Facultatea de Chimie i Inginerie Chimic

Universitatea Babe Bolyai

Cluj Napoca, Romnia

NOIUNI INTRODUCTIVE

STOECHIOMETRIA, CINETICA I
TERMODINAMICA REACIILOR
CHIMICE I BIOCHIMICE
 1. INTRODUCERE

Reacia chimic / biochimic este factorul specific ce

conduce la apariia unor deosebiri importante ntre
reactor i celelalte utilaje prezente ntr-o instalaie de
conversie a unui substrat ntr-un produs util

Caracterizarea transformrii chimice / biochimice din

punct de vedere steochiometric, cinetic i termodinamic
este indispensabil n analiza i dimensionarea
reactoarelor
 CLASIFICAREA REACIILOR (BIO)CHIMICE

Criterii folosite n clasificarea reaciilor chimice / biochimice:

a) Stoechiometria reaciilor

b) Modul de desfurare al reaciilor

c) Efectul termic

d) Complexitatea mecanismului de reacie

e) Numrul fazelor existente n amestecul de reacie

f) Molecularitatea reaciilor
 STOECHIOMETRIA REACIILOR

Din punct de vedere stoechiometric, reaciile se clasific:

a) Reactii singulare, care sunt descrise de o singur
ecuaie chimic:
CoA S CO R1 + R2 H CoA SH + R1 CO R2

b) Reactii multiple, care sunt descrise de dou sau

mai multe reacii chimice ce pot fi:
- Consecutiv -paralele:
+ ATP Hidroxiacid
A min oacid
Glucoza Glucozo
NH
1 fosfat
3

C6-HParalele:
CH +
Consecutive:Cl C H CH 2 Cl + HCl
+ H 2O
+ ATP
5 3
Glucozo
2 6 5
1
A min oacid
fosfat Cetoacid
C6 H 5 CH 2Cl + Cl2 C6 H 5 CHCl NH 3
2 + HCl
Cl AFructofura
min oacid nozo 1,6a+difosfat
A+min CO2
C6 H 5 CHCl2 + 2 C 6 H 5 CCl
CO 2 3
HCl
 MODUL DE DESFURARE A
REACIILOR

Din punct de vedere al modului de desfurare:

a) Reacii ireversibile, n care reactanii se

transform ireversibil n produii de reacie:

Acid fumaric + H 2O Acid L malic

b) Reacii reversibile, n care ntre reactanii i

produii de reacie se stabilete un echilibru:
+2 H
NAD NADH + H +
+
2 H
 EFECTUL TERMIC

Din punct de vedere al efectului termic, reaciile pot fi:

a) Reacii exoterme, n care transformarea chimic

decurge cu degajare de cldur ( H < 0):
Mg +2
ATP + H 2O ADP + P

b) Reacii endoterme, n care transformarea chimic

decurge cu consum de cldur ( H > 0):

6CO2 + 6 H 2O C6 H 12O6 + 6O2

 COMPLEXITATEA MECANISMULUI
DE REACIE

n funcie de complexitatea mecanismului, reaciile pot fi:

a) Reacii elementare, n care ordinele pariale de

reacie sunt egale cu coeficienii steochiometrici:
Catalaza
H 2O2 H 2O + 1 / 2O2

b) Reacii ne-elementare, n care ordinele pariale de

reacie nu sunt egale cu coeficienii stoechiometrici:
Invertaza
Zahar + H 2O Glucoza + Fructoza
 NUMRUL FAZELOR EXISTENTE N
AMESTECUL DE REACIE

n funcie de numrul fazelor prezente putem avea:

a) Reacii omogene, n care n reactor este prezent

o singur faz (gazoas sau lichid, mai rar solid):

Acid succinic + FAD Acid fumaric + FADH 2

b) Reacii eterogene, n care n reactor avem mai

multe faze (gaz-lichid, gaz-solid, gaz-lichid-solid):

