CHIMIE ORGANIC

Ediia a IX-a, 2001

I. Regulament de desfurare a probei practice

Durata probei este de 4 ore.

1. Proba practic cuprinde identificarea a 6 compui organici i

efectuarea sintezei unui compus organic.

2. n aprecierea final vor fi punctate urmtoarele aspecte:

a) atribuirea structurilor corecte celor 6 compui;
b) respectarea modului de lucru indicat;
c) acurateea aplicrii tehnicilor de laborator;
d) cantitatea de produs obinut, precum i culoarea sa;
e) rspunsurile date la ntrebrile din fia de prezentare a rezultatelor;
f) respectarea normelor de tehnica securitii muncii n laborator.

3. La nceputul lucrrii practice fiecare participant primete trusa de

laborator i un dosar cuprinznd:
a) tematica lucrrii practice;
b) modul de lucru pentru sinteza compusului organic;
c) fia de prezentare a rezultatelor;
d) diverse anexe cuprinznd informaii structurale.

4. Fia de prezentare a rezultatelor conine:

a) un tabel care va fi completat cu rezultatele testelor chimice (se vor
folosi semnele + pentru test pozitiv i - pentru test negativ);
b) spaii libere ce urmeaz a fi completate de ctre fiecare candidat n
rubricile alocate.
 II. Norme de tehnica securitii muncii

1. Purtarea halatului n laborator este obligatorie.

2. Orice substan cu care se lucreaz se consider n principiu ca fiind
toxic i se va evita ptrunderea ei n organism.
3. Nu se ating cu mna chimicalele cu care se lucreaz.
4. Se va evita inhalarea de vapori sau gaze degajate n reaciile
efectuate.
5. Substanele i solvenii inflamabili vor fi ferii de sursele de foc.
6. Manevrarea lichidelor corozive (acizi, baze etc.) se va face cu mare
atenie.
7. Pentru operaiile ce necesit o nclzire cu becul de gaz, vor fi luate
toate msurile pentru a preveni riscurile de incendiu. La determinarea
punctului de topire, nclzirea aparatului care conine acid sulfuric se face
lent, cu mult atenie, prin rotirea flcrii n jurul bulbului.
8. n caz de incendiu, se acioneaz cu stingtoarele cu dioxid de
carbon.
9. Operaiile care decurg cu degajare de gaze vor fi efectuate sub ni.
10. Acidul sulfuric i acidul clorhidric sunt acizi tari, foarte corozivi; n
caz de arsur pe piele, pentru ndeprtarea acidului se spal locul vtmat cu
soluie NaHCO3 3% i apoi cu ap mult.
11. Hidroxidul de sodiu este o baz puternic ce atac pielea; n caz de
arsur cu o baz tare se spal locul respectiv cu soluie de acid acetic 1% i
apoi cu mult ap.
12. n caz de arsuri ale ochilor acetia se spal cu soluie NaHCO3 2%
pentru ndeprtarea acizilor, respectiv cu acid boric pentru ndeprtarea
bazelor.
13. n caz de arsuri termice, locul vtmat se tamponeaz cu o soluie
slab alcoolic.
14. n caz de tieturi, se dezinfecteaz rana cu alcool i apoi se
bandajeaz.
15. n caz de inhalare a vaporilor toxici, se respir aer curat.
 III. Tematica lucrrii practice

Se cere prepararea colorantului azoic cu urmtoarea structur:

COOH

O2N N N OH

Acidul 4-hidroxi-4'-nitro-azobenzen-3-carboxilic

n eprubetele A-F se afl compuii cu structurile 1-6 prezentate mai jos:

COOH COOH OH NHCOCH3 NH2 COOCH3

OH OH

NO2 COOCH3

1 2 3 4 5 6

Atribuii pentru fiecare dintre eantioanele A-F structurile

corespunztoare. Pentru aceasta:
1. Determinai punctul de topire al substanei A i utilizai tabelul din
Anexa 1 pentru atribuirea structurii;
2. Substana E prezint datele spectrale din Anexele 2, 3 i 4;
3. Pentru identificarea prin reacii chimice a compuilor B, C, D i F,
conform procedurilor descrise la capitolul Mod de lucru, avei la
dispoziie urmtorii reactivi:
- soluie 20% NaOH
- soluie 10% NaHCO3
- soluie 1% FeCl3
- HCl diluat (1:2)
4. Confirmarea structurilor atribuite compuilor A-F pe baza spectrelor
de mas prezentate n Anexa 2.
5. Efectuarea sintezei colorantului azoic conform procedurii descrise la
subcapitolul Mod de lucru.
 IV. Mod de lucru

1. Testul de solubilitate n soluie de NaOH 20%

ntr-o eprubet se introduc 2 mL soluie NaOH 20% i un vrf de
spatul din compusul supus testrii. Pentru dizolvare se agit eprubeta
aproximativ 10-20 sec. Proba se consider pozitiv dac soluia obinut este
limpede.
2. Testul de solubilitate n soluie NaHCO3 10%
ntr-o eprubet se introduc 2 mL soluie NaHCO3 10% i un vrf de
spatul din compusul supus testrii. Pentru dizolvare se agit eprubeta
aproximativ 10-20 sec. Proba se consider pozitiv dac soluia obinut este
limpede.
3. Testul de solubilitate n HCl diluat
ntr-o eprubet se introduc 2 mL soluie HCl (diluie 1 volum acid la 2
volume ap) i un vrf de spatul din compusul supus testrii. Pentru
dizolvare se agit eprubeta aproximativ 10-20 sec. Proba se consider
pozitiv dac soluia obinut este limpede.
4. Testul de culoare cu FeCl3
ntr-o eprubet se introduc 5 mL etanol i cteva cristale din compusul
de analizat. n soluia limpede se adaug 2-3 picturi de soluie FeCl3 1%.
Testul se consider pozitiv la modificarea net a culorii.

