Modele atomice

1. Modelul static al atomului (Thomson) 2. Modelul dinamic (planetar) al atomului (Rutherford) 3. Modelul atomic al lui Bohr

1. Modelul static al atomului (Thomson)

Experimentele anterioare au dus la concluzia c atomii sunt constituii din electroni negativi de mas foarte mic i sarcini pozitive purtate de fraciunea mai mare a masei atomice.

Sir Joseph John Thomson

J.J. Thomson (1904) a elaborat primul model al atomului. El explica static aezarea electronilor: ntr-o mas pozitiv de dimensiunile atomului se afl dispui electronii dup vrfurile unor figuri geometrice. Aezarea lor este dictat de respingerea electrostatic dintre ei i de atragerea lor de ctre masa pozitiv n care se afl. n modelul static, atomul era nc sferic, cu masa aezat uniform, n care se aflau i electronii, a cror apartenen la atom fusese dovedit. Natura exact a sarcinii pozitive nu era clarificat, ea fiind mprtiat omogen n volumul sferic al atomului (asemnat cu un material vscos de consistena jeleului).

Dac atomul conine 3 electroni, acetia vor fi repartizai n vrfurile unui triunghi echilateral, aceast aezare corespunznd poziiei de echilibru, dat de energia minim a interaciunii electrostatice. Modelul atomic al lui Thomson, fiind total n acord cu teoria electromagnetic clasic, a fost acceptat de contemporani, dar pentru scurt timp. Orice ncercare de a corela pe acest model frecvenele radiaiilor electromagnetice emise de atomi cu cele experimentale au euat. Modelul static nu a explicat fenomenul de radioactivitate natural, dar a stat la baza primelor ncercri de a explica sistemul periodic i reaciile chimice care decurg cu transfer de electroni (redox).

2. Modelul dinamic (planetar) al atomului (Rutherford)

Pe baza cercetrii difuziei particulelor , Rutherford a ajuns la concluzia c structura atomului se aseamn cu structura sistemului solar.

Ernest Rutherford

Conform acestui model, atomii sunt constituii dintr-un nucleu central mic i de densitate egal cu 1012 g/cm3, ncrcat cu electricitate pozitiv care conine aproape ntreaga mas a atomului. Sarcina electric a nucleului este numeric egal i de semn contrar cu suma sarcinilor tuturor electronilor din atom. ntre electroni i nucleu acioneaz fore de atracie de natur coulombian. Electronii se mic n jurul nucleului pe orbite circulare sau eliptice, astfel nct fora centrifug s echilibreze atracia nucleului.

Datom =10 10 m; Dnucleu = 10 14 m; Delectron = 10 18 m

electro n accelerat in micare Conform legilor electrodinamicii clasice:

radiatii

nucleu

radiatii

Modelul planetar este instabil conform legilor electrodinamicii clasice, datorit faptului c electronii, ca orice particul ncrcat electric care se mic accelerat, ar trebui s piard energie sub form de radiaii electromagnetice, viteza lor i fora centrifug ar trebui s scad iar n final electronii ar trebui s fie atrai i captai de nucleu. n realitate ns, electronii rmn pe orbite, atomul este stabil i nu emite continuu unde electromagnetice.

3. Modelul atomic al lui Bohr

Niels Henrik David Bohr

Max Planck

Niels Bohr, pe baza modelului planetar al lui Rutherford i pe baza unor date experimentale i a cunotinelor acumulate prin studiul luminii emise de atomii excitai cu ajutorul temperaturii , a conceput n 1913 modelul atomului de hidrogen, pornind de la legile fizicii clasice pe care le-a completat cu teoriile cuantice ale lui Max Plank. Idei preluate din modelele precedente: - modelul lui Thomson - configuraii stabile ale electronilor; - modelul planetar - un atom n care se disting un nucleu central i un nveli electronic, constituit din orbite pe care se mic electronii. Grefnd cuanta elementar de aciune a lui Planck n modelul planetar, Bohr putea explica stabilitatea atomilor i mecanismul de formare al spectrelor atomice de emisie.

Postulatele lui Bohr I. Micarea electronilor n jurul nucleului nu se poate efectua pe orice orbite, ci numai pe anumite orbite circulare stabile, numite staionare sau permise, ce corespund unei anumite energii determinate cinetic.
Conform acestui postulat, numit i mecanic, electronii se mic pe orbitele permise fr pierderi de energie, fr s iradieze lumin. Pentru fiecare electron al atomului sunt permise mai multe orbite stabile, fiecare determinnd o stare staionar sau un nivel de energie al electronului sau atomului.

