COMPUI CARBOXILICI

DEFINIIE FORMUL GENERAL CLASIFICARE NOMENCLATUR METODE DE OBINERE PROPRIETI FIZICE PROPRIETI CHIMICE
COMUNE CU ALE ACIZILOR ANORGANICI

SPECIFICE ACIZILOR ORGANICI

APLICATII

REPREZENTANI

DEFINIIE

hidrocarburilor Compuii carboxilici sunt derivai ai ........................................... care grupri carboxil conin n molecul una sau mai multe ...................................

Structura gruprii carboxil:

FORMULA GENERAL

COH O

grupare hidroxil

grupare carbonil

RCOH O

CLASIFICARE

saturai

alcan

A. Dup natura radicalului R

alchen
nesaturai: R alchin

aromatici R = Ar

aren

monocarboxilici B. Dup numrul gruprilor carboxil

policarboxilici
C. ACIZI GRAI: acizi monocarboxilici cu numr par de atomi de carbon n molecul i caten liniar.

Clasificai acizii dup cele dou criterii

1.

CH3COOH
saturat ......................... monocarboxilic .........................

2.

HOOCCH2COOH
saturat ......................... policarboxilic .........................

3.

COOH COOH
saturat ......................... policarboxilic

.........................

4.

HCCOOH HCCOOH
nesaturat ......................... policarboxilic

5.

HOOC

COOH

.........................
policarboxilic .........................

aromatic

6.

HCOOH
saturat

.........................
monocarboxilic .........................

......................... 7. CH3CHCHCOOH
nesaturat

8.

CH3CH2COOH
......................... .........................
monocarboxilic

saturat

9.

COOH
......................... .........................
monocarboxilic aromatic

.........................
monocarboxilic .........................

NOMENCLATUR
I. Denumirea tiinific:
a. Cu sufixul OIC

Acid + numele hidrocarburii + poziia gruparilor carboxil +

numrul gruprilor carboxil (di, tri,etc) + OIC
b. Cu prefixul CARBOXI (n cazul compuilor cu mai multe grupri funcionale)

Poziia gruprilor carboxil + numrul gruprilor carboxil (di, tri,etc)

+ CARBOXI + numele hidrocarburii

II. Denumiri tehnice

Denumii acizii utiliznd sufixul OIC.

Denumiri tehnice ale unor acizi: 1.

CH3COOH
Acid etanoic ......................... Acid acetic .........................

2.

HOOCCH2COOH
......................... Acid maloic .........................
Acid propandioic

3.

COOH COOH
Acid etandioic ......................... Acid oxalic

.........................

4.

HCCOOH HCCOOH
Acid 2 butendioic ......................... Acid maleic

5.

HOOC

COOH

Acid para benzendioic

6.

HCOOH
Acid metanoic

.........................

Acid tereftalic .........................

.........................
Acid formic .........................

.........................

7. CH2CHCOOH
Acid propenoic ......................... Acid acrilic .........................

8.

CH3CH2COOH
Acid propanoic ......................... Acid propilic .........................

9.

COOH

10.

CH3CHCHCOOH
Acid 2 butenoic Acid crotonic

Acid benzoic ......................... .........................

.........................
.........................

METODE DE OBINERE
A. METODE OXIDATIVE: ALCANI: cu oxigen molecular la temperaturi nalte

RCH3

3/2O2

RCOOH

H2O

ALCHENE: cu oxigen atomic provenit din

KMnO7 i H2SO4 +

RCHCH2

5[O]

KMnO7 H2SO4 KMnO7 H2SO4

RCOOH RCOOH

CO2 + H2O RCOOH

RCHCHR

4[O]

METODE DE OBINERE
ARENE: cu oxigen molecular la temperaturi nalte

CH3

3/2O2

COOH

H2O

ALCOOLI: cu oxige atomic provenit din

KMnO7 i H2SO4

R CH2OH

3[O]

KMnO7 H2SO4

RCOOH

H2O

R CHOH R

4[O]

KMnO7 H2SO4

RCOOH

RCOOH

H2O

METODE DE OBINERE
B. METODE HIDROLITICE:
Hidroliza derivailor trihalogenai geminali

RX3

2 HOH

RCOOH

3 HX

Hidroliza esterilor, n mediu acid,(H2SO4) sau bazic,(NaOH).