5. Sinteza colorantului azoic

5.1. Prepararea srii de diazoniu
ntr-un pahar Berzelius de 100 mL se prepar o soluie din 0,7 g azotit
de sodiu n 14 mL ap, n care se adaug 1,4 g p-nitroanilin. Suspensia
obinut se rcete ntr-o baie de ghea pn cnd temperatura amestecului
scade sub 10C. ntr-un alt pahar Berzelius de 400 mL se prepar o soluie
de 4 mL acid clorhidric concentrat n 10 mL ap i un cub de ghea. Peste
soluia acid, meninut n baia de ghea, se adaug n poriuni mici, cu
agitare, suspensia de p-nitroanilin, astfel nct temperatura amestecului de
reacie s nu depeasc 10C. Dup terminarea adugrii suspensiei de p-
nitronilin, soluia srii de diazoniu se pstreaz n baia de ghea nc 10
minute, cu agitare ocazional.
5.2. Reacia de cuplare
Se dizolv 1,4 g acid salicilic n 17 mL soluie Na2CO3 20% i apoi se
dilueaz cu 17 mL ap. Peste soluia astfel obinut, rcit n baia de ghea
pn la 5C, se adaug n poriuni mici, cu agitare, soluia srii de diazoniu,
meninnd n timpul adugrii temperatura sub valoarea de 10C. Se observ
formarea imediat a colorantului, precipitat de culoare portocaliu intens.
Amestecul de reacie se menine la rece timp de 15 minute i apoi se filtreaz
la vid. Deoarce colorantul este un precipitat fin, pentru a eficientiza uscarea
acestuia este necesar tasarea repetat pe filtru cu spatula.
 V. FIA DE PREZENTARE A REZULTATELOR

1. Determinarea compuilor A-F

1.1. Msurarea punctului de topire al compusului A
1.1.1.1.1. Puntul de topire este
1.2. stabilirea structurii compusului E pe baza spectrelor cuprinse n
Anexele 2-4.
Spectrul de mas:

Spectrul IR:

Spectrul 1H-RMN:

1.3. Rezultatele testelor chimice

NaOH 20% NaHCO3 10% HCl 1:2 FeCl3 1%

B
C
D
F

1.4. Confirmarea structurii compuilor A-F pe baza informaiilor

furnizate de spectrele de mas (Anexa 4)
Structura A: Structura B: Structura C:

Structura D: Structura E: Structura F:

2. Prepararea colorantului azoic

2.1. Ecuaia reaciei chimice

2.2. Cantitatea teoretic de colorant

2.3. S-au obinut .. g colorant brut.

3. Care este motivul pentru care sinteza colorantului se efectueaz la

temperatur sczut (t < 10

4. Care ste motivul pentru care reacia de cuplare a srii de diazoniu cu acid
salicilic se face n mediu bazic?
 VI. Anexe

Anexa 1

Tabel cu punctele de topire ale compuilor 1-6

Compus P.t., C
Acid benzoic 122
Acid salicilic 159
Pirocatechin 104
Acetanilid 114
Para-nitroanilin 148
Dimetilftalat 141

Anexa 2

Spectrul IR al compusului E

IR ( cm-1, CCl4): 728, 815, 875, 935, 1018, 1107, 1192, 1263, 1308,
1386, 1408, 1433, 1503, 1536, 1678, 1715, 1940, 2848, 2940, 3016.

Anexa 3

Spectrul 1H-RMN al compusului E

1
H-RMN ( ppm, CDCl3): 3,95 (s), 8,10 (s);
Raportul semnalelor: 3 : 2
s = singlet

Anexa 4

Spectrele de mas ale compuilor A - F

 Barem pentru aprecierea probei practice

1. Determinarea structurii compuilor A F 25 puncte

1.1. Msurarea punctului de topire al compusului A. 5 puncte

114C 5 puncte
113C, 115C 4 puncte
112C, 116C 2 puncte
alt rspuns 0 puncte

1.2. Stabilirea structurii compusului E 6 puncte

spectrul de mas 2 puncte
spectrul IR 2 puncte
spectrul 1H-RMN 2 puncte

Spectrul de mas: 194 (PM), 163 (PB; PM CH3O-)

Spectrul IR: 1715 cm-1 (COOMe)
Spectrul 1H-RMN: 3,95 (2 x CH3), 8,10 (4 H aromatici)

1.3. Efectuarea testelor chimice 8 puncte

cte 0,5 puncte pentru fiecare rspuns corect.

