.
Aruprile reactive importante pentru acest mecanism sunt reprezentate n
>igura %.%D, de mai /os. $3&
SO
2
CH
2
CH
2
OSO
3
H
NHCOCH
2
CH
2
OSO
3
H
Figura 1.1/
%%
<oloranii acestei grupe aparin din punct de vedere chimic claselor de
colorani vinilsulfonici i acrilamidici. <oloranii vinil sulfonici fac parte din primele
sortimente de colorani reactivi industrializate. ?rodusele comerciale reprezentative
sunt de tip Remazol pentru fibrele celulozice i Remalan pentru l"n i nIlon.
:istemele reactive ale acestei grupe pot n principiu la p2 constant al bii de
vopsire s optimizeze rata de formare a intermediarului vinilic i rata de difuzie a
vopselei. ;ptimizarea, care poate duce la uniformizarea vopsirii este obinut prin
variaia p2+ului i depinde de concentraia soluiei tampon folosit n procesul de
vopsire.
)n reprezentant tipic al acestei clase este Jemazol Aolden MelloN A >igura
%.%%!, obinut prin cuplarea compusului diazotat al lui =+amino+2,-+dimetoxifenil+ +
hidorietilsulfon cu %+2G+cloro+=G+sulfo+.G+metil!fenil+3+metil+-+pirazolon. <olorantul
rezultat este esterificat prin dizolvare n acid sulfuric concentrat.
SO
2
OCH
3
N H
3
CO
CH
2
CH
2
HO
3
SO
N
N
N
CH
3
O
H
Cl CH
3
SO
3
H
Remaol !ol"en #ello$ !
Figura 1.11
<oloranii acrilamidici fac parte din sortimentul comercial 'rimazin @A:>! i
se aplic la vopsirea fibrelor celulozice de l"n i a fibrelor poliamidice >igura %.%2!.
Col NHCO CH CH
2
Col NHCO CH
2
CH
2
OCel
Col NHCO CH
2
CH
2
NH L
Col NHCO CH
2
CH
2
OH
Cel OH
L NH
2
H
2
O
Figura 1.12
%2
Aplicarea pe nIlon a acestor colorani se face dintr+o baie slab acid, care
mpiedic reacia cu substratul, apoi se modific p2+ul n alcalin i se realizeaz
fixarea reactiv cu rezistene foarte bune ale vopsirilor la tratamente umede. $%&
3. Colorani care reacioneaz prin c(iva pa"i de adiie "i eliminare cu
gruparea nucleofilic pe fibr$
#xist doar dou grupri reactive larg rsp"ndite ca utilizare a acestei clase(
gruparea )bromoacrilamido i precursorul ei( gruparea , )
dibromopropionilamido. #le apar n vopselele de tip *anasol. Aceti colorani sunt
folosii n special pentru l"n, dar i pentru fibre celulozice i poliamidice. Av"nd
dou grupri funcionale ei pot reaciona cu dou grupri nucleofilice ale fibrei.
Aceasta duce la un efect de crosslinLing al fibrei de l"na, lucru care s+a demonstrat
destul de t"rziu. $%=&
Oopselele de tip Kanasol sunt sintetizate prin reacia unei grupri reactive
amino a unui colorant reactiv anionic i clorur de , +dibromopropionil cu formare
de carbonamid >igura %.%3!.
NH CO C CH
2
NH Col
NH CO CH CH
2
Br
NH Col
Col NH
2
NH CO CH CH
2
NH
NH Col
Col
NH CO CH CH
2
Br Br
NH CO C CH
2
Br

-bromoacrilamida
,
-dibromoroio!ilamida
"
Col NH
2
-HBr
%3
Figura 1.13
4. Colorani cu grupri reactive care reacioneaz prin formarea unui ester
al unei grupri fosfonice$
Aceti colorani au fost descoperii de chimitii unei companii textile
@urlington 7ndustries. $%-& #i au fost marcai de 7.<.7. nt"i ca vopsele ?rocion 1, iar
mai apoi ca vopsele ?rocilene. Oopselele ?rocilene erau amestecuri de vopsele
disperse i aceste vopsele reactive. #le erau folosite n procesul 1ermosol pentru
vopsirea amestecurilor de celuloz+poliesteri. Aruprile fosfonice reacioneaz cu
fibra celulozic form"nd esteri >igura %.%=!, n timp ce coloranii disperi
reacioneaz cu fibra poliesteric. 1otui, datorit marii lor toxiciti, vopselele de
acest tip nu se mai fabric.
Cell OH Col #O
3
H
2
HO
3
S
!
HO
3
S
!
O
Col #
OH
O Cell
Figura 1.1)
+ruparea reactiv nucleofugic eliminat reacioneaz cu substratul
nucleofil duc"nd la fixarea pe fibr a colorantului prin formarea unui ion sau molecul
stabil dup disociere. <riteriul este ndeplinit n practic pentru toate gruprile
eliminate, de exemplu pentru ioni halogeni de forma >
+
, <l
+
, @r
+
, i pentru esterul
acidului sulfuric cu +hidroxietilsulfone >igura %.%D, poziia %!, care formeaz un ion
sulfat protonul gruprii ;:;
3
2 este de/a disociat n condiiile de vopsire!.
<onceptul de baze tari i slabe este de asemenea un factor care
influeneaz reactivitatea, dei mecanismul de competiie al fixrii versus hidroliz nu
este nc complet neles. $23& ; serie de investigaii efectuate de grupul 5orita au
dus la compararea cineticii reaciei de fixare cu reacia de hidroliz. :+au comparat
diferii parametrii cum ar fi afinitatea pentru substrat cu gradul de fixare al colorantului
pentru opt colorani diclortriazinici (cum ar fi ?rocion 5F >igura %.-!, apte colorani
monoclortriazinici( <ibacron i ?rocion 2 >igura %.-!, unsprezece colorani cu esterii
acidului sulfuric cu +hidroxietilsulfon $2=&, i ase colorani azoici cu aceeai
%=
structur cromogenic bazat pe acidul 2 >igura %.%-!, dar cu grupri reactive
diferite.
