ALCHENE

Definiie
Sunt hidrocarburi nesaturate care conin ca grupare funcional o legtur dubl C=C.
Se mai numesc i olefine.

Formula general
Alchene aciclice CnH2n

Alchene ciclice CnH2n-2

Nomenclatura
1. Denumiri IUPAC:
Se formeaz nlocuind terminaia an din alcani cu en sau ilen
n catene, se noteaz cu cifra cea mai mic poziia dublei legturi pe catena cea mai lung.
CH3 CH CH CH CH CH3

CH2 CH2
etena

CH3 CH3
4,5-dimetil-2-hexena

Izomeria

ciclopentena

Alchenele prezint izomerie de caten, de poziie, de funciune (cu cicloalcanii) i izomerie geometric

Structura
Atomii de carbon ai dublei legturi a alchenelor se gsesc n stare de hibridizare sp2 i formeaz
legturi covalente simple C-C, C-H i o legtur .
geometria moleculei este plan cu unghiuri de valen de 120o
1.33
H

H
C

C
H

1.09

ALCHENE
Proprieti fizice
Primii termeni ai seriei sunt gazoi, termenii mijlocii sunt lichizi iar cei superiori solizi
T.f. ale izomerilor cis sunt puin mai mici dect cele ale izomerilor trans
Alchenele au densiti mai mici dect apa (0.6-0.7 g/cm3)

Proprieti chimice
Alchenele sunt mult mai reactive dect alcanii corespunztori

1. Adiia electrofil la alchene

C C

+ X

+
C C
Y
X
ion de carboniu

C C
X

Dup aceast reacie general au loc urmtoarele reacii de adiie:

ALCHENE

H X

C C

X=Cl, Br, I

aditia hidracizilor

H X
derivati halogenati
X X
CCl4

C C

X=Cl, Br

aditia halogenilor

X X
derivati dihalogenati

C C

C C

aditia hidrogenului

H H
alcani

alchena

H OH

C C

aditia apei

H OH
alcooli

H SO 3H

C C

aditia acidului sulfuric

H OSO3H
sulfati acizi de alchil

HO X

C C

X=Cl, Br

aditia acizilor hipohalogenati

X OH
halohidrine

ALCHENE
2. Reacii de oxidare ale alchenelor
n funcie de natura agentului oxidant, se poate rupe numai legtura sau i legtura si legtura
a. Epoxidarea alchenelor decurge cu ruperea legturii se realizeaz cu peracizi, obinui
in situ, din acizi organici i conduce la trans-dioli
OH
C C

+ RCOOH

H +, HOH

O
epoxid

alchena

OH
trans-diol

b. Reacia de hidroxilare decurge sub aciunea permanganatului de potasiu conducnd la

cis-dioli i servete la recunoaterea dublei legturi (are loc cu decolorarea soluiei de
permanganat).
3 C C + 2 KMnO4 + 4 H2O

C C + MnO2 + 2 KOH

OH OH
cis-diol

c. Oxidarea energic se realizeaz cu ageni oxidani (K2Cr2O7, KMnO4/H2SO4 sau

CrO3/CH3COOH la cald) i decurge cu scindarea legturii duble, conducnd la compui carbonilici

sau acizi carboxilici. Reacia este folosit la determinarea structurii compuilor organici
R

CH CH R'

R2C

CH R'

R CH CH2

K2Cr2O7/H+
K2Cr2O 7/H

RCOOH + R'COOH

K2Cr2O7/H +

R2C

O + R'COOH

RCOOH + CO2 + H2O

ALCHENE
3. Reacii de substituie n poziie alilic
a. Halogenarea n poziie alilic se realizeaz cu halogeni, la temperatur ridicat i
ntuneric, dup un mecanism radicalic
CH2

CH CH3 + Cl2
propena

500oC

CH2 CH CH2 Cl
clorura de alil

b. Autooxidarea n poziie alilic se realizeaz cu oxigen din aer sau cu peroxizi i conduce
la hidroperoxizi.