NaOH 20% NaHCO3 10% HCl 1:2 FeCl3 1%

B + + - +
C + + -
D + - - +
F - - + -

1.4. Atribuirea structurilor 1 6 pentru compuii A F 6 puncte

cte 1 punct pentru fiecare structur corect

A = acetanilid (4); B = acid salicilic (2); C = acid benzoic (1); D =

pirocatechin (3); E = dimetiltereftalat (6); F= para-nitroanilin (5);

2. Prepararea colorantului azoic 25 puncte

ecuaia reaciei chimice 3 puncte
cantitatea teoretic 2 puncte
cantitatea obinut 6-8 g 16 puncte
8-10 g 12 puncte
10-12 g 8 puncte
> 12 g 4 puncte
culoarea colorantului portocaliu 4 puncte
alt culoare 0 puncte

Pentru ntrebrile 3 i 4 se acord cte 5 puncte pentru rspunsul corect.

 Ediia a VIII-a, 2000

I. Regulament de desfurare al probei practice

Durata probei este de 4 ore

1. Proba practic va cuprinde efectuarea unei lucrri de laborator .

2. n aprecierea final a lucrrii vor fi punctate urmtoarele aspecte:

- respectarea modului de lucru indicat;
- acurateea aplicrii tehnicilor de laborator;
- randamentul obinut;
- puritatea produsului de reacie;
- rspunsurile date la ntrebrile teoretice;
- respectarea normelor de tehica securitii muncii n laborator.

3. La nceputul lucrrii practice fiecare participant primete trusa de

laborator i un dosar cuprinznd urmtoarele:
- modul de lucru al lucrrii;
- chestionar cu ntrebri teoretice.

4. Chestionarul conine spaii libere ce urmeaz a fi completate de

fiecare candidat, individual, cu rspunsurile la ntrebri, n rubricile alocate.

5. Etape n desfsurarea probei practice:

5.1. Stabilirea structurii compuilor A i B pe baza informaiilor
furnizate.
5.2. Determinarea punctului de topire al compusului B.
5.3. Efectuarea reaciei de nitrare a compusului B conform procedurii
descrise la capitolul Mod de lucru.
5.4. Purificarea produsului de reacie prin recristalizare.
5.5. Verificarea puritii produsului de reacie recristalizat prin
comparaie cu produsul de reacie brut, prin cromatografie n strat
subire.
5.6. Rspunsuri la ntrebrile teoretice.
 II. Norme de tehnica securitii muncii

1. Purtarea halatului este obligatorie.

2. Orice substan cu care se lucreaz se consider n principiu toxic
i se va evita ptrunderea ei n organism.
3. Nu se ating cu mna substanele chimice cu care se lucreaz.
4. Se va evita inhalarea de vapori sau gaze degajate n reaciile
desfurate.
5. Substanele i solvenii inflamabili se vor feri de sursele de foc.
6. Manevrarea lichidelor corozove (acizi, baze) se va face cu mare
atenie.
7. Pentru operaiile care necesit nclzirea cu becul de gaz, vor fi luate
toate msurile necesare pentru a preveni riscurile de incendiu.
8. In caz de incendiu, se acioneaz cu stingtoarele cu dioxid de
carbon.
9. Operaiile care decurg cu degajare de gaze vor fi efectuate sub nis.
10. Acizii anorganici (sulfuric i azotic) i organici (acid acetic) sunt
extrem de corozivi; acidul azotic d la contactul cu pielea o coloraie
galben; n caz de contact cu pielea , locul vtmat se spal cu mult ap
i apoi se neutralizeaz cu o soluie de bicarbonat de sodiu 3%.
11. Hidroxidul de sodiu este o baz puternic, extrem de coroziv; n
caz de contact cu pielea, se spal locul cu ap mult i se neutralizeaz
cu o soluie de acid acetic 1%.
12. n caz de arsuri la ochi, se face splare cu ap i apoi cu soluie de
bicarbonat de sodiu 3% pentru acizi, respectic acid boric 3% pentru
ndeprtarea bazelor.
13. n caz de arsuri termice, locul vtmat se va tampona cu o soluie
slab alcoolic.
14. n caz de tieturi, se dezinfecteaz rana cu alcool i apoi se
panseaz.
15. n caz de inhalare de vapori toxici, se respir aer curat.
 III. Informaii structurale privind compuii A i B

Compusul A
- compus aromatic, lichid slab glbui cu p.f. = 184oC/760 mm Hg
- analiza elemental a compusului este 77,42%C, 7,52%H, 15,05%N
- spectrul de mas al compusului este prezentat n Anexa 1.

Compusul B
- compus aromatic solid care se obine prin reacia ntre A i acid acetic
- masa molecular este 135 g/mol
- spectrul 1H-RMN este prezentat n Anexa 2.
- spectrul IR este prezentat n Anexa 3.

IV. Modul de lucru

1. Reacia de nitrare a compusului B

ntr-un pahar Berzelius de 250 mL se introduc 8 mL de acid acetic i 8 g
compus B fin mojarat. Peste amestecul bine omogenizat se introduc 17 mL
(30 g) acid sulfuric concentrat i se continu amestecarea pn la obinerea
unei soluii limpezi. Paharul se rcete n exterior cu ghea i se adaug
ncet, cu agitare, un amestec format din 4 mL (5,2 g) acid azotic concentrat i
2,5 mL (4,6 g) acid sulfuric concentrat, astfel nct temperatura masei de
reacie s nu depeasc 10oC. Dup terminarea adugrii se scoate
paharul din baia de ghea i se las la temperatura camerei timp de 1 or.
Masa de reacie se toarn peste 150 mL ap cu ghea. Se observ
precipitarea rapid a produsului brut de nitrare. Dup 15 minute se filtreaz la
vid i se spal repetat cu ap pn la completa ndeprtare a acizilor (se
verific cu hrtie rou Congo).
Se pstreaz o prob de cca 0,1 g pentru cromatografie n strat subire.
Produsul brut se purific prin recristalizare din etanol (cca 100 mL, Nota
1), se usuc n etuv la 80oC i se verific puritatea prin cromatografie n strat
subire.
Nota 1. Etanolul este un solvent inflamabil i de aceea nclzirea soluiei, la
efectuarea recristalizrii, se va face n balon cu fund rotund prevzut cu
refrigerent ascendent.