9u s+au gsit corelaii generale ntre parametrii menionai i gradul de
fixare, probabil datorit i gruprilor cromogenice diferite. ; investigaie similar a
fost realizat de Abeta et al. n %**% pentru %6 izomeri ai unor colorani bifuncionali
bireactivi monoclortriazinici cu un acid 2 i un ester sulfuric al +hidroxietilsulfonei
>igura %.%=!. <oncluzia a fost c nu exist corelaii relevante ntre gradul de fixare i
parametrii de vopsire nici n acest caz. $2%&
NH
2
OH
SO
3
H HO
3
S
Acid H
N
N
H
O N
H
N
N N
Cl
NH
HO
3
S
SO
3
H
SO
2
CH
2
CH
2
OSOS
3
H HO
3
S
Sumifix Supra Brilliant Red 2 BF
N
N
H
O N
H
N
N N
Cl
NH
HO
3
S
SO
3
H
SO
3
H HO
3
SOH
2
CH
2
CO
2
S
Remazol Red RB
Figura 1.1*
n prezent studiul coloranilor reactivi se orienteaz spre colorani de bun
calitate cu rate bune de fixare pe substrat i pe profitabilitatea procesului de vopsire.
:e urmrete ndeosebi ca aceti colorani s aib substantivitate bun i ca
vopseaua nefixat s se ndeprteze uor de pe fibr, s aib grad mare de fixare pe
%-
fibr, s dea coloraii frumoase i de durat. ; clas care satisface n mare parte
aceste cerine este cea a coloranilor reactivi cu un atom de halogen labil n
molecul. $.&
II. Colorani reactivi cu halogen reactiv
A. Introducere
7deea obinerii unor colorani care s se lege covalent de substratul textil n
special cel celulozic! este foarte veche. n %*-2 2Pchst producea coloranii reactivi
pentru l"n de tip Remalan, iar n %*-3 <iba producea marca Cibalan n acelai
scop. <"iva ani mai t"rziu, n %*-., respectiv n %*-4, apar pentru fibrele celulozice
coloranii de tip 'rocion 7<7! i Cibacron <iba!. 5arele dezavanta/ al acestor
produse era c aplicarea lor pe fibr duce la degradarea fibrei textile, datorit
condiiilor prea drastice de aplicare pe fibr. <ercetrile au evoluat n direcia
descoperirii unor colorani cu grupri puternic reactive care s necesite condiii
moderate sau slabe de aplicare. Ka ora actual coloranii reactivi sunt foarte
rsp"ndii, ei put"nd aparine oricrei clase chimice. $%&
Kucrarea de fa trateaz o clas mai special a coloranilor reactivi(
coloranii reactivi cu un atom de halogen labil capabil s reacioneze cu fibra.
?referabil aceti substitueni conin un sistem reactiv format din de la % la 3
heterociclii cu atomi de azot. :e folosesc heterociclii monociclici, biciclici sau
%.
policiclici cu cel puin un atom de azot. 7nelele monocilcice sunt de regul nesaturate
cu 3+4 atomi n inel, preferate fiind inelele cu -+. atomi. n cazul biciclilor se folosesc
compui nesaturai cu de la 3 la 4 atomi de carbon, preferabil -+. atomi de carbon cu
%+2 atomi de azot, legai de hidrocarbur ciclic de -+4 atomi de carbon, cu preferin
pentru hidrocarburile aromatice benzenice. 'in punct de vedere mecanistic ei aparin
grupei de substituie nucleofilic bimolecular, din clasele triazinelor, pirimidinelor,
chinoxalinelor, benzotiazolilor, ftalazinelor, piridazonelor, chinazolinelor. n mod
frecvent produsele de acest fel conin atomi de halogen de obicei clor! uor
deplasabili. ?rezena atomului de azot electronatrgtor n restul heterociclic are un
efect de labilizare a halogenului, mrind mult reactivitatea acestuia. $-&
)n caz mai special este cel al sistemelor reactive bazate pe c"iva pai de
adiie i eliminare. #ste vorba de vopselele de tip Kanasol, conin"nd dou grupri
funcionale de halogen, care au fost prezentate pe scurt mai sus <apitolul %, >igura
%.%3!. $3&
<romoforii folosii n practic sunt n general monoazo, diazo sau poliazo
sau compleci cu metalele grele antrachinonici, ftalocianinici, azometinici, dioxazinic,
fenazinic, stilbenici, trifenilmetanici, xantenici, tioxantenici, nitroarilici, naftochinonici,
pirenchinonici, perilenteracarbimici, cu condiia s confere vopselei suficient
substantivitate pentru fibr. $=&
n continuare vor fi tratate detaliat toate clasele enumerate mai sus.
B. Colorani reactivi triazinici
?rimele lucrri cu interes practic aplicativ privind aceast clas de colorani
au fost realizate de Jattee i :tephen n %*-=. #i au descoperit c n condiii bl"nde,
chiar la temperatur obinuit, unii colorani cu grupe diclortriazinice n molecul
reacioneaz cu fibrele celulozice n mediul alcalin, produc"nd vopsiri cu rezistene
mari la tratamente umede, fr o degradare semnificativ a acestora. n aceste
condiii fibra reacioneaz cu unul din cei doi atomi de clor ai triazinei, urm"nd ca n
condiii un pic mai energice s reacioneze i al doilea atom conform schemei din
>igura %.3. $%&
%4
<lorura de cianuril este un compus foarte reactiv bazat pe un inel de %,3,-+
triazin. >orma canonic >igura 2.%! a acestui compus rezult prin plasarea unei
sarcini pozitive pe atomii inelului, ceea ce duce la labilizarea unuia din cei trei atomi
de clor. Astfel are loc substituirea nucleofilic treptat a atomilor de clor.
Figura 2.1
'ac specia nucleofil este o amin solubil n ap, atunci reacia poate
avea loc cu uurin la toi cei trei atomi de clor n mod gradual, prin creterea
temperaturii. ?rimul atom de clor este substituit la D+-
D
<, urm"nd ca al doilea i al
treilea s fie substituite la 3-+=D
D
<, respectiv 6D+6-
D
<.
Oopselele de tip ?rocion 5F conin sisteme reactive diclortriazinice, obinute
prin substituiia nucleofil a unui atom de clor labil al clorurii de cianuril >igura 2.2!.
?roporiile n care se afl aceste produse depind de natura colorantului i de
condiiile de lucru, dar cu coloranii comerciali diclortriazinici de tip ?rocion se poate
realiza un nalt grad de legare al acestora cu fibrele celulozice.
