Bilanţuri de Materiale

Universitatea “POLITEHNICA” din București
Facultatea de Chimie Aplicată și Știința Materialelor

Departamentul de Inginerie Chimică și Biochimică
Bilanţuri de materiale
• definiţii
• concentraţii (modalităţi de exprimare)
• terminologie
• bilanţuri de materiale în regim staţionar, fără
reacţie chimică
– bilanţuri de materiale la amestecarea continuă
– bilanţuri de materiale la operaţii de separare cu trei
curenţi (decantare, cristalizare, evaporare simplă,
distilare şi condensare de echilibru)
27.04.23 BIC 1
Bilanţuri de materiale
– bilanţuri de materiale la operaţii de separare cu
patru curenţi (absorbţie, extracţie, uscare)
– bilanţuri generalizate de materiale (n > 4 curenţi,
evaporare multiplă, rectificare, spălare în trepte,
teuri)
• bilanţuri de materiale în instalaţii complexe
(reciclu, purjă, by-pass)
• bilanţuri de materiale în regim nestaţionar
(tranzitoriu), fără reacţie chimică
• bilanţuri de materiale cu reacţii chimice 2
Definiţii
Procesele (atât cele fizice cât şi cele chimice) se
clasifică, după desfăşurarea lor în timp, în:
• discontinue (discontinuous, în şarje – batch):

utilajele se încarcă cu materii prime şi materiale, o
durată (standing) oarecare se desfăşoară operaţia
unitară sau reacţia respectivă, apoi se descarcă
produsele şi ciclul se reia;
27.04.23 BIC 3
Definiţii
• semi-continue – unul (sau mai mulţi, dar nu
toţi) din componenţii procesului este alimentat
continuu în utilajul respectiv, restul în şarje (de
exemplu, reactoarele catalitice sunt utilaje
continue din punctul de vedere al materiilor prime
şi al produşilor, dar discontinue din punctul de
vedere al catalizatorilor – aceştia trebuie
reîmprospătaţi periodic, deoarece se otrăvesc,
cocsează, sinterizează, se dezactivează, pierd etc.);
27.04.23 BIC 4
Definiţii
• continue (continuous) – toţi componenţii
procesului se alimentează (şi se evacuează) în mod
continuu – desigur că nu la infinit: după o
perioadă oarecare (de la câteva ore la câteva luni)
utilajul se opreşte pentru revizii sau reparaţii sau
accidental…
27.04.23 BIC 5
Definiţii
Clasificarea proceselor (numai a celor continue)
după regimul de lucru (behaviour):
• staţionar (steady-state) – toţi parametrii
procesului sunt constanţi în timp, într-un punct
dat (pot fi, eventual, variabili în spaţiu);
• tranzitoriu (transient) – un parametru (sau doi)
au evoluţii (eventual particulare) în timp;
• nestaţionar (dinamic, dynamic) – toţi sau
aproape toţi parametrii procesului variază în timp.
27.04.23 BIC 6
Definiţii
Staţionaritatea – aproximaţie fundamentală a

ingineriei (are loc la altă scală de timp decât
perturbaţiile şi / sau fluctuaţiile şi este, eventual,
localizată în spaţiu).
Regimul tranzitoriu – intermediar între două

staţionare (stingere sau numai amortizare a
perturbaţiilor şi / sau a fluctuaţiilor).
27.04.23 BIC 7
Definiţii
Procesele continue (şi staţionare) – avantaje:
• utilaje mici,
• operare şi automatizare simplă,
• proiectare simplă datorită modelelor mai
simple…
Regimul dinamic are şi el avantajele sale:

• conducerea performantă a procesului
• economia de materiale şi energie 8
Definiţii
Procesele discontinue – abordare:
• până recent, rentabilitatea era echivalentă cu
gigantismul (operare dificilă, investiţii mari);
• în ultima vreme, datorită constrângerilor de

mediu, are loc o reorientare spre micro-
reactoare (sau micro-scală)…
27.04.23 BIC 9
Definiţii
• Bilanţuri = relaţii matematice bazate pe
principiul conservării (masei şi energiei),
obţinute fără a utiliza ecuaţiile fenomenelor de
transport – deci modele matematice mai simple
(metoda “black box”), soluţionabile analitic!
• Bilanţurile se întocmesc separat pentru
materiale şi energie (căldură), deşi între cele
două forme de exprimare ale materiei (Einstein)
există o relaţie de echivalenţă…
27.04.23 BIC 10
Definiţii
• Elementele bilanţurilor:
– debite (flow-rates) sau cantităţi, mărimi de şarjă –
materiale şi energetice, de intrare şi de ieşire (input,
output);
– concentraţii (la intrare şi la ieşire, în anumite puncte
importante ale utilajului, eventual iniţiale sau
finale);
– durata şarjei la procesele discontinue şi semi-
continue;
27.04.23 BIC 11
Definiţii
– zestrea (holding) – cantitatea ce există în utilaj în
orice moment la procesele continue şi semi-
continue;
– durata (medie) de staţionare (mărime statistică,
mean residence time) la procesele continue şi semi-
continue;
– precizarea incintei (enclosure – utilaj, porţiune de
utilaj, eventual virtuală, grup de utilaje etc.), a
duratei (unitară pentru procesele continue), precum
şi a speciilor interesante (limitative – limiting, cheie
27.04.23 – key); BIC 12
Definiţii
– proprietăţi fizice (constante sau nu – de fapt, mult
mai importantă este dependenţa lor de diverşi
parametri):
• ρ (density),
• μ (dynamic viscosity),
• λT (thermal conductivity),
• cp (specific heat),
• DA (diffusion coefficient),
• pV (vapour pressure),
• ΔVH (vaporization heat), ΔtH (fusion heat),
27.04.23 • TV (boiling point), Tt (melting
BIC point)… 13
Concentraţii
• Coerente:
– masice – recomandate!
– molare (în reacţii, numărul de moli variază
uneori…; în absenţa reacţiilor…)
– de volum (volumice) – în multe procese variază…
• Mixte – nu sunt inginereşti (solvent?, inert?)
• Fracţii (=1) masice w (weight), molare x, y
(faza!)
• Procente (=100) – desuete…
27.04.23 BIC 14
Concentraţii
• Rapoarte (ratio, =1) – doar la binare (ternare?),
altfel confuzii… (unul la altul sau la toţi?)
• Simboluri – diverse, unităţile de măsură sunt
decisive (fracţiile nu sunt adimensionale!)
• Amestecuri reprezentate grafic – legea pârghiilor
(binare), triunghiul Gibbs (ternare);
27.04.23 BIC Josiah Willard Gibbs 15

1839-1903
Concentraţii
• Amestecuri multi-componente – componenţi
cheie, reactanţi limitativi, solvent în exces…
• Amestecuri multi-fazice – câte un set de

concentraţii în fiecare! (de ce?)
• În industrie… cu siguranță date ”amestecate” și

– de multe ori! – insuficiente; să analizăm un
exemplu
27.04.23
tipic: BIC 16
Concentraţii
Exemplu. Se cunosc următoarele date privind
procesul (cuptorul, reactorul) de piroliză (cracare
termică) a propanului:
• raportul masic iniţial de abur : hidrocarbură este 1 : 3
(aburul se adaugă pentru scăderea presiunii parţiale a
hidrocarburii şi are rolul de a limita depunerile de cocs în
serpentina de reacţie, dar este inert chimic);
• procesul se desfăşoară la 800°C şi 5 atm;
• raportul molar de alchene obţinut este 2 : 1 (etenă :
propenă);
27.04.23 BIC 17
Concentraţii
• presiunea parţială a propanului la ieşire (adică rămas
nereacţionat) este de 2 atm;
• concentraţia de hidrocarburi cu 4 atomi de carbon şi
mai mulţi este cel mult 1%;
• raportul masic la ieşire propenă : hidrogen este
aproximativ 20;
• densitatea amestecului la ieşire este 1,676 g / L.
Să se afle compoziţia amestecului de ieşire în
fracţii masice, fracţii molare şi concentraţii
molare.
27.04.23 BIC 18
Concentraţii
Problemă tipică din industria chimică:
• nu solicită nimeni informaţia – chiar inginerul vrea să