NADH + H + + 1 / 2O2 NAD + + H 2O

 MOLECULARITATEA REACIILOR

n funcie de molecularitate, reaciile chimice pot fi:

a) Reacii monomoleculare, la care particip
doar o molecul de reactant:
Acid citric Acid cis aconitic + H 2O

b) Reacii bimoleculare, la care particip dou

molecule (identice sau diferite) de reactant:
Sucinil CoA + Acid acetil acetic Acid succinic + Acetil CoA

c) Reacii trimoleculare, la care particip trei

molecule (identice sau diferite) de reactant:
Acid oxalilacetic + NADH + H + Acid malic + NAD +
 2. STOECHIOMETRIA
REACIILOR

Termenul stoechiometrie deriv din limba greac i

nseamna iniial msurarea elementelor dintr-o serie

n chimie termenul desemneaz o relaie cantitativ

ntre speciile care particip la reacia chimic
(reactanii i produii de reacie)

Stoechiometria unei reacii (bio)chimice precizeaz

rapoartele molare de combinare a reactanilor i de formare
a produilor de reacie
Ecuaia unei reacii (bio)chimice singulare se exprim uzual
n forma general:

j =1
j Aj = 0

unde:
Aj formula sau simbolul speciei participante
j coeficientul stoechiometric al speciei Aj
s numrul de specii chimice participante la reacie

Pentru reactani coeficientul stoechiometric este negativ

(
j<0) iar pentru produii de reacie acesta este pozitiv (
j>0)
Ecuaiile unor reacii (bio)chimice multiple se exprim uzual
n forma general:

s
i , j A j = 0 i = 1,2 ,3 ,..., r
j =1

unde:
Aj formula sau simbolul speciei participante
i,j coeficientul stoechiometric al speciei Aj
s numrul de specii chimice participante la reacie
r numrul de reacii chimice
 Coeficienii stoechiometrici formeaz matricea:
11 12 13 ... 1s
...
= 21 22 23 2s
.......................................

r 1 r 2 r 3 ... rs
Sistemul de reacii multiple poate fi astfel exprimat n
form matriceal:

A1 0
A
2 0
* A3 = 0

.... ...
As 0

Spre exemplificare se consider reaciile simultane care au
loc la sinteza metanolului:

CO + 2 H 2 CH 3 OH
CO2 + H 2 CO + H 2 O

Sistemul de reacii multiple poate fi exprimat n

forma matriceal astfel:

A1 0
A 0
1 1 2 0 0 2
0 1 1 1 1 * A3 = 0

A4 0
A5 0

A1 = CH 3OH ; A2 = CO; A3 = H 2 ; A4 = CO2 ; A5 = H 2O
 Pentru un sistem de reacii multiple, setul minim de
ecuaii chimice necesar pentru caracterizarea stoechiometriei
transformrii este cel al ecuaiilor liniar independente

Numrul de ecuaii independente este dat de rangul

matricii stoechiometrice (Y):

11 12 13 ... 1s
22 23 ... 2 s
rank ( ) = rank 21

.......................................

r1 r 2 r 3 ... rs
Alegerea sistemului de ecuaii chimice liniar independente
nu este unic. Aceast alegere trebuie fcut astfel nct
s includ toate speciile chimice implicate n transformare

Reaciile chimice ce corespund acestor ecuaii sunt

independente din punct de vedere stoechiometric

Numrul lor este egal cu cel al vectorilor linie liniar

independeni din matricea coeficienilor
 3. VARIABILELE DE AVANSARE A
REACIILOR (BIO)CHIMICE

Pentru a se msura evoluia unei reacii n timp sau spaiu

este necesar s se defineasc o serie de parametrii care s
evalueze gradul de transformare a reactanilor n produi

n Ingineria Reaciilor Chimice (IRC) se folosesc aceleai

mrimi ca i n termodinamic i cinetica chimic

Unele din aceste mrimi sunt extensive, altele sunt intensive,

alegerea uneia sau alteia depinde de avantajele oferite
n cazurile concrete care se studiaz
Vom considera pentru exemplificare reacia (bio)chimic:

aA + bB cC + ....
Avem urmtoarele modaliti de exprimare a progresului
reaciei chimice:

1. Numrul de moli (mrime extensiv):

n A = n (1 X )
0
A [kmol ]
b 0
nB = n n A X
0
B [kmol ]
a
c 0
nC = nC + n A X
0
[kmol ]
a
2. Variabila de avansare (mrime extensiv):

n A0 n A nB0 nB nC nC0
= = = [kmol ]
a b c

3. Conversia (mrime intensiv):

n A0 n A nA
X= 0
= 1 0 []
nA nA
4. Concentraia (mrime intensiv):

CA =
nA
V
[kmol / m ]
3

CB =
nB
V
[kmol / m ]
3

CC =
nC
V
[kmol / m ]3

5. Fracii molare (mrime intensiv):

ni
yi = []
ni
 n cazul reaciilor multiple, mrimile precizate
anterior nu sunt suficiente pentru caracterizarea
complet a sistemului, introducndu-se noiunile de
selectivitate (S) i randament ():

Cant . de A transforma ta in produs util

S= []
Cant . de A transforma ta

Cant . de A transforma ta in produs util

= []
Cant . de A int rodusa in reactor

n cazul reaciilor singulare, transformarea fiind unic

avem: S = 1, = X
 4. ELEMENTE DE TERMODINAMIC
CHIMIC I BIOCHIMIC

Termodinamica ofer informaii eseniale n proiectarea

i exploatarea reactoarelor i anume cantitatea de cldur
degajat sau absorbit de transformarea chimic sau
biochimic i conversia maxim care poate fi realizat
n condiiile date ale procesului tehnologic

Prima informaie se folosete la dimensionarea termic a

reactoarelor iar a doua informaie se folosete la
studiul posibilitii de mbuntire a procesului (folosirea
de catalizatori, mrirea timpului de reacie, modificarea
condiiilor de operare, a volumului reactorului etc.)
 EFECTUL TERMIC AL
REACIILOR CHIMICE I BIOCHIMICE

n transformrile chimice / biochimice se modific legturile

chimice ale elementelor din moleculele participante la reacie
i implicit se modific i energia ntregului sistem

Variaia de energie (care se regsete sub form de cldur)

pe parcursul unei transformri chimice se numete cldur
de reacie sau efect termic al reaciei

Cldura de reacie este cantitatea de cldur schimbat

cu mediul la temperatura constant, cnd reacioneaz un
numr de moli din fiecare participant la reacie
egal cu coeficientul stoechiometric
Efectul termic al unei reacii se poate msura n condiii de:
1. Volum i temperatur constante:

dQT ,V dU
=( )T ,V = RU T
dX dX
2. Presiune i temperatur constante:

dQT , P dU
=( )T , P = R H T
dX dX
Legtura ntre variaia de energie intern i cea de entalpie
este dat de principiul nti al termodinamicii:

R H T = RU T + pV
Cunoaterea efectului termic al reaciei are o importan
deosebit pentru dimensionarea i operarea reactorului

Calculul suprafeei de transfer termic (pentru nclzire

sau rcire), debitul de agent termic i temperatura
agentului termic, stabilitatea n exploatarea reactorului
sunt determinate de mrimea efectului termic

Efectul termic se poate determina:

- Experimental (prin msurtori de calorimetrie)
- Din date termodinamice (clduri de formare,
clduri de combustie, energii de legtur etc.)
 Efectul termic al unei reacii la temperatura T se
poate calcula prin intermediul cldurilor de formare astfel:

R H T = i f H T ,i [kJ / mol ]

unde:
fHT,i cldura de formare a speciei speciei i
i coeficientul stoechiometric al speciei i

Efectul termic al unei reacii n condiii standard

(presiunea de 1 atm. i temperatura de 298 K):