Figura 2.2
<oloranii monoclortriazinici au reactivitate mai mic i sunt folosii la
imprimare i vopsire din soluii slabe. #i reacioneaz cu celuloza aproape la fel ca
%6
cei diclortriazinci, dar la temperaturi i valori ale p2+ului ridicate. $=& Qin"nd cont de
faptul c la vopsirea cu astfel de colorani n mediu alcalin poate avea loc i hidroliza
clorului, se necesit un tratament de postsplare al fibrei pentru ndeprtarea
produsului dihidroxilat, rezultat prin hidroliza atomilor de clor labilizai. Acest produs
rmas nelegat de fibr poate duce la ptarea materialului. $%&
n continuare se vor prezenta c"teva metode de sintez pentru coloranii di
i monoclortriazinici.
Sinteza coloranilor diclortriazinici. <oloranii reactivi sunt formai din
dou pri( un sistem reactiv i un sistem cromoforic. n cazul coloranilor triazinici,
sistemul reactiv este inelul triazinic halogenat , monofuncional pentru coloranii
monoclortriazinici i bifuncional pentru cei diclortriazinici. <romoforul poate fi azo,
antrachinonic, ftalocianinic sau alte tipuri de molecule colorate.
:inteza are loc prin substituia la sistemul reactiv al moleculei de cromofor.
:e dau ca exemple sintezele unor colorani de tip azoic, realizate prin diferite
metode. Astfel prin condensarea unui aminocolorant solubil n ap de tip azoic cu o
cantitate echimolecular de clorur de cianuril n prealabil dizolvat n aceton i
precipitat fin prin turnare peste ap cu ghea, se obine un colorant utilizat numai la
colorarea fibrelor celulozice >igura 2.3!.
OH NH
2
NaO
3
S SO
3
Na
N N
N
N N
Cl Cl
Cl
Na
2
CO
3
$-%
$
C& H'6
OH NH
NaO
3
S SO
3
Na
N N
N
N
N
Cl
Cl
Figura 2.3
)neori se leag la clorura de cianuril un intermediar aminic, iar produsul
rezultat care are capacitatea s cupleze fr riscul hidrolizei atomilor de clor rmi
n nucleul triazinic, se trateaz apoi cu o diazocomponent pentru formarea
colorantului reactiv >igura 2.=!.
%*
HO
3
S NH
2
OH
N N
N Cl Cl
Cl
(Na
2
CO
3
)
- HCl
$-%
$
C& H*6
HO
3
S NH
OH
N N
N Cl
Cl
N
-
O
3
S
N
(CH
3
COONa)
H*6& $-%
$
C
HO
3
S NH
OH
N N
N Cl
Cl
N N
HO
3
S
Figura 2.)
n alte cazuri clorura de cianuril cupleaz cu o grup amino a unei diamine
aromatice, apoi produsul format se diazoteaz la temperatur /oas i se cupleaz
cu o component de cuplare n condiii care nu produc hidrolizarea celorlali atomi de
clor din restul triazinic >igura 2.-!.
n toate cele trei cazuri, produsele rezultate, solubile n ap ca sruri de
sodiu se izoleaz prin salifiere i filtrare. 'eoarece diclortraizinele se hidrolizeaz
uor sub aciunea urmelor de acizi, pastele de colorani astfel obinute se amestec
cu 9a
2
2?;
=
i H2
2
?;
=
care menin un p2R., apoi se usuc n vid la temperatura
obinuit.
HO
3
S
H
2
N
NH
2
N N
N Cl Cl
Cl
(Na
2
CO
3
)
- HCl
H*6& $-%
$
C
HO
3
S
H
2
N
NH
N N
N Cl
Cl
HNO
2
$-%
$
C
-
O
3
S
N
NH
N N
N Cl
Cl
N
(Na
2
CO
3
)& H*6& %
$
C
NH OH
SO
3
H
HO
3
S
CO
NH OH
SO
3
H
HO
3
S
CO
-
O
3
S
N
NH
N N
N Cl
Cl
N
2D
Figura 2.*
>uncie de gruparea cromogen coloranii reactivi monoclortraizinici pot
avea culori variate, strlucitoare( galben, oran/, rou, violet, albastru, negru. n >igura
2.., de mai /os sunt prezentate formulele unora din aceti colorani.
SO
3
Na
SO
3
Na
N N
CH
3
COHN
NH
N N
N
Cl
Cl
Galben Procion RS
!alben reactiv %
C&'& () (*+
SO
3
Na
N N
NaO
3
S
OH NH
SO
3
Na
N
N
N
Cl
Cl
Rosu Procion stralucitor M-2B
Rosu reactiv (
C&'& (, (-*
O
O
NH
2
SO
3
Na
NH NH
SO
3
Na
N
N
N
Cl
Cl
Albastru-verzui reactiv starlucitor
Figura 2.+
Sinteza coloranilor monoclortriazinici. Acetia se obin din coloranii
diclortriazinici prin substituiia unuia dintre cei doi atomi de clor cu un substituent
nelabil de forma ,%
-
. ,%R. %,C
/
%
0
S1
2
%. 1%. 1R. etc. ;peraia poate avea loc n
dou feluri(
fie prin tratarea colorantului diclortriazinic neizolat din masa apoas
de reacie cu ,%
2
. R,%
-
. %
-
,C
/
%
3
S1
2
%. ,a1%. R1,a etc. la 3D+
=D
D
<. Jeacia are loc la p2E.+4 pentru substituenii acizi.
fie prin nlocuirea n prealabil a clorului din clorura de cianuril cu
substituentul incolor la temperatur /oas i apoi legarea prii
colorate prin una din metodele ilustrate n >igurile 2.3, 2.= sau 2.-.
:inteza coloranilor reactivi monoclortriazinici prezint avanta/ul folosirii unor
colorani cu molecule mici i relativ simple care prezint substantivitate fa de fibrele
celulozice. #i au culori strlucitoare n comparaie cu coloranii direci i spre
deosebire de acetia din urm difuzia lor n fibr este mult mai rapid.