verifice diversele surse (analitice sau tehnologice)… şi
mai ales compatibilitatea!
• diversitatea informaţiilor – analize parţiale pe flux sau

”constrângeri” tehnologice (absolut normală!)
27.04.23 BIC 19
Concentraţii
• activitate deductivă (”detectivistică”) – fizico-chimică
– pentru verificarea completă (reconstituire,
raţionament invers sau analitic…)
• dacă totul este coerent şi datele suficiente – OK!
• dacă NU, un inginer bun trebuie să ofere SOLUŢII !!!

(chiar mai multe, pentru ca interlocutorul – beneficiar,
inspector, proprietar, investitor, şef etc. să poată alege)
…
27.04.23 BIC 20
Concentraţii 1
C3H8 
 C 3 H 6  H 2
• 2 reacţii “principale”:
2 John Dalton, 1766-1844
C3H8 
 C 2 H 4  CH 4
• rezolvare tabelară (Excel): Specia Aj
Mj wj iniţial yj final
– amestec ideal de gaze ideale
H2
– Dalton y5 = p5 / p = 0,4 2 0 yx
CH4
– C4+ - molar!
16 0 2yx
– raportul masic de C3H6:H2 C 2H 4
≈ 1 : 1 molar! 28 0 2yx
C 3H 6
– raport alchene… yx
C 3H 8 42 0
– din ecuaţia de stare – masa molară
C4+ 44 0,75 0,4
medie…
  RG  T
M  yj  Mj H 2O
56 0 0,01
p j restul!
– rezultă: yx = 0,03… 18 0,25 21
Concluzii:

Concentraţii
Verificarea datelor (suficiente, Specia, w , final j yj, final Cj, final
compatibile – OK!) Aj
 Reconstituire… dar şi previziune! H2 0,002034 0,03 0,001705
 Ipoteze convenabile
(simplificatoare), însă verificate! CH4 0,032542 0,06 0,003409
 Analiza dimensională – masa
molară medie, dar şi calculul C2H4 0,056949 0,06 0,003409
concentraţiilor molare…
 Fracţiile – cele mai utile! C3H6 0,042712 0,03 0,001705
 Inertul – fracţie masică practic
constantă (de ce?) C3H8 0,59661 0,4 0,022728
 Rapoartele – ambigue! (vezi aici
”definiţiile” lor, mai ales la cel C4+ 0,018983 0,01 0,000568
masic abur : hidrocarbură…
 Concentraţiile – informaţii H2O 0,250169 0,41 0,023296
insuficiente (ordin de mărime!) 22
Terminologie
• Prezentare separată a bilanţurilor de materiale
de cel energetic (termic) – uneori, unele sau
altele nu sunt necesare (banale)
• Forma (mai ales la cele de materiale) – ecuaţii
algebrice numai aparent liniare (de fapt,
sisteme!) sau chiar ecuaţii diferenţiale
”ordinare” (în regim nestaţionar); dacă sunt
sisteme…
27.04.23 BIC 23
Terminologie
• Terminologie şi simbolizare:
– bilanţ total (overall) de materiale – BM (mass balance)
– bilanţuri parţiale (numai după specii, eventual mai
multe simultan(!), însă nu locale, temporale etc.) – BP
– bilanţ termic – unul singur! – BT (energy balance)
– după scala de timp: bilanţuri globale (pe o durată
finită) sau diferenţiale (pe o durată infinitezimală)
24
Terminologie
• Soluţionarea bilanţurilor (sistemelor de ecuaţii)
– pentru aflarea unor mărimi necunoscute:
– de intrare – datorită unor constrângeri la
ieşire (mărimi impuse)
– de ieşire – în calculul tehnologiilor în direcţia
fluxului
– mixt – cel mai frecvent…
27.04.23 BIC 25
Terminologie
• Se vor prezenta operaţiile unitare mai
răspândite – numai din punctul de vedere al
bilanţurilor!
• Bilanţurile (de materiale şi termic) permit
numai proiectarea tehnologiilor – pentru
calculul de utilaje trebuie studiat fenomenul –
utilitatea creşte datorită standardizării…
27.04.23 BIC 26
Bilanţuri de materiale în regim
staţionar, fără reacţie chimică
• V, Δt – incintă, durată
• Masa totală – conservare!
• P = “prezent” la t
• R = “rămas” după Δt
• I = “intrat” în Δt
• E = “ieşit” în Δt
BM : m P , t  m I,t  m R , t  t  m E ,t 27
Bilanţuri de materiale în regim staţionar, fără
reacţie chimică
• Pentru specia A, fără reacţie chimică… (!)
BP A : m A ,P , t  m A ,I,t  m A ,R , t  t  m A ,E ,t
• Reordonare (diferenţe!) şi generalizare – apar