CH CH

CH2 + O2

CH CH

CH2

O OH
hidroperoxid

4. Reacia de polimerizare

n condiii radicalice sau ionice, alchenele (numite monomeri) dau reacii de poliadiie, formnd
polimeri (compui macromoleculari cu aceeai compoziie elementar) prin desfacerea legturilor .
nA
grad
polimerizare
monomer

An
polimer

n macromolecule se repet o anumit unitate structural de un numr mare de ori, numit grad de
polimerizare (n)
Cunoscnd masa molecular M a macromoleculei i masa molecular m a monomerului se poate afla
gradul de polimerizare
M=nm
5

ALCHENE
n reaciile de polimerizare se utilizeaz monomeri vinilici de tipul:
HC

CH2

R
CH2 CH2
etena
HC

HC

HC

CH2

OCOCH3
acetat de vinil
R
CH2 C
R

CH3
CH2 C

HC

CH3
propena

CH2

CN
acrilonitril

CH2

C6H5
metil-stiren

CH2

CH3
izobutena

CH2

C6H5
Cl
stiren
clorura de vinil
HC
CH2
COOCH3
acrilat de metil

CH3
CH2 C

HC

CH3
CH2 C

COOCH3
metacrilat de metil

Reprezentani. Utilizri
Etena se obine prin piroliza alcanilor inferiori i este utilizat n sinteza organic pentru obinerea
polietilenei, etilenoxidului, alcoolilor superiori, etc. De asemenea este folosit ca substan de coacere
pentru fructe si legume
Propena este utilizat pe scar larg la fabricarea polipropilenei i a acrilonitrilului.
Butenele sunt comonomeri pentru cauciucuri.
Stirenul i -metil-stirenul sunt monomeri pentru fabricarea polistirenului i a cauciucurilor sintetice.
6
Legtura dubl o regsim i n compui naturali de tipul hormonilor i vitaminelor

ALCHINE
Definiie
Sunt hidrocarburi nesaturate care conin ca grupare funcional o legtur tripl CC. Se
mai numesc i acetilene.

Formula general

CnH2n-2

Nomenclatura
1. Denumiri IUPAC:
Se formeaz nlocuind terminaia an din alcani cu in
n catene, se noteaz cu cifra cea mai mic, poziia triplei legturi pe catena cea mai lung.

2. Denumiri uzuale:
Alchinele se pot denumi ca derivai ai acetilenei (etina)

Izomeria

HC CH
etina
acetilena

HC

C CH2 CH3
1-butina
etilacetilena

H3C

C C
CH3
2-butina
dimetilacetilena

Alchinele prezint izomerie de caten, de poziie i de funciune (cu alchenele ciclice i cu dienele)

Structura
Atomii de carbon ai triplei legturi a alchenelor se gsesc n stare de hibridizare sp i formeaz 2
legturi covalente simple C-C, C-H i 2 legturi .
Geometria moleculei este digonal, cu unghiul de valen de 180o
180o

H C C H
1.22

1.08

ALCHINE
Proprieti fizice
Sunt substane cu polaritate redus
T.f. cresc cu creterea masei moleculare fiind apropiate de cele ale alcanilor corespunztori
Alchinele au densiti mai mici dect apa
Sunt insolubile n ap, dar uor solubile n solveni organici uzuali: eter de petrol, tetraclorur de
carbon, aceton

Proprieti chimice
innd cont de structura lor, reaciile alchinelor se mpart n:
- reacii de adiie la legtura tripl
- reacii ale hidrogenului acetilenic
- reacii ale poziiei propargilice

1. Reacii de adiie la alchine

a. Hidrogenarea alchinelor n funcie de condiii, poate fi total, pn la alcani sau
H2/Pd, Pb(OAc)2
parial, pn la alchene
R
R
(cataliz. Lindlar)

HC CH
acetilena

H2/Ni, Pt, Pd

H3C CH3
etan

C C
H
H
cis-alchena

R C C R
1. Na, NH3(l)
2. H+, H2O

H
C C

H
R
trans-alchena

ALCHINE
b. Adiia halogenilor n faz gazoas sau solvent inert (CCl4)
R

Br

C C

R C C R + Br2
Br

+ Br2

RCBr2CBr2R
derivat tetraromurat

c. Adiia hidracizilor n prezena catalizatorilor electrofili (HgCl2)

R

C C

R C C R + HX
H

+ HX

RCH2CX2R
derivat dihalogenat geminal

d. Adiia apei la alchine (reacia Kucerov) n prezena acidului sulfuric i a srurilor

de mercur. Produsul de adiie (enolul) sufer o tautomerie ceto-enolic, cu formarea
unui compus carbonilic.
R
R