2%
?ornind de la coloranii diclortriazinici prezentai n >igura 2.. s+au obinut
urmtorii colorani monoclortriazinici >igura 2.4!( $%&
SO
3
Na
SO
3
Na
N N
CH
3
COHN
NH
N N
N
NH
2
Cl
Galben Procion H-A
!alben Cibacron R
!alben reactiv )
C&'& () .%-
SO
3
Na
N N
NaO
3
S
OH NH
SO
3
Na
N
N
N
NH
2
Cl
Rosu Procion stralucitor H-3B
Rosu reactiv )
O
O
NH
2
SO
3
Na
NH NH
SO
3
Na
N
N
N
NH
Cl
SO
3
Na
Albastru Cibacron starlucitor BR*
/lbastru reactiv -
C&'& 0( .(*
Figura 2.,
?ornind de la aceti colorani s+au realizat o serie studii asupra altor
colorani %,3,-+traizinici monohalogenai. )n astfel de exemplu l reprezint coloranii
monoflortriazinici, introdui n %*46 de <iba+AeigI. #i au fost sintetizai prima dat n
%*-4 de @aIer, care de altfel i+a i patentat. @aIer ns nu a produs niciodat
comercial aceti colorani datorit riscului mare de hidroliz al florului din florura de
cianuril. ?e la mi/locul anilor G4D, chimitii de la <iba+AeigI au gsit metode de
minimizare a acestui risc. $3&
Astzi chimitii de la <iba :pecialitI <hemicals <orporation realizeaz
sinteza coloranilor monohalogenai triazinici clorurai sau florurai prin substituia la
D+-
D
< a primului atom de clor i la 2=,3=
D
< pentru cel de+al doilea atom de halogen,
la p2 de 4+4,-. $4& ntr+un patent al celor de la ?rocter S Aamble <ompanI din
februarie 2DD3, se prezint o reet de sintez a unor colorani monoclortriazinici
sulfonici pornind de la precursorii lor diclortriazinici prin substituie la D+-
D
< i p2 6.
22
Aceti colorani prezint grupe sulfonice n molecul i se folosesc n fabricarea
cosmeticelor. $-&
<oncluzia este c datorit sistemului reactiv %,3,-+triazinic coloranii reactivi
triazinici pot fi aplicai n diverse domenii ncep"nd de la piaa vopselelor textile
<iba! p"n la cea mai pretenioas a cosmeticelor ?rocterSAamble!.
C. Coloranii reactivi pirimidinici
:unt colorani heterociclici nesaturai cu un inel de . atomi dintre care 2 de
azot. :e comercializeaz sub denumirile de Reacton AeigI!, 4rimaren :andoz!,
4rimaren 5 <lariant! mrcile de colorani tricolorpirimidinici, i 4rimalan 6 i
4rimaren R sau 7 <lariant! cei monoclordiflorpirimidinici. Aceti colorani sunt
sintetizai dup acelai principiu ca cei triazinic pornind ns de 2,=,-,.+
tetrahalogenopirimidn. n >igura 2.6, de mai /os este prezentat sinteza unui
colorant triclorpirimidinic.
5
Col NH
2
N
N
Cl
Cl
Cl Cl
(Na
2
CO
3
)
- HCl
N
N
Cl
NH
Cl Cl
Col
1
2
3
4
6
Figura 2.-
:inteza tetraclorpirimidinei se face dup urmtoarea schem de reacii
>igura 2.*!( $%&
23
O+,
C O
C C
H
H O
O+,
" Cl
2
- HCl
O+,
C O
C C
Cl
H O
O+,
"OC(NH
2
)
2
-2+,OH
C
C C
NH
C N
O
O
O
Cl
H
H
C
C C
NH
C N
Cl
OH
HO
OH
" 3 #Cl
%
- 3 HCl
- 3 #OCl
3
C
C C
NH
C N
Cl
Cl
Cl
Cl
Figura 2..
?roprietile electronatrgtoare ale celor doi atomi de azot labilizeaz
atomii de clor din poziiile 2,= i ., cel din poziia - fiind nereactiv. Ka condensarea cu
aminoclorurai se nlocuiete atomul de carbon din poziia . sau 2. 'in acest colorant
prin substituia celuilalt atom de clor labilizat se poate obine un colorant diclorurat.
Ka fel ca n cazul coloranilor monoclortraizinici ei pot fi obinui dintr+un colorant
triclorpirimidinic prin substituie nucleofilic. n unele cazuri se poate folosi un derivat
monoclor+diflor+pirimidinic, de tipul vopselelor 4rimalan de la <lariant. Jeacia
decurge prin urmtorii pai(
substituirea clorului din poziia ., cu obinerea vopselelor de tip
4rimalan8
substituirea clorului sau florului din poziia =, care are loc la
temperatur /oas -
D
< i p2 de *,6+%D timp de %- ore p"n la
stabilizarea p2+ului sistemului8
substituirea clorului sau florului din poziia 2 n mediu apos la
temperatur de 6D
D
< i p2 de -,- pentru 3+= ore, p"n la stabilizarea
p2+ului sistemului. Jandamentul reaciei este de peste 6-T. $-&
@aIer a sintetizat colorani pirimidinic de tip *evafix cu grupri sulfonice i
atomi de fluor n molecul, de tipul celor prezentate mai /os >igura 2.%D!( $=&
2=
N
N
F
F
Cl
NH Col N
N
CH
3
SO
2
CH
3
Cl
NH Col
Levafix E/
Levafix P
Figura 2.1/

?rodusele rezultate nu egaleaz ca reactivitate pe cele diclortriazinice,
fixarea lor pe fibrele celulozice av"nd loc prin nlocuirea unui atom de carbon din
poziia 2 sau = la temperatur mai ridicat, sau prin nlocuirea am"ndorura n condiii
mai energice. ?rezint totui avanta/ul de a avea sensibilitate sczut la hidroliz.
D. Coloranii reactivi chinoxalinici
Aceti colorani conin un ciclu heterogenic cu 2 atomi de azot ntr+un inel de
. atomi, legat de un nucleu benzenic. <omercial ei fac parte din tipul de vopsele
*evafix 9. care au fost introduse de @aIer n anul %*.2, care conine n molecul ca
sistem reactiv un rest de 2,3+diclorchinoxalin legat de cromofor printr+o grup
carbonilamidic n poziia ..