2. Cromatografia n strat subire

Cromatografia reprezint o metod de separare a substanelor organice
bazat pe repartiia compuilor ntre o faz staionar i o faz mobil. n
cazul cromatografiei de strat subire, faza staionar este un strat subire de
material adsorbant ( SiO2, Al2O3) depus pe un suport plan de sticl sau metal.
Faza mobil circul ascendent, prin capilaritate.
Caracteristicile unei cromatograme sunt:
 - spoturile (zone aproximativ circulare) corespunznd fiecrui
component din amestec;
- vitezele de migrare, diferite pentru fiecare component. Se apreciaz
dup poziia (nlimea) la care a ajuns spotul respectiv, n raport cu frontul
eluentului. Viteza de migrare este caracterizat de factorul Rf = hs/hf, unde
hs= poziia (nlimea) spotului i hf = nlimea la care a ajuns eluentul.

Mod de lucru la cromatografia n strat subire

Pe plcua cromatografic (SiO2) se traseaz uor, cu creionul, linia de
start la 1 cm de marginea inferioar.
Se usuc cteva cristale din produsul brut de nitrare i din cel
recristalizat i se dizolv separat, n aceton (soluii concentrate).
Cu ajutorul unei capilare fine se depun pe linia de start dou spoturi (cu
diametru maxim de 2 mm) la cca 1,5 cm distan unul de cellalt.
Placa cromatografic se introduce n poziie vertical ntr-un pahar
Berzelius, a crui suprafa lateral interioar este acoperit n proporie de
75% cu hrtie de filtru. n pahar se introduce n prealabil solventul (amestec
toluen - acetat de etil n raport volumetric 4 : 1), umectndu-se totodat i
hrtia de filtru. nlimea lichidului din pahar nu trebuie s ating linia de start.
Paharul se acoper cu o sticl de ceas pentru a se evita evaporarea
solventului.
Operaia se consider ncheiat atunci cnd frontul de solvent a ajuns
la 1 cm de marginea superioar.
Plcua se scoate, se marcheaz cu creionul poziia spoturilor vizibile,
se usuc i se introduce pentru developare (pentru celelalte spoturi) ntr-un
exicator n care exist cristale de iod. Se observ poziia spoturilor i se
marcheaz acestea prin ncercuire cu creionul.
Se calculeaz Rf pentru cei doi componeni ai produsului brut de nitrare
i se compar cu cel pentru produsul recristalizat.
 V. FIA DE PREZENTARE A REZULTATELOR

1. Determinarea structurii compuilor A i B.

Compusul A este :

Argumente:

Compusul B este:

Argumente:

2. Determinarea punctului de topire al compusului B

Punctul de topire este.

3. Enumerai alte metode de preparare pentru compusul B

4. Reacia de nitrare a compusului B

Ecuaia reaciei chimice este :

Structura produsului principal este:

Structura produsului secundar este :

S-au obinut g produs de nitrare recristalizat.

Randamentul este.

5. Determinarea compoziiei produsului brut de reacie prin

cromatografie n strat subire
Rf pentru produsul principal este
Rf pentru produsul secundar este
VI. Anexe

Anexa 1 - Spectrul de mas al compusului A

Anexa 2 Spectrul 1H-RMN al compusului B

1
H-RMN ( ppm, CDCl3): 2,16 (s), 7,09 (t), 7,30 (t), 7,48 (d)
raportul semnalelor este de: 3 : 1 : 2 : 2

Anexa 3 Spectrul IR al compusului B

IR ( cm-1, CCl4): 746, 906, 1266, 1325, 1370, 1441, 1502, 1560, 1601,
3022, 3060, 3137, 3196, 3306.
 Barem pentru aprecierea probei practice

1. Determinarea structurii compuilor A i B 12 puncte

Compus A: anilina - din spectrul de mas: 93 (PM); 6 puncte
Compus B: acetanilida potrivit metodei de preparare 2 puncte
din date spectrale 4 puncte

2. Determinarea punctului de topire al compusului B 4 puncte

114C 4 puncte
113C 115C 2 puncte
112C 1 punct
alt rspuns 0 puncte

3. Alte metode de preparare pentru compusul B 4 puncte

3 metode 4 puncte
2 metode 2 puncte
1 metod 1 punct

4. Reacia de nitrare a compusului B 25 puncte

reacia chimic 3 puncte
structura produilor de reacie 2 puncte
randamentul reaciei
> 50% 20 puncte
40% 50% 15 puncte
30% - 40% 10 puncte
20% - 30% 5 puncte
<20% 0 puncte