RCOOR

H2O

RCOOH

ROH

Completati ecuaia reaciei i denumii reactanii i produii de reacie, ( tiinific i tehnic).

CH3CH3 + 3/2 O2 ...... ..................

etan ..................

CH3COOH
Acid etanoic

H2O

..................
Acid acetic ..................

Completati ecuaia reaciei i denumii reactanii i produii de reacie, ( tiinific i tehnic).

CH3CHCH2 ........................
........................
propena

5[O]

KMnO7 H2SO4

CH3COOH
Acid etanoic ........................ Acid acetic ........................

CO2

H2O

Completati ecuaia reaciei i denumii reactanii i produii de reacie, ( tiinific i tehnic).

CH3CHCHCH3 + 4[O]
2 butena ..................

KMnO7 H2SO4

2 CH3COOH .......................
acid etanoic

..................

acid acetic ..................

Completati ecuaia reaciei i denumii reactanii i produii de reacie, ( tiinific i tehnic).

CH3OH
..................
metanol

2[O]

KMnO7 H2SO4

HCOOH
Acid metanoic

H2O

..................
Acid formic

..................

Completati ecuaia reaciei i denumii reactanii i produii de reacie, ( tiinific i tehnic).

CCl3
triclorotoluen

H2O

NaOH

COOH
..................
acid benzoic .................. carboxibenzen ..................

..................

3HCl

..................

acid clorhidric ..................

feniltriclorometan ..................

Completati ecuaia reaciei i denumii reactanii i produii de reacie, ( tiinific i tehnic).

CH3 COC + H2O O CH3

benzoat de izopropil ........................................

NaOH

acid benzoic

CH3 COOH + COH .................. CH3 ..................

.................. .................. propan 2 ol ..................
Alcool izopropilic ..................

carboxibenzen

PROPRIETI FIZICE
Acizii organici pot fi substane lichide sau solide, n funcie de masa lor molecular. Cei inferiori sunt solubili n ap. Acizii superiori sunt solubili numai n solveni organici. Punctele lor de fierbere i de topire sunt anormal de ridicate, pentru c ntre moleculele de acid se formeaz legturi de hidrogen, care sunt legturi foarte puternice de atracie electrostatic. Pentru desfacerea lor, (la dizolvare sau topire), se consum energie, ceea ce ridic temperaturile de fierbere i topire.

RCO RCO RCO RCO + + + + OH.....OH.......OH......OH

legturi de hidrogen

PROPRIETI CHIMICE
A. PROPRIETI COMUNE CU ALE ACIZILOR ANORGANICI
1. ACIDITATEA:
H+

..

RCOO H + H2O
..

. .

RCOO + ..
Ion carboxil ..

.. -

.. + H3O. . Ion hidroniu

..

Tria acizilor carboxilici = uurina de a ceda protoni n soluie apoas. Tria acizilor carboxilici variaz astfel: - odat cu creterea numrului de atomi de carbon scade aciditatea; - odat cu creterea numrului de grupe carboxil crete aciditatea; - odat cu creterea gradului de ramificaie a catenei acidului scade aciditatea;

Aranjai n ordine cresctoare a triei urmtoarelor grupe de acizi:

I. a.

CH3COOH

b.

HCOOH
Kb Ka Kc

c.

CH3CH2COOH

R:
II. a.

CH3CH2 CH2COOH HOOCCH2CH2COOH

b.

c.