:inteza acestor colorani pornete de la acidul 2,3+diclorochinoxalin+.+
carboxilic, care se sintetizeaz prin urmtoarea succesiune de reacii >igura 2.%%!(
$%&
2-
H
3
C
Cl
O-idare
(./!O
4
)
HOOC
Cl
Ni,rare
HNO
3
&
H
2
SO
4
HOOC
Cl
NO
2
Amo!oli0a
(NH
3
& 12%
$
C)
HOOC
Cl
NO
2
Red1cere
(Fe"H
2$
& FeCl
2
)
HOOC
NH
2
NH
2
(i! 2ol1,ie de HCl)
- 2 H
2
O
COOH
COOH& 1$$
$
C
N
C
C
N
OH
OH
HOOC
" 3 #Cl
3
- 3 HCl
- 3 #OCl
3
N
C
C
N
Cl
Cl
ClOC
N
SO
3
Na
N
OH NH
NaO
3
S SO
3
Na
OC
N
C
C
N Cl
Cl
N
SO
3
Na
N
OH NH
2
NaO
3
S SO
3
Na
- HCl
Colorant reactiv rosu
/ci"ul .1)2"icloroc3inoxalinic
202carboxilic
Figura 2.11
?ornind de la aceti colorani prin substituirea unui atom de clor labil se pot
obine colorani moclorchinoxalinici la temperaturi de 3D+3-
D
< i p2 *. :ubstituia
poate avea loc cu grupri sulfonice n vederea folosirii acestor colorani n produsele
cosmetice ?rocterSAamble!.
<oloranii chinoxalinici au reactivitate medie fiind destul de puin sensibili la
hidroliz. Aplicarea lor pe fibrele celulozice se face din soluie apoas la =D
D
< i p2
de .,-+4, meninut prin tamponare cu soluii alcaline, c"nd reacioneaz numai unul
din atomii de clor. ; alt metod este de aburire la %D3
D
<, c"nd ambii atomi de clor
sunt implicai n reacie. $-,4& 5etoda aleas este impus de rezistena esturii la
tratament i de gradul de fixare dorit al colorantului pe fibr.
. Alte tipuri de colorani reactivi cu clor la!il "n molecul
'up cum spuneam n partea introductiv a acestui capitol, coloranii reactivi
reprezint o clas vast din punct de vedere chimic. n afar de coloranii prezentai
mai sus exist o i alte clase de colorani cu sisteme reactive heterociclice
2.
nesaturate. n cele ce urmeaz v vor fi prezentate doar 3 dintre ele, respectiv
coloranii reactivi benztiazolici. ftalazinici i piridazonici.
Coloranii reactivi !enztiazolici. Au un inel heterociclic de - atomi, legat de
un nucleu benzenic, cu un atom de azot n heterociclu. Aruparea cromoforic se
leag n poziia = printr+o grupare carbonilamidic >igura 2.%2!, sulfonilaminic sau
o punte azoic.
SO
3
Na
SO
3
Na
N N NHOC
S N
C
Cl
4!alben2rosiatic5
Figura 2.12
Atomul de clor legat de inelul benztiazolic este capabil s reacioneze cu
fibra asigur"nd fixarea colorantului pe aceasta.
<oloranii 2+clorbenztiazolici de tipul celui prezentat mai sus poate fi
sintetizat prin urmtoarea schem de reacii >igura 2.%3!(
Red1cere
N
S
C Cl
H
2
N
N
S
C Cl
H
2
N
HO
3
S
H
2
SO
4
NH
2
" CS
2
3 " S
- H
2
S
N
S
C SH
Cl
2
(CH
3
COOH)
N
S
C Cl
C
lS
O
3
H
H
N
O
3
(
H
2
S
O
4
)
N
S
C Cl
Cl O
2
S
N
S
C Cl
O
2
N
N
S
C Cl
Cl O
2
S
Col NH
2
- HCl
N
S
C Cl
NHO
2
S Col
N
S
C Cl
H
2
N
Col SO
2
Cl
- HCl
N
S
C Cl
SO
2
HN Col
24
N
S
C Cl
H
2
N
HO
3
S
HNO
2
N
S
C Cl
N
"
-
O
3
S
N
" H-Ar-Y
(Como!e!,a de c1lare
i! care Y*OH&NH
2
& e,c)
N
S
C Cl
N
HO
3
S
N Ar Y
Figura 2.13
Coloranii reactivi (talazinici. 7nelul heterociclic este asemntor cu al
chinoxalinei( . atomi n inel dintre care 2 de azot, legat de un nucleu benzenic, dar
atomii de azot sunt vicinali. ?rezint simetrie asemntoare cu a inelului chinoxalinic,
iar cromoforul se leag n mod asemntor printr+o grup carbonilamidic n poziia
.. )n exemplu de astfel de colorant este ilustrat n figura de mai /os >igura 2.%=!(
O
O
NH
2
NH
SO
3
Na
NHOC
SO
3
Na
N
N
Cl
Cl
4/lbastru5
Figura 2.1)
Acest tip de colorani prezint doi atomi de clor labili capabili s reacioneze
cu doi centrii activi ai fibrei, exist"nd i posibilitatea substituiei unuia din cei doi atomi
de clor la temperaturi moderate i p2 bazic.
:inteza coloranilor de tipul %,=+diclorftalazinici, ca cel din exemplul de mai
sus se face dup urmtoare schem >igura 2.%-!(
26
H
3
C
CH
3
CH
3
O-idare
HOOC
COOH
COOH
H
2
N NH
2
- 2 H
2
O
HOOC
C
N
N
C
OH
OH
#Cl
%
ClOC
C
N
N
C
Cl
Cl
+
Co l NH
2
- HCl
NHOC
C
N
N
C
Cl
Cl
Col
Figura 2.1*
Coloranii reactivi piridazonici. <onin un inel heterociclic asemntor
celui al coloranilor pirimidinici, cu un oxigen dublu legat n poziia . i o poziie liber
de clor la atomul de carbon 3, ca n exemplul de mai /os >igura 2.%.!(
NaO
3
S N N
OH NHOCCH
2
CH
2
NaO
3
S SO
3
Na
N
N
O
Cl
Cl
4Rosu5
1
2
3
4
5
6
Figura 2.1+
<romoforul este substituit la unul din atomii de azot hibridizat sp
3
, printr+o
grupare etilencarbonilamidic. ?roprietile electronatrgtoare ale celor doi atomi de
azot i a atomului de oxigen duc la labilizarea atomilor de clor, capabili s se lege
prin legturi covalente de fibra celulozic.