5. Separarea cromatografic
efectuarea corect a operaiei 5 puncte
(trasarea liniei de start, depunerea spoturilor, eluarea complet)
determinarea corect a Rf
Rf produs major: 0,13 0,2 5 puncte
Rf produs minor: 0,53 0,2 5 puncte
 Lucrri propuse

1. CICLOHEXENA

OH +
H
+ H2O

ntr-un balon de 100 mL se introduc 21 mL (20 g) ciclohexanol i 0,6 mL

acid sulfuric concentrat. La balon se monteaz o coloni de distilare
prevzut la partea superioar cu termometru i refrigerent de distilare.
Balonul se nclzete pe baie de aer astfel ca temperatura distilatului s
nu depeasc 90C. Se oprete distilarea cnd n balon rmne doar puin
reziduu i apare un miros de dioxid de sulf. Distilatul, colectat ntr-un vas
rcit, se satureaz cu clorur de sodiu i se neutralizeaz cu 2 mL soluie de
carbonat de sodiu 50 %. Stratul superior care conine ciclohexena se separ,
se usuc pe sulfat de magneziu anhidru i se distil folosind o coloni de
distilare.
Se obin circa 12 g ciclohexen cu p.f. = 80 - 82C.

IDENTIFICARE
1. Reacia cu ap de brom
ntr-o eprubet se introduc 0,5 mL ciclohexen. Se picur sub agitare o
soluie de ap de brom (sau o soluie de brom 2% n tetraclorur de carbon).
Se observ decolorarea soluiei.
2. Reacia cu permanganat
ntr-o eprubet se introduc 0,5 mL ciclohexen. Se picur sub agitare o
soluie de permanganat de potasiu 1%. Se observ decolorarea
permanganatului i formarea unui precipitat brun de dioxid de mangan.

2. NITROBENZENUL

NO2

H2SO4
+ HNO3 + H2O

ntr-un pahar Erlenmeyer de 250 mL se introduc 35 mL acid azotic

concentrat i apoi, n poriuni mici, cu agitare, 40 mL (74 g) acid sulfuric
concentrat. n timpul adugrii paharul se rcete ntr-o baie de ap.
Amestecul nitrant asttel preparat se adaug n poriuni mici peste 30 mL (26
g) benzen ce se afl ntr-un balon de 250 mL. Dup fiecare adugare se agit
bine. Temperatura nu trebuie s depeasc 50-60C. Pentru rcire balonul
se introduce ntr-o baie cu ap rece. Adugarea amestecului nitrant dureaz
cca 30 de minute.
Cnd tot amestecul nitrant a fost adugat, se monteaz la balon un
refrigerent de aer i se nclzete pe baia de ap meninut la 60C, timp de
o or. n timpul nclzirii masa de reacie se agit energic din timp in timp
pentru a asigura un contact ct mai bun ntre cele dou straturi nemiscibile.
Dup rcire, amestecul se introduce ntr-o plnie de separare, se
separ stratul de nitrobenzen i se spal succesiv cu ap, soluie de NaOH
5% i din nou cu ap pn la pH neutru (Obs.1).
Nitrobenzenul, bine separat de ap, se culege ntr-un vas uscat care
conine 5g clorur de calciu anhidr. Dac nitrobenzenul nu se limpezete se
nclzete vasul cteva minute pe baia de ap. Se ndeprteaz agentul de
uscare prin filtrare pe un filtru cutat. Nitrobenzenul se distil folosind un
refrigerent de aer, colectnd fracia care fierbe la 206 - 211C.
Se obin cca 35 g nitrobenzen (Obs 2).
Observaii
1. La separare se va ine seama de faptul c densitatea nitrobenzenului
este mai mare dect cea a apei i a soluiei de NaOH 5%, dar mai mic dect
densitatea amestecului nitrant.
2. Nitrobenzenul pur este un lichid glbui cu p.f. = 210C i cu miros de
migdale amare. ESTE TOXIC. A se evita inspirarea. Lichidul este de
asemenea toxic pentru piele. Dac se ajunge n contact cu el, nitrobenzenul
se ndeprteaz prin splare cu metanol, apoi cu ap i spun.

3. ACETANILIDA

NH2 NH COCH3

+ CH3COOH
+ H2O

ntr-un balon de 250 mL prevzut cu refrigerent rcit cu ap se introduc

24,5 mL (5 g) anilin i 33,3 mL (35 g) acid acetic glacial. Amestecul se
nclzete pe sit, !a reflux, timp de dou ore (Obs. 1). Coninutul balonului
se toarn sub agitare n 400 mL ap acidulat cu 1-2 mL HCl.
Acetanilida precipitat se filtreaz Ia tromp. Pentru purificare se
recristalizeaz din ap (cca 600 ml), adugnd crbune decolorant.
Se obin cca 25 g acetanilid , foie incolore cu p.t. = 114C.
Observaie: Dac se efectueaz acetilarea anilinei cu acid acetic i
anhidrid acetic n raport 1:1:1 (volume), reacia este complet n 30 minute.