H
R

C C

C R + HOH
HO

C CH2 R
O
cetona

enol instabil

e. Adiia acizilor organici conduce la esteri vinilici

HC CH + CH3 COOH

H2C

CH
O C

CH3

O
acetat de vinil

f. Adiia acidului cianhidric conduce monomeri vinilici

HC

CH + HCN

H2C CH
CN
acrilonitril

ALCHINE
2. Reacii de oxidare se realizeaz n prezena ozonului sau a permanganatului de
potasiu n mediu alcalin i conduc prin scindare oxidativ la acizi carboxilici
O 3, H2O

R C C R'

KMnO4, HO-

RCOOH + R'COOH

3. Reacii de polimerizare depind de condiiile de reacie i conduc la anulene

a. Dimerizarea acetilenelor conduce la enine i poliine.
2H C C H

CuCl/NH4Cl

H C C CH CH2
vinil-acetilena

b. Trimerizarea acetilenelor conduce la benzen sau alchil-benzeni

3H C C H

tuburi ceramice
600-800 oc

4. Reacii ale hidrogenului acetilenic

Legtura C-H marginal din alchinele terminale este relativ polar, avnd un caracter slab acid, care se
poate evidenia prin formarea srurilor cu metalele, numite acetiluri

10

ALCHINE
a. Formarea acetilurilor metalelor alcaline are loc la tratarea cu sodiu metalic
H

C C H + Na

H
-1/ 2H 2

C C Na+

+ Na
-1/2H2

acetilura monosodica

Na+ C C Na+
acetilura disodica

b. Formarea acetilurilor metalelor tranziionale

R

C C

H + [Ag(NH3)2 ]OH
R. Tollens

R C C Ag++ H2O + NH3

acetilura de argint

Acetilurile metalelor tranziionale sunt stabile n ap dar n stare uscat sunt uor explozibile la lovire.
Cele ale metalelor alcaline reacioneaz violent cu apa.

Reprezentani. Utilizri
Acetilena se obine prin descompunerea metanului sau prin reacia carburii de calciu (carbid) cu apa.
Este folosit la sudur (arztorul oxiacetilenic), la fabricarea aldehidei acetice i a monomerilor vinilici
n natur se regsesc puine substane cu structur alchinic, rspndite n mediul animal i vegetal

11

DIENE I POLIENE
Definiie
Sunt hidrocarburi nesaturate cu dou sau mai multe duble legturi

Formula general diene

CnH2n-2

Clasificare

H2C C CH2
1,2-propadiena (alena)
H2C CH CH CH2
Cu legturi duble conjugate
1,3-butadiena
H2C CH CH2 CH CH2
Cu legturi duble izolate
Cu legturi duble cumulate

1,4-pentadiena

Nomenclatura

1.Dup regulile IUPAC:

Polienele conjugate se denumesc adugnd sufixul dien, trien etc., la rdcina
hidrocarburilor saturate, indicnd prin cifre i poziia dublelor legturi.

Izomerie
Dac substituenii la dubla legtur sunt diferii, prezint izomerie geometric.
H

Ex.:
H2C

C C

CH3

CH
H
(3E)-1,3-pentadiena

C C

CH3
H2C CH
(3Z)-1,3-pentadiena

12

DIENE I POLIENE
Proprieti
Polienele cu duble legturi izolate au proprieti similare alchenelor simple.
n cazul polienelor cu legturi cumulate i conjugate, apar interacii ntre electronii
ai legturilor duble, ceea ce conduce la proprieti speciale.

1. Reacia de adiie
Dienele cu legturi duble conjugate, n prezena acizilor halogenai sau a halogenilor
dau reacii de adiie n poziiile 1,2 i 1,4.
- 80oC
a. Adiia acidului bromhidric:
H C CH CH CH + H2C CH CH CH3
control
termodinamic

H 2C

CH CH CH2 + HBr
butadiena
40oC
control
cinetic

b. Adiia halogenilor:
aditia 1,4

90%

Br
produs aditie 1,4
(20%)

Br
produs aditie 1,2
(80%)
H 3C

CH

CH

CH2 + H2C CH

CH

CH3

Br
Br
produs aditie 1,4
produs aditie 1,2
(80%)
(20%)
H
CH2Br
C C
H
BrH2C
E-1,4-dibrombutena

H2C CH CH CH2 + Br2

butadiena
aditia 1,2

10%

H2C CH

CH

CH2

Br Br
3,4-dibrom-1-butena

13