CH3CHCOOH CH3

R:

Kc Ka Kb

a. Aciunea asupra indicatorilor acido-bazici:

TURNESOL

METILORANJ

b. Dizlocuirea acizilor mai slabi din srurile lor:

2 RCOOH + Na2CO3 2 RCOO-Na+ + CO2 + H2O

RCOOH + NH4HCO3 RCOO-NH4+ + CO2 + H2O

bicarbonat de amoniu (amoniac alimentar)

c. Reacia cu metalele alcaline:

RCOOH + Na RCOO-Na+ + H2
sare organic de natriu

d. Reacia cu oxizii metalici

2RCOOH + K2O 2RCOO-K+ + H2O

sare organic de potasiu

e. Reacia cu bazele ( reacia de neutralizare)

RCOOH + NaOH RCOO-Na+ + H2O

sare organic de natriu

B. PROPRIETI SPECIFICE ACIZILOR ORGANICI: a. Reacia de esterificare:

RCOOH + OHR RCOOR + H2O

acid organic
alcool ester( sare organic)

b. Reacia de deshidratare: obinerea anhidridelor acide

RCOOH + OHCOOR

- H2O

RC

O
RC O

APLICAII

Specificai ce proprietate chimic a acizilor organici ilustreaz urmtoarele ecuaii chimice. Denumii reactanii i produii de reacie. Reacia acizilor cu metalele 1.

CH3COOH + Na CH3COONa + H2
acid acetic
Reacia de esterificare acetat de sodiu

2.

CH3COOH + CH3OH
acid acetic metanol

H2SO4

CH3COOCH3 + H2O
acetat de metil

Deshidratarea acizilor

3.

CH3COOH + CH3COOH
acid acetic

H2SO4

acid acetic

H3CCO O H3CCO
Anhidrida acetica

+ H2O

Reacia acizilor cu oxizii metalici 4.

HCOOH + CaO (HCOO-)2Ca2+ + H2O

acid metanoic acid formic metanoat de calciu formiat de calciu

Reacia acizilor cu bazele, (reacia de neutralizare)

5.

COOH COOH
acid oxalic

+ Ca(OH)2

COO Ca2+ + H2O COO-

oxalat de calciu Reacia acizilor cu metalele alcaline

6.

COOH + Na
acid benzoic

COO-Na+ + H2
benzoat de sodiu

REPREZENTANI

ACIDUL METANOIC

ACIDUL ETANOIC
ACIDUL BENZOIC

ACIDUL METANOIC (ACID FORMIC)

HCOOH
Se gsete n mod natural n furnici, n unele fructe,(cpuni,mere, zmeur), dar i miere i urzici.
Este un lichid incolor, cu miros neplcut, solubil n ap i solveni organici. Este utilizat n calitate de conservant fa de microorganisme n buturi, dulciuri, produse de patiserie, ngheat. Din cauza mirosului neplcut, folosirea este limitat. Efecte secundare: toxic. Este metabolizat de ficat i excretat. Concentraiile mari au efect diuretic. La concentraii mari pot aprea reacii alergice locale (cum ar fi mucturile de furnici sau contactul cu urzicile). Alte utilizri: n tbcrie, la tratarea pieilor i industria solvenilor.

ACIDUL ETANOIC (ACID ACETIC)

CH3COOH
Acidul acetic este un lichid incolor, cu miros caracteristic, neptor. - Temperaturile de topire/fierbere sunt 16,7C respectiv 118,2C. - Se fabric prin fermentarea acetic a soluiilor diluate de alcool, prin distilarea uscat a lemnului sau prin oxidarea aldehidei acetice. - Se amestec n orice proporii cu apa - Soluia de concentraie de 3-9% se numete oet. - La concentraia de 98-99,8% se numete acid acetic glacial i este cristalizat. Este caracterizat printr-o mare capacitate de a atrage apa din mediul n care se gsete (higroscopie). - Este corosiv, produce arsuri ale pielii, iritarea mucoaselor, leziuni oculare.