R H 298
0
= i f H 298
0
,i
[kJ / mol ]
Variaia cu temperatura a efectului termic se poate calcula
prin intermediul cldurilor molare (legea lui Kirchoff):
T
R H T0 = R H 298
0
+ ( i Cpi ) dT =
298
T
= R H 298
0
+ Cp dT [kJ / mol ]
298

Cldura molar a compuilor chimici este de obicei

exprimat sub form polinomial n funcie de temperatur:

Cp = a + b T + c T 2 + d T 3 [J / mol * K ]
Cp = a + b T + c T 2
[J / mol * K ]
Rezult variaia cu temperatura a cldurii de reacie:

R H T0 = R H 298
0
+ a (T 298) +
b 2 c 3
+ (T 298 ) +
2
(T 2983 ) [kJ / mol ]
2 3

unde variaiile coeficienilor cldurilor molare sunt:

a = i ai
b = i bi
c = i ci
 Efectul termic al unei reacii chimice / biochimice se mai
poate calcula i prin intermediul energiilor de legtur astfel:

Legaturi Legaturi
R HT = [kJ / mol ]
formate rupte

De asemenea, efectul termic al unei reacii chimice sau

biochimice se mai poate calcula i prin intermediul cldurilor
de combustie (ciclul lui Hess)
Spre exemplificare se va calcula efectul termic al clorurrii
toluenului folosind clduri de combustie:

C6 H 5CH 3 (l ) + Cl2 ( g ) C6 H 5CH 2Cl (l ) + HCl ( g )

Se poate construi urmtorul ciclu Hess:

H1 + 2 H 4
C6 H 5CH3 + H 2 + Cl2 + 9O2 7CO2 + 4H 2O + 2HCl
R H H3 H 2

C6 H 5CH2Cl + HCl + H 2O + 8,5O2

Rezult cldura de reacie a clorurrii toluenului:

R H = H1 + 2H 4 H 2 H 3
Variaia entropiei unei reacii chimice la temperatura T
se poate calcula astfel:

R ST = i ST ,i [J / mol * K ]
unde:
ST,i entropia speciei chimice i
i coeficientul stoechiometric al speciei i

Variaia entropiei unei reacii chimice n condiii standard

(presiune de 1 atm. i temperatur de 298 K):

R S 298
0
= i S 298
0
,i
[J / mol * K ]
 Variaia entropiei cu temperatura se poate calcula
prin intermediul cldurilor molare:

T
Cp

i i
RS = RS
0
T
0
298 + ( ) dT =
298
T
T
Cp
= RS 0
298 + dT [J / mol * K ]
298
T
Rezult variaia cu temperatura a entropiei de reacie:
T
R S = R S + a ln
0
T
0
298 +
298
c 2
+ b(T 298) + (T 298 2 ) [J / mol * K ]
2
Variaia energiei libere (Gibbs) a unei reacii chimice la
temperatura T se poate calcula astfel:

R GT = i GT ,i = R H T T R ST [kJ / mol ]

unde:
GT,i energia liber a speciei speciei i
i coeficientul stoechiometric al speciei i

Variaia energiei libere n condiii standard

(presiune de 1 atm. i temperatur de 298 K):

R G298
0
= i G298
0
,i
[kJ / mol ]
 5. ECHILIBRUL CHIMIC

n principiu, toate reaciile chimice / biochimice se

desfoar n ambele sensuri (reacii reversibile)

Indiferent dac se pornete de la reactani sau de la

produi n amestec stoechiometric, se va atinge aceiai
compoziie la echilibru i care rmne invariabil n
condiiile date de presiune i temperatur

Determinarea experimental a compoziiei de echilibru

este dificil din cauz c echilibrul se atinge foarte
lent i de asemenea mijloacele de analiz nu trebuie s
perturbe compoziia de echilibru a sistemului
 Din principiul al doilea al termodinamicii rezult c o
reacie (bio)chimic se desfoar n sensul n care entalpia
liber a sistemului scade (
G<0)