4. p-NITROACETANILIDA

NH COCH3 NH COCH3

HONO2 + H2SO 4

CH3COOH

NO2

ntr-un pahar Berzelius de 250 mL, uscat, se introduc 25,9 acetanllid

pulbere i 25 mL acid acetic glacial. Se adaug apoi sub agitare 50 mL acid
sulfuric concentrat.
Soluia se nclzete de la sine i devine clar. Amestecul astfel
obinut se rcete cu ghea i sare. Cnd temperatura soluiei este de 0-5C
se picur o soluie de 11 mL (15,5 g) acid azotic concentrat i 7 mL acid
sulfuric concentrat, meninnd temperatura masei de reacie n jur de 10C.
Dup adugarea amestecului de acizi, paharul se scoate din
amestecul rcitor i se las s stea o or la temperatura camerei.
Se toarn apoi n 500 mL ap rece (sau 250 g ghea pisat). Dup o
edere de 15 minute se filtreaz la vid p-nitroacetanilida format i se spal
pe filtru cu ap rece pentru ndeprtarea acizilor (se verific pH-ul apei de
splare cu rou-Congo).
Produsul brut obinut, de culoare galben pal, se ntrebuineaz la
prepararea p-nitroanilinei.
Prin recristalizare din alcool etilic sau metilic se obine p-
nitroacetanilida sub form de cristale incolore cu p.t. = 215C (Obs.2).
Se obin circa 20 g produs pur.
Observaii
1. Produsul brut conine 20% o-nitroacetanilid.
2. o-Nitroacetanilida, lichid de culoare galben, trece n filtrat.
 5. p-NITROANILINA

NH COCH3 NH2
+
H
+ H2O + CH3COOH

NO2 NO2

ntr-un balon de 250 mL prevzut cu refrigerent se nclzete pe sit,

la reflux, un amestec de 20 g p-nitroacetanilid i 75 mL H2S04 25%.
Amestecul se coloreaz n portocaliu. Hidroliza este terminat atunci
cnd toat p-nitroacetanilida trece n soluie.
Se rcete i se alcalinizeaz cu o soluie de NaOH 10%. Se filtreaz la
vid. p-nitroacetanilina, de culoare galben nchis, este practic pur. Prin
recristalizare din ap se obin ace galbene cu p.t. = 145C.
Se obin circa 15 g produs pur.

6. ROU PARA

+ _
NH2 N N]Cl OH
N N NO 2
OH
HONO
HCl

NO 2 NO2

ntr-un pahar Berzelius de 250 mL se dizolv 3,5 9 p-nitroanilin ntr-o

soluie de 8 mL acid clorhidric concentrat i 8 mL ap. Dac este necesar se
nclzete uor. Se rcete cu o baie de ghea la 0-5C (Obs. 1). Se
diazoteaz picurnd o soluie de 2 g nitrit de sodiu in 10 mL ap, agitnd
continuu. Sfritul diazotrii se controleaz cu hrtie iod-amidonat.
Soluia srii de diazoniu, dup edere n ghea timp de 10 minute, se
toarn ncet, sub agitare, peste o soluie rcit la 0C de 3,6 g -naftol n 50
mL NaOH 5% (Obs. 2). Se las s stea n baia de ghea 15 minute, dup
care se filtreaz Ia vid.
Se obin circa 6 g colorant.
Observaii
1. La rcire precipit o parte din p-nitroanilin, ceea ce nu deranjeaz
ns mersul reaciei n continuare.
2. Amestecul de reacie trebuie s aibe pH-ul slab alcalin: n caz
contrar se mai adaug soluie de hidroxid.

7. p-NITROZODIMETILANILINA

N(CH3)2 N(CH3)2

HONO
+ H2O

NO

ntr-un pahar Berzelius de 200 mL se dizolv 6,3 mL (6 g) dimetilanilin

n 21 mL acid clorhidric concentrat. Paharul se introduce ntr-o baie cu ghea
i se picur ncet o soluie de 3,5 g nitrit de sodiu n 6 mL ap, agitnd i
meninnd temperatura la 5C prin adugarea de bucele de ghea. Se
Ias s stea o or, dup care cristalele galbene de clorhidrat de p-
nitrozodimetilanilin se separ prin filtrare Ia vid. Se spaI pe filtru cu 8 mL
acid c!orhidric diluat (1:1). Produsul brut se recristalizeaz din ap cald
acidulat cu puin acid clorhidric. Se obin ace galbene cu p.t 177C (Obs.1).
Pentru a obine baza Iiber (Obs. 2) se procedeaz astfel: ntr-o plnie de
separare se introduc 6 g clorhidrat brut i 20 mL ap, se agit pn se obine
o past uniform; se alcalinizeaz cu o soluie de NaOH 10% (masa de
reacie devine verde); baza Iiber se extrage cu benzen (2 x 15 mL); straturile
benzenice combinate se usuc pe carbonat de potasiu anhidru, benzenul se
distil, rezultnd foie verde-nchis de p-nitrozodimetilanilin cu p.t. 85C.
Observaii
1. Cantitatea obinut depinde de puritatea dimetilanilinei folosite
2. Se Iucreaz cu clorhidrat nerecristalizat.