Biochimie Gruparea acetil, derivat din acidul acetic, este de baz n biochimia tuturor formelor de via. Atunci cnd se leag de coenzima A, devine centrul metabolismului carbohidrailor i al grsimilor. n orice caz, concentraia de acid acetic liber n celule se pstreaz la un nivel redus pentru a se evita dezechilibrul pHului din celulele care l conin. Spre deosebire de unii acizi carboxilici cu lan lung (acizii grai), acidul acetic nu se produce n trigliceridele naturale. Triglicerida artificial numit triacetin (triacetat de glicerin) este un aditiv alimentar uzual; se regsete i n cosmetice sau medicamente topice. Acidul acetic este produs i excretat de ctre anumite bacterii, mai ales de genul Acetobacter i Clostridium acetobutylicum. Aceste bacterii sunt ominiprezente n produsele alimentare, ap i sol, iar acidul acetic este produs n mod natural prin deprecierea fructelor sau a altor alimente. Acidul acetic este, de asemenea, un component al secreiei unor mucoase, unde se pare c servete drept agent antiseptic moderat.

ISTORIC

Oetul este cel puin la fel de vechi ca i civilizaia. Bacteriile productoare de acid acetic sunt prezente peste tot n lume i orice cultur care a cunoscut procesul de fermentaie alcoolic pentru a produce bere sau vin a descoperit inevitabil i oetul, ca rezultat al expunerii acestora la aer. Primele eantioane de oet produs prin fermentaie au aprut probabil ca greeli n cursul procesului de fabricare a vinului (vinificaie). Dac mustul este fermentat la o temperatur prea mare, Acetobacter se va multiplica n exces i va inhiba drojdia ce apare spontan pe struguri. Utilizarea acidului acetic n alchimie coboar pn n antichitate. n secolul al III-lea d.Hr., filozoful grec Teofrast a descris aciunea oetului asupra metalelor, producnd pigmeni utili n art, incluznd plumbul alb (carbonat de plumb, ceruzita) i verdele de Grecia (carbonat de cupru II, cocleala), o mixtur verde de sruri de cupru, printre care i acetatul de cupru II.

Vechii romani fierbeau vinul acrit n vase de plumb cu scopul de a obine un sirop foarte dulce, numit sapa. Acesta era bogat n acetat de plumb, o substan dulce, cunoscut ca zahr de plumb sau zahrul lui Saturn, care a contribuit la otrvirea cu plumb n rndul aristocraiei romane. n secolul al VIII-lea, alchimistul arab Jabir ibn Hayyan (Geber) a fost primul care a concentrat, prin distilare, acid acetic din oet. n epoca renascentist, s-a obinut acid acetic glacial prin distilarea uscat a acetailor metalici. n secolul al XV-lea, alchimistul german Andreas Libavius a descris o asemenea procedur i a comparat acidul acetic glacial produs prin acest procedeu cu oetul. Prezena apei n oet avea un efect att de puternic asupra proprietilor acidului acetic, nct vreme de secole muli chimiti au crezut c acidul acetic glacial i acidul gsit n oet sunt dou substane diferite. Cel care a dovedit c sunt identice a fost chimistul francez Pierre Adet. n 1847, chimistul german Hermann Kolbe sintetizeaz pentru prima dat acid acetic din material anorganic.

UTILIZRI Solvent Acidul acetic lichid este un solvent protic hidrofil (polar), similar etanolului i apei. El poate dizolva nu doar compuii polari cum ar fi srurile anorganice i zaharurile, dar i compuii nepolari ca uleiurile i elemente ca sulful i iodul. Se amestec rapid cu muli ali solveni polari i nepolari ca apa, cloroformul i hexanul. Aceast proprietate de dizolvare i de miscibilitate a acidului acetic determin larga sa utilizare n industria chimic.