La echilibru entalpia liber a sistemului este minim (

G=0)

Pentru o reacie reversibil de forma:

a A+b B cC + d D
Se definete constanta de echilibru:
s
j
s
j
a j

Ka = a j =
j = M +1
M
j
j =1
a
j =1
j
Legtura dintre variaia energiei libere a sistemului i
constanta de echilibru este dat de relaia:

GR0 ,T = R T ln K a [kJ / mol ]

Pentru un sistem cu reacii multiple avem:

G 0
R ,T ,i = R T ln K a ,i i = 1,2,..., r

n care constantele de echilibru se definesc astfel:

s
i
K a ,i = a j j

j =1
 Pentru amestecurile gazoase, n loc de activitate se
folosete fugacitatea (f):
s
j
Ka = K f = f j
j =1

fj =j yj p

Coficientul de fugacitate (
) se calculeaz cu ajutorul
ecuaiei lui Berthelot:

9 pr , j 6
ln i = * * (1 2 )
128 Tr , j Tr , j
T p
Tr , j = ; pr , j =
Tc , j pc , j
Pentru amestecurile gazoase cu comportare ideal avem:

f j = yj p = pj
s
j
K f = Kp = pj
j =1

Pentru amestecurile gazoase cu comportare real avem:

fj =j yj p

K f = K K y p
s s s
K = j ; K y = y j ; = j
j j

j =1 j =1 j =1
 Pentru amestecurile lichide avem:

aj = j xj
K a = K K x
s s
j j
K = j ; K x = x j
j =1 j =1

Coeficienii de activitate se pot calcula din ecuaii de stare

 6. ELEMENTE DE CINETIC CHIMIC
I BIOCHIMIC

Obiectul de studiu al cineticii l constituie viteza cu care are

loc transformarea (reacia) chimic sau biochimic i
factorii care o determin

Viteza de reacie este o mrime foarte important care

intervine n ecuaiile de bilan masic i termic, ecuaii care
sunt utilizate la analiza i dimensionarea (bio)reactoarelor

Viteza cu care are loc o reacie se poate exprima

fie printr-o relaie cu o anumit specie participant, fie
ntr-un mod mai general specific reaciei chimice globale
 1. Viteza de reacie raportat la o specie molecular
(reactant limitativ)

Se definete viteza de formare a unei specii chimice Aj:

1 dn j mol
vR j = * m3 * s
V dt
unde:
V volumul ocupat de amestecul de reacie
t timpul de reacie
nj numrul de moli ai speciei chimice j

Din modul de definire, viteza de reacie este pozitiv pentru

produii de reacie i negativ pentru reactani
 n exprimarea vitezei de reacie n funcie de mrimi
intensive (concentraii molare) trebuie s se in cont de
faptul dac densitatea amestecului este constant sau nu

a. Densitate constant:

1 dn j 1 d (VC j ) dC j mol
vR j = * = * = m3 * s
V dt V dt dt

b. Densitate variabil:

1 d (VC j ) dC j C j dV mol
vR j = * = + * m3 * s
V dt dt V dt
 2. Viteza de reacie raportat la gradul de avansare

Se definete viteza de reacie:

1 d mol
vR j = * m3 * s
V dt
unde:
V volumul ocupat de amestecul de reacie
t timpul de reacie
gradul de avansare al reaciei

Acest mod de definire a vitezei de reacie este independent

de speciile participante la reacie
Observaii:
1. n cazul n care coeficienii stoechiometrici nu sunt
unitari avem:
a A+b B cC + d D
1 dn A 1 dn B
vR = * = * =
a V dt b V dt
1 dnC 1 dn D mol
= * = * m3 * s
c V dt d V dt
2. Pentru procese eterogene, viteza de reacie se
raporteaz la suprafaa de contact dintre faze:
1 dni mol
vR = * m2 * s
S dt
Viteza de reacie este dependent de o serie de factori:

- Concentraia reactanilor n mediul de reacie

- Concentraia produilor de reacie

- Prezena sau nu a catalizatorilor / enzimelor

- Natura mediului de reacie

- Temperatura mediului de reacie

- Presiunea din sistemul de reacie

 INFLUENA CONCENTRAIEI REACTANILOR
I A PRODUILOR DE REACIE

Dependena de concentraia reactanilor sau a produilor

de reacie este dat de legea vitezei:

a A+b B cC + d D
mol
vR = k C C C C
n1
A
n2
B
n3
C
n4
D m3 * s

unde:
k constanta de vitez
ni ordinul parial de reacie n raport cu specia i
Ci concentraia speciei i
 INFLUENA TEMPERATURII
ASUPRA VITEZEI DE REACIE

Dependena constantei de vitez cu temperatura este dat

de legea lui Arrhenius:
Ea

k = Ae RT

unde:
k constanta de vitez
A factor preexponenial
Ea energia de activare (J / mol)
R constanta general a gazelor (8.31 J / mol * K )
T temperatura mediului de reacie (K)
 INFLUENA MEDIULUI I A PRESIUNII
ASUPRA VITEZEI DE REACIE

Pentru reacii (bio)chimice cu mecanism ionic, creterea

polaritii mediului duce la favorizarea reaciei

Reaciile (bio)chimice n sisteme eterogene

care implic o faz gazoas sunt influenate de presiune

Reaciile (bio)chimice care au loc n soluie nu sunt

influenate de presiune (lichidele sunt incompresibile)
 INFLUENA CATALIZATORILOR / ENZIMELOR
ASUPRA VITEZEI DE REACIE

Prezena catalizatorilor (sau n cazul reaciilor biochimice

a enzimelor) influeneaz puternic viteza unei transformri

C2 H 4 + H 2
C2 H 6
 INTEGRAREA EXPRESIILOR CINETICE

Integrarea legii de vitez conduce la expresii de dependen

a concentraiei sau conversiei n funcie de timp:
5.
6.
1. n cazul unei reacii chimice de ordinul n:
2.
3.
4. 3:
0:
1:
2:

A+ AAB A
PPPP
A P
dCdC dC
A dC mol
mol
mol mol
v Rvv= =
=R= =dC
RR v
AA A
=
kC=kC =
AC
AkC
n 32
kC 3mol
33 3
v Rdt=dt dt = k m
dt
AAB A
mm
m *3**sss*s
0
dt 0
m *s
C1A0 11 0 1 C A C B
C Bln(> CC2AnA)1=
0
kC0tA2 ==k
ln(2t k t=C
0 kn t1 0 A
( n=) =
C1) 0 0
(kC
A B
t
exp( n
C
k0
A)t1)k t
(CCA )AA C A(C A ) C B C A
 DETERMINAREA EXPERIMENTAL A
PARAMETRILOR CINETICI

Prin determinrile experimentale se obin curbe

concentraie timp sau vitez de reacie - timp

Aceste date experimentale se prelucreaz pentru aflarea

ordinelor de reacie, a constantei de vitez i a energiei de
activare a transformrii chimice

Liniarizarea prin logaritmare a legii de vitez conduce

la aflarea ordinelor pariale de reacie:

r = kC An A log r = log k + n A log C A

 tg (
) = nA
log (r)

log(k)

log (CA)
Dac se dispune de perechi de date vitez concentraie,
ordinele de reacie se determin din relaia:

log r1 log r2
nA =
log C A 1 log C A 2

Pentru determinarea energiei de activare se folosete o

liniarizare prin logaritmare a legii lui Arrhenius:

Ea Ea 1
k = A exp( ) ln k = ln A *
RT R T
Energia de activare se determin din panta dreptei
rezultat prin logaritmare
 tg (
) = - Ea / R
ln (k)