8. BENZOAT DE METIL

H2SO4
C6H5COOH + CH3OH C6H5COOCH3 + H2O

ntr-un balon de 500 mL, cu fund rotund, prevzut cu dou gturi, se

introduc 30,5 g acid benzoic i 80 mL (64 g) alcool metilic. Se monteaz la
balon un refrigerent ascendent i o plnie de picurare. Se picur 22 mL (40 g)
acid sulfuric concentrat, agitnd continuu (amestecu! se nclzete de Ia
sine). Viteza de picurare se regleaz astfel ca amestecul s se menin cald,
fr s fiarb.
Dup adugarea acidului sulfuric se nclzete pe baia de ap, la
reflux, timp de 3 ore. Se rcete apoi balonul i se introduc, sub agitare, 140
g ghea pisat. Amestecul rezultat se introduce n plnia de separare i se
extrage repede, de trei ori cu cte 30 mL benzen. Straturile benzenice reunite
se spaI de dou ori cu cte 50 mL ap rece, apoi cu o soluie de carbonat
de sodiu 5% pn la reacie alcalin i la sfrit din nou cu ap pn la
reacie neutr. Se usuc pe sulfat de sodiu anhidru.
Se distil benzenul pe baie de ap, folosind un refrigerent Liebig, apoi
benzoatul de metil cu refrigerent de aer, culegnd fracia 198-201C.
Se obin circa 32 g benzoat de metil.

9. FTALIMIDA

O O

O + NH3 NH + H2O

O O

ntr-o capsul de porelan de 100 mL se introduc 20 g anhidrid ftalic

i 21 mL soluie amoniac 35% (d = 0,88 g/mL). Capsula este prevzut cu o
plnie de filtrare simpl (ce funcioneaz drept refrigerent de aer). Se
nclzete pe sit, cu flacr direct pn se formeaz o topitur omogen
(t=300C), timp de 1,5 - 2 ore, interval n care se evapor apa de reacie. n
timpul nclzirii se agit ocazional, iar ftalimida care sublim pe pereii plniei
se poate ndeprta.
Coninutul capsulei este lsat s se rceasc, apoi este mojarat.
Se obin circa 24 g ftalimid practic pur, cu p.t. = 233-234C. Se poate
recristaliza din alcool, dar este greu solubil (aproximativ 5%).

10. FENOLFTALEINA

HO

OH OH
O
H2SO4
2 + O O
- H2O
O O
 ntr-o eprubet se introduc 0,94 g (0,01 moli) fenol, 0,74 g (0,005 moli)
anhidrid ftalic i 5 mL acid sulfuric concentrat. Se nclzete cu atenie n
flacr timp de 2-3 minute. Se obine fenolftalein, care se identific astfel:
peste 50 mL sol 10% NaOH se toarn coninutul eprubetei, formndu-se o
coloraie rou-carmin, specific fenolftaleinei n mediu bazic.

11. ACID ANTRANILIC

O
CONH2 NH2
NaOH 1) NaOBr (NaOH)
NH
2) + HCl
COONa - NaCl COOH
O

ntr-un pahar de 500 mL se prepar o soluie de 30 g NaOH n 120 mL

ap i se rcete la 0C cu o baie de ghea i sare. Se adaug 8,4 mL brom
ntr-o poriune i se agit pn ce tot bromul reacioneaz, se rcete din nou
la 0C. Se introduc 24 g ftalimid pulverizat i se agit bine. Se adaug
repede o soluie de 22 g hidroxid de sodiu n 80 mL ap (temperatura
amestecului crete). Se nclzete masa de reacie timp de 2 minute Ia 80C,
se filtreaz dac prezint suspensii. Se rcete ntr-o baie de ghea.
Se picur ncet, sub agitare, 60 mL acid clorhidric concentrat pn la
reacie neutr (Obs. 1). Precipitarea acidului antranilic se face complet
adugnd treptat 20-25 mL acld acetic (Obs. 2).
Dup o edere de cteva ore se filtreaz la tromp i se
recristalizeaz din ap cu adaos de crbune decolorant. Acidul antranilic are
p.t. 145C.
Se obin circa 14 g.
Obseravii
1. Dac s-a folosit prea mult acid este recomandabil s se adauge
puin soluie alcalin.
2. Operaia trebuie executat ntr-un pahar mare deoarece masa de
reacie spumeaz.
3. Se poate lucra cu cantitatea echivalent de hipoclorit de sodiu.

12. IODOBENZENUL
 + _
NH2 N N]Cl I

NaNO2 KI
HCl
0-5C

ntr-un pahar Berzelius de 250 mL se dizolv 12 mL (12,3 g) anilin ntr-

o soluie de 33 mL acid clorhidric concentrat i 33 mL ap. Se rcete cu o
baie de ghea i se picur o soluie de 10,6 g nitrit de sodiu n 26 mL ap
agitnd continuu i avnd grij ca temperatura s nu depeasc 10C (se
introduc bucele de ghea). Masa de reacie se las s stea 15 minute n
baia de ghea pentru perfectarea reaciei de diazotare (sfritul reaciei de
diazotare se controleaz cu hrtie iod-amidonat).
Soluia srii de diazoniu se introduce ntr-un balon cu fundul rotund, de
1000 mL i apoi se adaug ncet, sub agitare, o soluie de 26,4 g iodur de
potasiu n 26 mL ap. Are loc o reacie energic cu degajare de azot. Soluia
se las s stea 30 minute. Se monteaz un refrigerent de aer i se nclzete
pe baia de ap pn cnd eliminarea de gaz nceteaz.
Obs.: adugarea soluiei de iodur de potasiu i nclzirea amestecului
de reacie se vor efectua sub ni.
Masa de reacie se rcete i se decanteaz ct mai mult din stratul
apos superior (dac este necesar, separarea celor dou straturi se face cu
ajutorul plniei de separare). Stratul organic inferior se alcalinizeaz prin
adugarea unei cantiti corespunzatoare dintr-o soluie de NaOH 10% (se
vor prepara n acest scop 25 mL soluie NaOH 10% din care se va utiliza
cantitatea necesar alcalinizrii). Soluia alcalin se antreneaz cu vapori de
ap pna cnd distilatul trece limpede.
Antrenatul se introduce ntr-o plnie de separare. Se separ stratul
inferior care conine iodobenzenul. Stratul apos se extrage cu 2 porii a 15 mL
clorur de metilen (CH2Cl2). Fazele organice reunite, de culoare brun-rocat,
se spal cu o soluie 5% tiosulfat de sodiu (Na2S2O3) pn la decolorare
(galben-pal). Stratul organic inferior se spal apoi de dou ori cu ap. Se
usuc pe clorur de calciu. Se filtreaz ntr-un balon de distilare i se distil
nti solventul pe baie de ap i apoi iodobenzenul folosind un refrigerent de
aer, culegndu-se fraciunea cu p.f. 185-189C.