Oet Sub form de oet, soluiile de acid acetic (de regul, avnd 5% pn la 18% acid acetic), sunt folosite ca atare, fie pentru condimentare, fie pentru conservarea ca murturi a legumelor i a altor produse alimentare. Oetul de mas tinde s fie mai diluat (5%-8% acid acetic). Cantitatea de acid acetic consumat ca oet la scar mondial nu este mare, dar cronologic este de departe cea mai veche i cea mai cunoscut ntrebuinare.

Soluiile diluate de acid acetic sunt folosite i pentru aciditatea lor blnd. In mediul casnic se utilizeaza ca:.
- agent de stopare (baia de stopare) din timpul developrii filmelor fotografice, - agent de detartrare pentru ndeprtarea tartrului de pe robinete sau chiuvete.

- ca spray conservant pentru furajele animalelor, pentru a descuraja creterea bacteriilor i a fungilor
- n tratamentul infeciilor urechii externe, intrnd n compoziia unor preparate medicamentoase (Vosol) - tratarea rnilor provocate de meduze prin inhibarea celulelor urzictoare ale acestora, prevenind n cazul unei aplicri imediate injuriile grave sau chiar moartea; - Acidul acetic glacial este folosit pentru ndeprtarea negeilor i a verucilor

Din acid acetic se produc sruri anorganice, numite acetati: - Acetatul de sodiu, CH3COONa , utilizat n industria textil i n cea alimentar cu rol de conservant alimentar (aditiv alimentar E262). - Acetat de cupru(II), (CH3COO)2Cu folosit ca pigment i ca fungicid.

- Acetat de aluminiu (CH3COO)3Al i acetat de fier(II), (CH3COO)3Fe folosit ca mordant (fixatori de culoare) pentru coloranii textili. Srurile organice se numesc esteri. - Acetatul de etil, CH3COOC2H5 acetatul de n-butil, CH3COOC4H9 i acetatul de propil. CH3COOC3H7 sunt de regul folosii

ca solveni pentru cerneluri, vopsele i lacuri.

- Acetat de vinil (VAM). CH3COOCHCH2 poate fi polimerizat n acetat de polivinil sau ali polimeri, care sunt ntrebuinai n producerea de vopsele i adezivi in industria construciilor.

-Anhidrida acetic este un agent puternic de acetilare. De aceea, principala sa utilizare const n fabricarea acetatului de celuloz, o textur sintetic folosit pentru filmul fotografic si matasea artificilala. -Anhidrida acetic este, de asemenea, unul dintre reactivii folosii pentru obinerea aspirinei, heroinei i a altor compui. - Aspirina, sau acidul acetilsalicilic, este un medicament antiinflamator non-steroidian din familia salicilailor, folosit n general ca un analgezic minor, ca antipiretic, sau ca antiinflamator. n plus, aspirina n doze mici are un efect anticoagulant i este folosit pe termen lung ca s diminueze riscul de infarct.

CH3

Numele de Aspirin reprezint denumirea sub care compania Bayer din Germania a produs pentru prima dat acest medicament. Astzi, termenul este folosit n mod curent pentru desemnarea acestui medicament, incluznd chiar variantele care nu sunt produse de Bayer. Exist ns ri n care cuvntul Aspirin se refer numai la versiunea produs de Bayer - orice alt versiune a medicamentului purtnd numele de "acid acetilsalicilic".

Aspirina are ca efect negativ, n doze mari, iritarea mucoasei gastroduodenale, ce poate duce la hemoragii digestive superioare n episoadele acute. Acest neajuns a fost compensat prin folosirea aspirinei tamponate, un amestec de acid acetilsalicilic i sruri ale calciului (n special carbonat). Cercetrile moderne au dat acidului acetilsalicilic noi valene terapeutice cum ar fi: antitrombotic (acid acetilsalicilic n concentraie de 75 sau 325 mg), antiagregant plachetar n profilaxia infarctului miocardic acut, al anginei pectorale instabile, ischemiei acute, i accidentelor cerebrovasculare ischemice.