1 / T [K-1]
Dac se dispune de perechi de date constant de vitez
temperatur, energia de activare se determin astfel:

k1
ln
k2
Ea = R T1 T2
T1 T2
 CINETICA REACIILOR BIOCHIMICE

Fondatorii teoriei moderne a cineticii proceselor enzimatice

sunt Michaelis i Menten, care n 1913 au studiat cinetica
reaciei de nvertire a zahrului:

Invertaza
Zahar + H 2O D Glucoza + D Fructoza

Deoarece concentratia apei este aproximativ constant

n timpul procesului, avem o transformare dintr-o reacie
bimolecular ntr-una monomolecular fapt care simplific
mult tratarea cinetic a acestui proces
 S-a propus urmtorul mecanism al reaciei biochimice:

Enzima + Zahar Complex Glucoza + Fructoza

enzima zahar + Enzima
k1 k3
E+A X E + P1 + P2
k2

Constanta de echilibru a reaciei de formare a complexului:

k2 CE * C A
KA = =
k1 CX
 Concentraiile totale de enzim i de substrat sunt:

CE 0 = CE + C X
C A0 = C A + C X
Considernd constanta de echilibru a reaciei de formare
a complexului enzim substrat avem:

CE 0 * C A
CX =
K A + CA

Reacia ireversibil de formare a produilor are expresia:

k3 * C E 0 * C A vmax . * C A
v = k3 * C X = =
K A + CA K A + CA
vmax . = k3 * C E 0
Aceast expresie este expresia fundamental a cineticii
enzimatice

Expresiile cinectice de consum i formare a speciilor

implicate n reacii sunt:

dC A
= k1 * C A * C E k 2 * C X
dt
dC X
= k1 * C A * C E (k 2 + k3 ) * C X
dt
dC E
= (k 2 + k3 ) * C X k1 * C A * C E
dt
dC P
= k3 * C X
dt
 Evoluia n timp a concentraiilor speciilor este:

Se observ c, concentraia complexului enzim-substrat

este aproximativ constant (ipotez de preudo-staionaritate)
dC X
0
dt
 innd cont de acest lucru avem:

k1 * C A * C E = (k 2 + k3 ) * C X

Ceea ce n final conduce la urmtoarea expresie a cineticii

Michaelis - Menten:

dC A dC X k1 * k3 * C E 0 * C A vmax . * C A
v= = = k3 * C X = =
dt dt k1 * C A + k 2 + k3 K A + CA
k 2 + k3
vmax . = k3 * C E 0 KA =
k1
 Dependena vitezei de reacie de concentraia substratului
este dat de figura de mai jos:

Se poate observa o dependen de ordinul 1 la valori mici ale

concentraiei substratului i una de ordin zero la valori mari.
 INHIBAREA REACIILOR BIOCHIMICE

Cnd prezena unei substane B conduce la reducerea vitezei

reaciei biochimice, compusul B se numete inhibitor

Putem avea o inhibare competitiv atunci cnd substratul A

i inhibitorul B atac acelai site activ al enzimei sau putem
avea inhibare necompetitiv atunci cnd ataca situri active
diferite
Pentru cazul procesului de inhibare competitiv avem:
k1 k3
E+A X E + P1 + P2
k2
k4
E+B Y
k5

Folosind procedura prezentat anterior avem:

k3 * C E 0 * C A k3 * C E 0 * C A
v= =
CM + C A + N * C B 0 * CM CM (1 + N * C B 0 ) + C A
k 2 + k3 k4
CM = ; N=
k1 k3
Pentru cazul procesului de inhibare necompetitiv avem:
k1 k3
E+A X E + P1 + P2
k2
k4
E+B Y
k5
k6
X +B Z
k7

Folosind procedura prezentat anterior avem:

k3 * C E 0 * C A
v=
CM + C A + N * CB 0 * CM + L * C A * CB 0
k 2 + k3 k4 k6
CM = ; N = ; L=
k1 k3 k7