13. ACIDUL ACETILSALICILIC (ASPIRINA)

COOH COOH
OH OCOCH3
(CH3CO)2O
+
+ CH3COOH
H
 ntr-un balon cu fund rotund de 250 mL perfect uscat se introduc 6,5 g
acid salicilic i anhidrida acetic ( = 1,1 g/cm3) proaspt distilat, n raport
molar de 1:1,66. Se monteaz un refrigerent ascendent i se nclzete pe
baia de ap la 60C. Se adaug apoi 0,1 mL acid sulfuric dizolvat n 0,2 mL
acid acetic glacial. Se ridic temperatura bii la 85-90C i se menine la
aceast temperatur timp de 15 minute, agitnd pn la completa dizolvare.
Dup rcire la 60C se adaug 5 mL benzen (se nclzete masa de reacie
pn la completa dizolvare n benzen); se toarn coninutul balonului ntr-o
capsul uscat. Prin rcire la temperatura camerei, masa de reacie
cristalizeaz. Observaie: benzenul este o substan inflamabil. Se
recomand ndeprtarea sursei de nclzire (becul de gaz) n timpul
manipulrii acestuia. innd cont c benzenul este toxic i anfhidrida acetic
iritant amestecul de reacie se va prelucra sub ni.
Cristalele de acid acetilsalicilic, astfel obinute se filtreaz la vid.
Produsul se recristalizeaz rapid din ap. Cristale se usuc n etuv, dup
care se determin randamentul i punctul de topire.

14. METILORANJ

+ _
NH2 N N]Cl N N N(CH3)2
N(CH3)2
Na2CO 3
NaNO 2, HCl
0-5C
SO 3H SO 3H SO 3H

ntr-un pahar Berzelius de 250 mL se dizolv 1g carbonat de sodiu

anhidru n 25 mL ap, apoi se adaug 3,5 g acid sulfanilic cristalizat. Se
nclzete uor pn se obine o soluie clar. Se adaug apoi o soluie de
1,1 g nitrit de sodiu n 5 mL ap i se rcete ntr-o baie de ghea. Se picur
ncet, sub agitare, o soluie de 4 mL acid clorhidric concentrat n 7,5 mL ap,
urmrind ca temperatura s nu depeasc 10C. Dup adugarea ntregii
cantiti de acid se las s stea n baia de ghea timp de 15 minute pentru
completarea diazotrii. n aceast perioad se separ cristalele de sare de
diazoniu. Sfritul diazotrii se controleaz cu hrtie iod-amidonat.
Peste soluia rece de sare de diazoniu se adaug treptat, sub agitare i
cu rcire exterioar cu ghea, 4,1 mL soluie rece de dimetilanilin n acid
acetic. Se las s stea 10 minute, se separ forma roie a metiloranjului. Se
adaug apoi treptat, sub agitare, o soluie de hidroxid de sodiu 20%, pn
cnd amestecul devine uniform colorat oranj (pH-ul soluiei este bazic). Se
separ sarea de sodiu a metiloranjului care se filtreaz apoi la vid.
NOTE
1. Sintezele descrise mai sus pot fi efectuate i cu cantiti mai mici de
substane, reducnd proporional materialele fa de reetele descrise.
2. Pentru determinarea strycturii compuilor organici sunt necesare
cunotine despre urmtoarele metode fizice de analiz (se indic literatura
recomandat, n ordinea prioritii):
- Rezonan magnetic nuclear de proton (1H-RMN):
[1] pp. 49-61; [2] pp. 150-153, 157-159, 163, 168-170; [3] pp. 60-
61, 128-131
- Spectroscopia n infrarou (IR):
[1] pp. 65-70; [3] pp. 283-294
- Spectrometrie de mas
[2] pp. 63-94
- Cromatografie
[4] pp. 297-300, 328-330

Bibliografie
[1] Margareta Avram, Chimie organic, vol. I, Ed. Academiei, Bucureti, 1983
[2] A.T. Balaban, M. Banciu, I. Pogany, Aplicaii ale metodelor fizice n chimia
organic, Bucureti, 1983
[3] S. Madger, Analiz structrural organic, Bucureti, 1979
[4] I. Pogany, M. Banciu, Tehnic experimental n chmia organic,
Bucureti, 1977