Istoria descoperirii aspirinei

Hipocrate, medicul grec dup care s-a numit Jurmntul lui Hipocrate, a scris n secolul al V-lea despre o pudr amar extras din scoara de salcie care avea puterea de a uura durerile i de a reduce febra. Acest remediu este menionat n texte antice din Sumeria, Egipt i Assiria. De asemenea, Amerindienii foloseau scoara de salcie pentru a uura durerile de cap, febra, durerile de muchi i reumatismul. Preotul Edmund Stone, din Chipping Norton, Anglia, a notat n 1763 c scoara salciei este un remediu eficace mpotriva febrei. Extractul activ al scoarei, numit salicin, dup numele latin pentru salcia alb ( Salix alba ), a fost izolat n forma sa cristalin n 1828, de ctre farmacistul francez Henri Leroux i chimistul italian Raffaele Piria, care au reuit s separe acest acid n forma sa pur. Salicina este foarte acid cnd este ntr-o soluie apoas saturat, avnd un nivel pH de 2,4, de aici numele de acid salicilic.

- n 1839 s-a observat c acidul salicilic cauza probleme digestive, cum ar fi, de exemplu, iritarea stomacului sau diaree. - n 1897, un cercettor de la compania Friedrich Bayer, din Germania, a nlocuit unul dintre grupele funcionale hidroxil din acidul salicilic, cu o grup acetil, care reducea semnificativ efectele negative. Acesta a fost primul medicament de sintez i nceputul industriei farmaceutice. - Oficial, inventatorul aspirinei a fost Felix Hoffmann. Pe de alt parte, Arthur Eichengrn a spus n 1949 c el a plnuit i dirijat sinteza aspirinei, pe cnd rolul lui Hoffmann a fost doar sinteza iniial a medicamentului, folosind procesul lui Eichengrn. Versiunea lui Eichengrn a fost ignorat de istorici i chimiti pn n 1999, cnd Walter Sneader de la Departamentul de tiine Farmaceutice de la Universitatea din Strathclyde (Glasgow, Regatul Unit) a reexaminat cazul i a ajuns la concluzia c Eichengrn a avut dreptate i c ntr-adevr el este cel care ar trebui recunoscut pentru invenia aspirinei. Compania Bayer nu recunoate aceast variant nici pn n ziua de astzi.

ACIDUL BENZOIC
CARBOXIBENZEN

COOH
Acidul benzoic se prezint sub form de agregare solid, ca lamele incolore care se dizolv greu n ap rece. La o temperatur de peste 370 C se descompune. Are un miros intensiv, specific si este inflamabil. Acidul benzoic, benzoaii i esterii acidului benzoic se gsesc n mod obinuit n fructe, n special n boabe.
Benzoaii se gsesc n ciuperci, scorioar, cuioare, i n cteva produse lactate (datorit fermentaiei bacteriene). Rchielele reprezint o surs foarte bogat de acid benzoic. Pentru scopuri comerciale este obinut chimic din toluen.

Acidul benzoic i benzoaii sunt utilizai n calitate de conservani mpotriva drojdiilor i bacteriilor n produsele acide. Nu sunt foarte eficieni mpotriva mucegaiurilor i ineficieni n produse cu pH mai mare de 5 (uor acide sau neutre). Concentraiile mai mari genereaz un gust acru, ceea ce le limiteaz utilizarea. Benzoaii sunt adesea preferai, datorit unei solubiliti mai bune. Cercetri recente privind sigurana alimentar, recomand limitarea utilizrii lor n alimentaie sub forma de E-uri, datorit efectelor secundare care apar la o utilizare frecvent i n cantitate mare.

Material realizat de

prof. ROMAN DOBOS GABRIELA Grupul Scolar Andrei Saguna Oradea, jud. Bihor