acumularea şi aportul net:
BM : m  m ac   m R , t  t   m P , t   m I, t   m E , t  m net
BP A : m A  m A ,ac   m A ,R , t  t   m A ,P , t   m A ,I, t   m A ,E , t  m A ,net
27.04.23 BIC 28
reacţie chimică
• Acumularea poate fi:
– pozitivă (zestrea incintei V creşte)
– negativă (zestrea scade – consum!)
– nulă = regim staţionar (aceeaşi umplere, evacuare
prin prea-plin – overflow etc.):
m ac  0  m net  0  m I , t   m E , t
G m ,I   G m,E (t  1!)
27.04.23
G V ,I   G V ,E (  const.!)
BIC 29
reacţie chimică
 Gm A ,I
  G m, I  w A , I   G m A , E   G m, E  w A , E
 GV A ,I
  G V, I  xA, I   G VA , E   G V, E  xA, E
 GM A ,I
  G M, I  x A, I   G M A , E   G M, E  x A, E
S-au notat cu x΄ fracţiile volumice…

27.04.23 BIC 30

reacţie chimică
1. Amestecarea continuă:
Gm,2
– perfectă (ideală)
wA,2
– vas cu agitare – fluide Gm,3
Gm,1
sau alte dispozitive… wA,1 wA,3
– curenţi numerotaţi:
• 2 afluenţi (caz limită) Gm,2
• 1 efluent… mai mulţi? wA,2
– necunoscute: Gm,1 Gm,3
• performanţe (ieşiri) wA,1 wA,3
• intrări (ieşiri impuse)
27.04.23 • curenţi (neliniaritate) BIC 31
– operaţii unitare
în care intervine
(mecanism, faze):
– simbolul rămâne
valabil chiar şi în
cazul utilajelor
având altă formă!
27.04.23 BIC 32
reacţie chimică
– scopul operaţiei – preliminar sau pregătitor (sfera I),
simultan cu reacţia (auxiliar în sfera II, în scopul
îmbunătăţirii unor procese bio-fizico-chimice, cum
ar fi transferul de căldură, dizolvarea, uscarea,
cataliza), dar şi în sfera III, de procesare finală
(omogenizare…)
27.04.23 BIC 33
reacţie chimică
– 1 bilanţ total:
BM :  G m,I   G m,E  G m,1  G m,2  G m,3
– NC bilanţuri parţiale (număr de componenţi):
BP A : G m,I  w A,I   G m,E  w A,E
 G m,1  w A,1  G m,2  w A,2  G m,3  w A,3
– se pot scrie NC + 1 relaţii; utilizabile toate?
27.04.23 BIC 34
reacţie chimică
– numai NC liniar independente: dacă doar 2
componenţi (caz limită!), A + solvent, scrierea
bilanţului parţial
BP solvent : G m,1  (1  w A,1 )  G m,2  (1  w A, 2 )
 G m,3  (1  w A,3 )
nu aduce informaţii în plus – însumarea membru cu
membru a celor 2 bilanţuri parţiale regăseşte
bilanţul total! - de ce?
Datorită exprimării concentraţiilor…

