4.

Determinarea entalpiei de dizolvare

Principiul lucrrii: Calorimetria permite pe langa determinarea efectelor termice ale reactiilor chimice si determinarea efectelor termice ale proceselor fizice la presiune constanta, ca de exemplu: dizolvarea, topirea, etc. Procesul de dizolvare a substanelor este nsoit de un efect termic, denumit cldur de dizolvare, care depinde de interaciile moleculelor sau ionilor substanei (ex. NaCl), care se dizolv cu moleculele dizolvantului (H2O). De exemplu, n cazul cristalelor Na+Cl ionice n ap, cldura de dizolvare la presiune constant, Hdiz , poate fi explicat n felul urmtor: ntr-o prim etap, sub aciunea apei, ionii imobili de Na+ i Cl care ocup nodurile reelei cristaline sunt ndeprtai unii de alii pn la distane att de mari, nct fora coulombian de interaciune dintre ei devine nul; ionii devin independeni i mobili n ap. Acest proces absoarbe energie din exterior, astfel c dizolvarea srurilor ionice are loc cu scdere de temperatur. Caldura de dizolvare este data de suma: Hdiz = Hretea + Hhidratare , unde Hretea este caldura consumata pentru ruperea legaturilor dintre ionii din reteaua cristalina a substantelor (energia de retea ~ 100 kcal / mol), iar Hhidratare este caldura degajata in procesul de solvatare (hidratare in cazul apei) a ionilor, prin aranjarea dipolilor solventului in jurul fiecarui ion (~ - 100 kcal/mol). Procesul de dizolvare este endoterm daca Hretea > Hhidratare si este exoterm daca Hretea < Hhidratare. Scopul lucrrii este determinarea entalpiei de dizolvare pentru trei sruri, de exemplu: NH4Cl, KNO3, K2SO4. Aparatur i substane: Aparatur: calorimetru, cilindru gradat de 100 cm3, termometru Substane: sruri NH4Cl, KNO3, K2SO4 Modul de lucru: Cldura de dizolvare se determin cu ajutorul unui sistem adiabat. se introduc n paharul Berzelius fixat n cilindrul de polistiren expandat 50 cm3 de ap distilat, msurat cu un cilindru gradat i se urmrete stabilizarea temperaturii la termometru; se noteaz aceast valoare ti; se cntresc la balana tehnic, pe o hrtie lucioas de cntrire, 2 g dintr-o sare de mai sus i se introduce n apa sistemului calorimetric. Se observ variaia de temperatur n timpul procesului de dizolvare. Cnd toat sarea s-a dizolvat, temperatura rmne constant se noteaz ca temperatura final tf. Calcule i rezultate: - Entalpia de dizolvare, ca i cea de neutralizare, se calculeaz dup relaia:

H =

n care: Q - cantitatea de cldur din calorimetru (cal); n - numrul de moli de substan dizolvat (mol); - Se calculeaza numarul de moli, n, de sare dizolvata: n = m / M, unde m este masa de sare cantarita (g), iar M este masa molara a sarii (g/mol) care se calculeaza de exemplu, pentru KNO3, MKNO3 = 39 + 14 + 48= 101 (g/mol) ANa=23 g/mol; AK=39 g/mol; AH=1 g/mol; AN=14 g/mol; AO=16 g/mol; ACl= 35,5 g/mol; AS= 32 g/mol se calculeaza caldura mediului in care a avut loc dizolvarea cu ecuatia calorimetrica: Q=(mcalorimetru ccalorimetru + msol. sare csol. sare) (tf-ti) unde: mcalorimetru ccalorimetru = 20 cal/K msol. sare = Vapa sare; -densitatea (g/cm3); c caldura specifica (cal/gK) Introducnd Q i n n relaia (1) se obine entalpia de dizolvare H. Sare dizolvata (g/cm3) c (cal/gK) NaCl 1,0053 0,982 KCl 1,0046 0,968 NaNO3 KNO3 1,005 0,963 K2SO4 Na2SO4 1,0063 0,932 NH4Cl 1,0013 0,980 NH4NO3 1,0083 0,981

Q ( cal / mol) n

(1)

Se alctuiete tabelul:
Sarea diz. m (g) M (g/mol) n (mol) ti (oC) tf (oC) t (oC) T (K) Q (cal) (cal/mol sare) H (kJ/mol sare)

1 cal = 4,18 J Interpretarea rezultatelor: n funcie de semnul convenional al lui H se apreciaz natura endoterm sau exoterm a procesului, iar n funcie de valoarea entalpiei de dizolvare se ordoneaz srurile studiate n sensul creterii H. Exercitii: 1. La dizolvarea n 30 cm3 ap a 3 g Mg(NO3)2 se observ o diferen de temperatur de 20C. S se determine entalpia de dizolvare, dac Cvas = 50 cal/grad. 2. tiind c entalpia de dizolvare a Mg(NO3)2 2H2O este 10,32 Kcal/mol s se stabileasc ce diferen de temperatur se va obine la dizolvarea a 2,5 g n 30 mL ap (Cvas = 50 cal/grad).

3. S se determine cldura de dizolvare pentru uree, tiind c dup dizolvarea a 5 g uree n 100 g ap cu temperature iniial de 20o C, temperature scade la 18o C. Constanta calorimetrului utilizat este de 0,14 KJ/grad, iar cldura specific a apei este 4,18 KJ/grad. 4. ntr-un calorimetru ce conine 700 g ap la temperatura de 19,2 oC se adaug 200 g ap cu temperatura de 50 o C. Temperatura de echilibru este 24,3 oC. S se calculeze constanta calorimetrului. Se cunoate cldura specific a apei este 4,18 KJ/grad.