:inteza acestor colorani se face pornind de la nitrilul acidului acrilic,
hidrazin, aldehid formic i acetilen dup schema de mai /os >igura 2.%4!(
2
CH
2
O CH CH
HOH
2
C C C CH
2
OH
" 4 Cl
2
3 H
2
O
- 6 HCl
HOOC C C CHO
Cl Cl
O
C
C C
C
O
Cl
Cl
H
OH
CH
2
CHCN H
2
N NH
2
H
2
N NHCH
2
CH
2
CN
2*
H
2
N NHCH
2
CH
2
CN
O
C
C C
C
O
Cl
Cl
H
OH
N
N
O
Cl
Cl
CH
2
CH
2
CN
- 2 H
2
O
N
N
O
Cl
Cl
CH
2
CH
2
COOH
" 2 H
2
O3 4H
"
5
- NH
3
#Cl
%
N
N
O
Cl
Cl
CH
2
CH
2
COCl
Col NH
2
N
N
O
Cl
Cl
CH
2
CH
2
COCl N
N
O
Cl
Cl
CH
2
CH
2
CONH Col
Figura 2.1,
1oi aceti colorani prezentai mai sus fac parte din clasa coloranilor
reactivi, care aa cum spuneam i mai devreme este ceam mai vast din punct de
vedere a speciilor chimice. ?rezentarea de mai sus a oferit cititorului doar o idee
asupra vastitii acestei clase a crei CexpansiuneC nc continu. $%,=,-&
III. #opsirea cu colorani reactivi conin$nd atomi de
halogen reactivi "n molecul
A. %rocedee de vopsire
3D
'in punct de vedere tinctorial o importan deosebit prezint hidrofilia i
polaritatea suportului pe care este aplicat colorantul. :uporturile textile pentru
coloranii reactivi sunt de tipul polar)hidrofile cum sunt fibrele proteice l"na, mtasea
natural, pielea!, poliamidice 9Ilon, Jelon! sau celulozice.
Oopsirea cu colorani conin"nd atomi de halogen reactivi n molecul se
face din mediu bazic at"t pentru fibrele celulozice c"t i pentru cele proteice, cu
meniunea c p2+ul este mai sczut n cazul ultimelor.
?rocesul de fixare are loc prin reacie cu grupele funcionale caracteristice
ale suportului dup modelul general urmtor >igura 3.%!(
Col X /Y S1or,
HX
Col S1or, Y
X*F& Cl& Br
Y*O (celuloza)& NH& O& S (fibre proteice)
/*H& Na (celuloza), H (fibre proteice)
Figura 3.1
5oleculele acestor colorani reactivi au ntotdeauna grupe sulfonice sau
carboxilice capabile s le asigure solubilitatea n ap. n anumite condiii alcalinitate
mrit, temperatur prea ridicat, etc!, are loc i hidroliza parial, nedorit, a
colorantului >igura 3.2!(
Col X
Col OH
H
2
O
HX
Figura 3.2
<ompusul rezultat prin hidroliz nu poate participa la fixarea reactiv, ci se
comport ca un colorant substantiv pe fibrele celulozice i ca un colorant acid pe cele
proteice, care se ndeprteaz greu prin splarea final produc"nd astfel o
CmurdrireC a vopsirii reactive.
#xperimental s+a stabilit ns c viteaza reaciei de fixare reactiv este de la
2 DDD la . DDD ori mai mare dec"t a celei de hidroliz. <oncluzia este c procesul
condus n condiii corespunztoare poate duce la vopsiri calitativ superioare. $%&
:opsirea unei esturi de bumbac se face dintr+o soluie de sulfat de sodiu i
acetat de sodiu la p2 4 i 2-
D
< din baie de ap, timp de 3D de minute. >ixarea are
3%
loc n baie, la p2 %%,- cu adugare de formiat de sodiu i carbonat de sodiu la 2-
D
<
dup care se spal cu ap.
; alt reet pentru vopsirea fibrelor de bumbac are loc la 6D
D
<, cu
alternativ la .D
D
< dintr+o baie de clorur de sodiu. 'up =- de minute se adaug
sod calcinat i procedura continu pentru nc =- de minute la temperatur.
Qestura este apoi splat, lsat la fiert pentru trei sferturi de or cu un detergent
neionic, splat din nou i uscat.
Ambele procedee au un grad de consum al colorantului la vopsire destul de
mare, diferena dintre gradul de fixare i gradul de epuizare al vopselei fiind mic.
:opsirea esturilor de l(n are loc la 3D
D
< din baie de ap cu sulfat de
sodiu, acetat de sodiu i acid acetic la p2 =,-+-,-. Apoi se nclzete la fierbere =-
de minute i apoi se menine aa pentru nc =-+4D de minute. ?rocedura poate fi
efectuat i prin nclzire la %DD
D
< -D de minute, cu meninerea temperaturii pentru
nc .D de minute i apoi rcirea la *D
D
< i ndeprtarea esturii din baia de vopsire.
5aterialul vopsit este splat cu ap cald i uscat.
; alt procedur pentru vopsirea fibrelor de l"n poate fi uor folosit i
pentru fibrele de ,;lon. >ibra este nmuiat ntr+o soluie de alcool, apoi este vopsit
o or la %DD
D
< i p2 3,-, dup care se spal cu ap.
'up cum se poate observa exist diferite procedee de vopsire, depinz"nd
de natura materialului. >ibrele celulozice se vopsesc la p2 bazic i temperaturi
moderate, n timp ce fibrele proteice i poliamidice se vopsesc la p2 acid i
temperaturi ridicate. $-,.,4&
n ultimii ani procesele industriale au tins spre automatizare, n ideea
eliminrii factorului uman i creterea preciziei. n cadrul procesului de vopsire pot fi
monitorizai o serie de factori cum sunt temperatura, p2+ul sau concentraia vopselei
n baia de vopsire i aplicarea de msuri corective pentru a obine nuana dorit. Ka
un procedeu discontinuu de vopsire s+a inventat o reea neural care determin
concentraia de vopsea necesar pentru obinerea unei anumite nuane, absorbit la
o anumit lungime de und. :e lucreaz n continuare la un sistem de reele neurale
care s conecteze un spectrofotometru la un calculator, cu o mbuntire a
sistemului de potrivire a culorilor.