27.04.23 BIC 35
reacţie chimică
BP A : G m,1  w A,1  G m,2  w A,2  G m,3  w A,3
BP solvent : G m,1  (1  w A,1 )  G m,2  (1  w A,2 )
 G m,3  (1  w A,3 )
______________________________________
BM : G m,1  G m,2  G m,3
– Deci numai NC ecuaţii, adică numai NC
necunoscute… în cazul limită, doar 2 necunoscute
pot fi aflate – urmează că toate celelalte mărimi
27.04.23
(debite şi / sau concentraţii)
BIC
trebuie cunoscute… 36
reacţie chimică
– se pot păstra, pentru simetrie, toate bilanţurile
parţiale, iar cel total se verifică doar (deşi BM este
cel mai simplu şi exclude neliniarităţile)…
– Rezolvare sistem – metoda Cramer (numai dacă
liniar în necunoscute!)
– Probleme de amestecuri şi aliaje – inclusiv cele cu
reacţie chimică! – statice
– Computer… programare sau solver-e? Aplicaţie!
Dacă sunt erori în date, ce facem? CUM facem?
27.04.23 BIC 37
reacţie chimică
Exemplu. Ce rezultă amestecând 15 t / h soluţie
apoasă (!) NaOH 35% cu 6 t / h apă?
– debite coerente – rezultatul la fel (deşi nu sunt SI!)…
– doar 2 specii, deci un singur bilanţ parţial (NaOH)…
– fracţiile cunoscute sunt wA,1 = 0,35 şi wA,2 = 0!
– curent necunoscut (efluentul) – neliniară…
– 4,166667  1,66667
transformări  G m ,3
în SI…
 nu-i obligatoriu!
dar
4,166667  0,35  G m,3  w A ,3
– Rezultate: Gm,3 = 21 t /h şi wA,3 = 25% (verificaţi!)
– Important: “previziunea” rezultatelor… 38

Bilanţuri de Materiale

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Bilanţuri de Materiale

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Universitatea “POLITEHNICA” din București

Facultatea de Chimie Aplicată și Știința Materialelor

• discontinue (discontinuous, în şarje – batch):

Staţionaritatea – aproximaţie fundamentală a

Regimul tranzitoriu – intermediar între două

Regimul dinamic are şi el avantajele sale:

• în ultima vreme, datorită constrângerilor de

27.04.23 BIC Josiah Willard Gibbs 15

• Amestecuri multi-fazice – câte un set de

• În industrie… cu siguranță date ”amestecate” și

• nu solicită nimeni informaţia – chiar inginerul vrea să

• diversitatea informaţiilor – analize parţiale pe flux sau

• dacă totul este coerent şi datele suficiente – OK!

• dacă NU, un inginer bun trebuie să ofere SOLUŢII !!!

• Reordonare (diferenţe!) şi generalizare – apar

BP A : m A  m A ,ac   m A ,R , t  t   m A ,P , t   m A ,I, t   m A ,E , t  m A ,net

G m ,I   G m,E (t  1!)

S-au notat cu x΄ fracţiile volumice…

Bilanţuri de materiale în regim staţionar, fără

– se pot scrie NC + 1 relaţii; utilizabile toate?

Datorită exprimării concentraţiilor…

S-ar putea să vă placă și