5onitorizarea bii de vopsire se face cu un >loN 7n/ection AnalIsis (6<A) ,
un analizor de curgere la in/ectare, care monitorizeaz concentraia de vopsea n
32
timpul procesului de vopsire. :+a constat astfel o rat surprinztor de mare de
epuizare a vopselei chiar la iniierea procesului.
:imultan se msoar cu a/utorul 2?K<+ului , <romatografia lichid de nalt
performan cantitatea de vopsea reactiv hidrolizat n timpul procesului, care apoi
poate fi ndeprtat. ?rin interferarea celor dou tehnici >7A i 2?K< se poate
monitoriza mai uor procesul, reacia de fixare i de hidrolizare fiind urmrite n
paralel. $6&
<ea mai mare problem ridicat de vopsirile reactive este ndeprtarea
excedentului de colorant reactiv toxic. :tudiul coloranilor reactivi implic i
necesitatea lurii n calcul a sintetizrii unor colorani cu grade de fixare mari, care
duc la valori mici ale colorantului nereacionat n apa de cltire.
Aceast problem este tratat mai detaliat n capitolul care urmeaz.
B. Considerente ecologice
<a urmare a dezvoltrii produciei de colorani reactivi n paralel cu
observarea perpetu a degradrii mediului ambiental, productorii de colorani s+au
trezit n faa unei reale probleme impus de excesul de colorant, nefixat pe fibr,
rezultat n urma procesului de vopsire. 7ndustrial aceast problem este cunoscut
ca #puizarea bii de vopsire (9). ; valoare mic a epuizrii bii de vopsire nseamn
o cantitate mare de colorant nereacionat n apa de cltire, n timp ce o valoare mare
nseamn o cantitate mic de colorant nereacionat n apa de cltire. #ste clar c un
compus viabil din punct de vedere ecologic are valoare mare de #puizare a bii de
vopsire. <antitatea de colorant nereacionat din apa de cltire este, de fapt, diferena
dintre #puizarea bii de vopsire i Aradul de >ixare al colorantului pe fibr (6).
Aradul de >ixare este procentul de legturi covalente dintre substrat i colorant
realizat n timpul procesului de vopsire.
)n studiu asupra gradului de gradului de fixare al colorantului pe fibr a dus
la urmtoarele rezultate 1abelul 3.3!( $=&
Tabelul 3.3

33
Gradul estimat de absorbie al diferitelor combiaii
!o"sea#$ibr%
Cla2a de colora!, Fibra 67rad1l de
8i-are
6 Colora!,
!ereac9io!a,
Acid ?oliamid :$-;% %-2$
Ba0ic Acrilic ;%-1$$ $-%
<irec, <eluloz =$-;% %-3$
<i2er2 ?oliester ;$-1$$ $-1$
/e,al Comle- K"n ;$-;: 2-1$
Reac,i> <eluloz %$-;$ 1$-%$
<e 21l8 <eluloz 6$-;$ 1$-4$
<e cad? <eluloz :$-;$ %-2$
'up cum se poate observa T de colorant reactiv nereacionat este destul
de mare. 'e aceea se impune luarea de msuri pentru eliminarea acestui exces
nociv pentru mediu i om.
n timpul procesului de vopsire, dup cum se observ din tabelul 3.3, au loc
pierderi de la %D la =DT de vopsea, reprezent"nd inversul ratei de epuizare. 'up
cum am spus i n capitolul precedent cu a/utorul metodelor analitice se pot detecta
i separa coloranii reactivi nereacionai i derivaii lor. 1ehnicile folosite pot fi 2?K<+
ul, despre care am vorbit i mai devreme i <# + electroforeza capilar.
n cazul 2?K<+ului s+a folosit cromatografia de faz invers. #lectroforeza
capilar folosete dou tehnici de lucru( <0# , electroforeza zonei capilare i 5#H<
, cromatografia electrocinetic micelar.
; analiz a coninutului de reziduu din baia de vopsire cu 2?K< a
demonstrat c cu creterea coninutului de sare scade coninutul de colorant reactiv,
tiut fiind c coloranii ionici tind s formeze agregate n prezena srii. :+a folosit
dializa pentru ndeprtarea srurilor prin cromatografia de faz invers i <0#. <el
mai des folosit este <0#+ul, care mbuntete considerabil rata de separare a
2?K<+ului. n cazul ?roduii de hidroliz greu separabili din vopsea iniial se
folosete 5#H<. $*&
ncercrile de a folosi vopselele ?rocion drept colorani alimentari au
demonstrat c ele au slabe efecte cancerigene. 'e asemenea ele produc i
3=
probleme de respiraie celor care inhaleaz accidental pulberea acestor vopsele. $%D&
'atorit aciunii lor nocive se ncearc degradarea vopselelor nereacionate i a
reziduurilor vopsirii dup folosire. ; metod experimentat n %**- a dus la
degradarea cromoforului prin decolorarea fotocatalitic n prezena apei oxigenate.
:oluiile au fost iradiate cu lumin )O i lumin solar 3DD+36Dnm! i culoarea a
disprut treptat. :+a constat c exist o relaie liniar ntre concentraia colorantului i
timpul de iradiere.
#xperimental s+a putut dovedi c lumina )O i lumina solar fotolizeaz apa
oxigenat i ionul hidroxil rezultat reacioneaz cu vopseaua distrug"nd gruparea
cromoforic. $%%&
; alt metod pentru eliminarea coloranilor reactivi din apele de splarea
const n reinerea coloranilor pe filtre de absorbie, care sunt uor de instalat i
relativ uor de ntreinut. #xperimental s+a constat c un foarte bun filtru de absorbie
este un schimbtor de ioni slab bazic, care poate fi folosit eficient la concentraii mari
de sare i p2 de aproape 6. )n alt avanta/ al lui este faptul c poate fi regenerat cu o
soluie alcalin de metanol metanol cu -DmmoliUl 9a;2 i un mic procent de ap!,
soluia de regenerare put"nd fi apoi din nou distilat, pentru recuperarea metanolului.
$%2&
Acestea sunt doar c"teva din metodele de eliminare a coloranilor reactivi
nereacionai din mediu. ?e msur ce producia de colorani reactivi crete, noi
metode sunt necesare sau pur i simplu se necesit mbuntirea celor vechi. <um
producia de vopselele reactive a luat amploare de la /umtatea secolului FF
ncoace, aceast problem a preocupat i preocup nc productorii de vopsele. 'e
aceea consider"nd+o o problem de interes pentru societatea contemporan autorul
acestui referat a considerat absolut necesar tratarea ei n cuprinsul acestei lucrri.
I#. Concluzii
3-
Jata de cretere a consumului de vopsele reactive pentru fibre celulozice
este de 3,*T pe an n toat lumea. Aceasta este de = ori rata de cretere a celorlalte
vopsele pentru fibre celulozice. $%*& ; producie ridicat de vopsele reactive o are
Vaponia. 'in %*6% p"n %n %*6* aceasta a crescut de la = 3*D de tone anual la
%= **6 de tone pe an. $2D&
:ubiectul vopselelor reactive a devenit din ce n ce mai vehiculat. :+au editat
o serie de monografii pe aceast tem( *u=o> "i 1rnaf. n %*.. n ?olonia,
7richevs=i. n %*.6 n Jusia, ?eech n %*4D. <ri mai recente dedicate vopselelor
reactive au fost scrise de Rattee %*46, %*6=!, %allas %*6=!, R;s "i @ollinger
%*6*!, %olme %*6*!, RenfreA "i Ba;lor %**D! i %unter C. RenfreA 2DD2!.
'up cum s+a mai spus nainte n acest referat, avanta/ele acestor vopsele
sunt evidente( bun fixare, culori strlucitoare, nuane variate, o multitudine de
substraturi pe care pot fi aplicate. n acelai timp marele lor dezavanta/ este datorat
tocmai marii lor stabiliti chimice, care mpiedic degradarea lor n mediu. 'ei
problema a fost studiat exhaustiv de ctre chimiti nici una din variantele oferite nu
confer un grad de siguran ridicat.
Wi totui domeniul vopselelor reactive rm"ne nc un domeniu puin
cunoscut. Jecent ideea de a introduce dou grupri reactive n molecula acestor
colorani a dus la sintetizarea unor vopsele cu grad crescut de fixare. Aceste vopsele
sunt cunoscute sub numele de vopsele bifuncionale i cu o combinaie potrivit de
sisteme reactive cresc fixarea cu *DT i produc o reducere de =DT a cantitii de
colorant nereacionat din apele reziduale. )n alt avanta/ al acestora este constituit de
posibilitatea introducerii n molecula de colorant a unei grupri funcionale care prin
hidroliz poate aciona ca un colorant dispers. n acest fel, un colorant reactiv
bifuncional, dispun"nd de o asemenea grupare reactiv poate vopsi cu uurin
amestecurile de fibre naturale i sintetice.
Avanta/ele coloranilor reactivi bifuncionali sunt net superioare celor oferite
de colorani monofuncionali i ofer o nou perspectiv asupra posibilitilor acestei
clase.
3.
Bi!liogra(ie
34
%. K. >loru, >. )rseanu, <. 1arabasanu, J. ?alea, Chimia si tehnologia
intermediarilor aromatici si a colorantilor organici, #d. 'idactica si
?edagogica @ucuresti, %*62
2. :t. 1omas, 1rganic 4;es and 'igments)*ecture ,otes, )?@, ':7,
%**.
3. 2. 0ollinger, Color Chemistr;, O<2, Xeinheim, 9eN MorL, @asel,
<ambridge, 2
nd
edition, %**%
=. Abdul Jahim Hhatri, Reactive d;es and d;eing process. ?aListan
1extile Vournal
-. @rocL et al., ): .,-%6,=D4, Reactive d;e compound comprising at
least one cromphore moiet; and at leats one nitrogen)containing
heteroc;cle
.. :chmiedel et al.. ): .,--2,%4-, Reactive d;es. a process for their
preparation and their use
4. 1ziLas et al., ): .,-%6,=D*, Reactive d;es. a process for their
preparation thereof and their use thereof
6. 5cAregor, @ecL and Kee, Real)Bime Anal;sis and Control of ?atch
4;eing 'rocesses. :*-+=
*. 2ansa et. al. Anal;tical BechniDues for the Anal;sis of Reactive
4;es and Bheir %;drol;zed 4erivatives in Residual 4;e)bath *iDuor
%D. NNN.bcm.tmc.edu , <s it safe to eat or breath fiber)reactive d;esE
%%. 9asheng et al., 'hotocatal;tic 4iscolouration of Solutions of
Reactive 4;es in the 'resence of %
-
1
-
, Xater YualitI Jesearch
Vournal of <anada 3D%!(-3+-* %**-!
%2. VeLel and Harcher, Sorption and oxidation processe for the removal
of reactive d;es in partial streams and mixed Aaste Aaters F
Removal of reactive d;es b; sorption and anion exchange resins
%3. 2. KiZi, 0. 0henghua, <. Honchang, and 0. >axiang, %*6*, 4;es and
'igments, %D,%*-
%=. ?. @all, ). 5eIer, 2. 0ollinger, %*6.,Bext. Res. J., -.,==4
%-. @.K. 5c<onnell, K.A. Araham, and J.A. :Nidler, %*4*, Bext. Res. J.,
=*,=-6
%.. ;.A. :tamm, 2. 0ollinger, 2. 0ahner, and #. Aaumann, %*.%, %elv
Chim Acta, ==,%%23
36
%4. ?. 2agen, #.1. Jeese, and ;.A. :tamm, %elv Chim Acta, %*..,
==,2246
%6. ). 5eIer, and :.5. 5uller, %**D, Bext. Chem. Col., 22%2!2.
%*. ?.X. @arLer and V.:. 2unter, %*-*, <.C.<.. @rit. ?at. *D%=3=
2D. JenfreN, 1aIlor, %**D
2%. Abeta, 7mada, %**Db
22. 9aLazumi, Amano, %**2
23. JIs, 0ollinger, %*6*
2=. 5orita, 5otomura, %*6.
3*