II. Trecerea electronilor de pe o orbit pe alta este nsoit de o variaie a energiei lor, cu emisie sau absorbie de energie radiant, dup cum saltul se face spre interiorul sau exteriorul atomului. Aceast energie este egal cu energia fotonului emis sau absorbit: Efinal - Einiial = h
Acest postulat este numit i condiia de radiaie sau postulat optic. Conform lui, nu orice radiaie poate fi emis sau absorbit, ci numai radiaiile a cror frecven satisface relaia:

E final Einitial h

Cnd electronul absoarbe energie, trece pe o orbit mai ndeprtat de nucleu (E2, cu un numr cuantic principal mai mare). El are tendina s revin pe orbita iniial (E1), fie brusc, fie n etape, cu emisie de energie

h este constanta lui Plank i este egal cu 6,63 10 34 Js .

Modelul atomic al lui Bohr nu poate fi extins la atomii polielectronici, nici chiar la cel de heliu, cu doar doi electroni.

Salturile electronilor pe orbitele staionare

Orbitali atomici
Funciile de und orbitale sau, mai simplu, orbitalii, definesc fiecare cte o stare posibil a electronului n atom, caracterizat prin energia i geometria ei. Mecanica cuantic descrie micarea electronilor n jurul nucleului prin atribuirea unei funcii de und (), dependent de poziia electronului n spaiul din jurul nucleului i de timp. Numere cuantice: principal n = 1, 2, 3, 4,..... secundar l = 0, 1,....., (n - 1) magnetic ml = (2 l + 1) valori = (2l + 1) sau ml = -l, 0, l de spin s = pentru fiecare valoare ml, s poate lua dou valori : (-1/2 ) i (+1/2)
Valori ale numerelor cuantice n 1 2 l 0 m 0 Numr orbitali pentru o valoare a lui l 2l+1 1 Numr orbitali pentru o valoare a lui n n2 1 4

0
1 0

0
-1,0,+1 0 -1,0,+1 -2,-1,0,+1,+2

1
3 1 3 5

1 2

Exist patru tipuri de orbitali:

a) orbitalii s au simetrie sferic, cu nucleul n centrul sferei. Se caracterizeaz prin numrul cuantic secundar l = 0. n fiecare strat electronic exist cte un orbital s. b) orbitalii p sunt compui din doi lobi identici, repartizai simetric de ambele pri ale unui plan nodal n care este situat nucleul atomic. Exist trei orbitali p (n funcie de cele trei valori ale numrului cuantic magnetic m = -1, 0, +1, distribuii de-a lungul a trei axe perpendiculare, cu nucleul n originea axelor. Se caracterizeaz prin numrul cuantic secundar l = 1. Ei apar ncepnd cu nivelul n = 2.

c) orbitalii d sunt caracterizai de numrul cuantic secundar l = 2. Apar dou planuri nodale perpendiculare ntre ele pentru fiecare orbital d i n consecin, apar patru lobi. Deoarece numrul cuantic magnetic ia cinci valori (-2,-1,0,+1,+2), rezult cinci orbitali de tip d.

d) orbitalii f - sunt caracterizai de numrul cuantic secundar l = 3; apar numai n straturile cu n = 4,5,6,7. Numrul cuantic magnetic admite apte valori (-3,-2,-1,0,+1,+2,+3), care determin apte orbitali. Existena a trei planuri nodale duce la apariia a 8 lobi, orientai n spaiu dup colurile unui cub.

Distribuia electronilor pe nivelele energetice ale atomilor

Reguli de completare a straturilor i substraturilor electronice
Orbitalii tuturor elementelor sunt constituii dup acelai principiu ca atomul de hidrogen. Deosebirea const n faptul c la hidrogen, orbitalii au acelai numr cuantic principal n i au energie egal, iar la atomii multielectronici, orbitalii s, p, d, f au energii diferite. Configuraia electronic a unui element reprezint dispunerea electronilor dintr-un atom al acestui element n orbitali atomici, ntr-o ordine bine stabilit.

1.

Regula lui Klecikovsky (regula sumei n + l)

Electronii unui atom se vor plasa mai nti n acei orbitali atomici care au energia cea mai joas. Aceast energie este determinat doar de numerele cuantice principal i secundar. Orbitalii aceluiai substrat, care au acelai n i l au aceeai energie. Ordinea succesiunii straturilor i substraturilor se stabilete conform sumei (n+l) minime. Subnivelele energetice se dispun n ordinea cresctoare a valorii acestei sume. Observaie: pentru valori egale ale sumei, energia mai mic i revine subnivelului care aparine la rndul su nivelului energetic caracterizat prin cea mai mic valoare a numrului cuantic principal n.

0 l s

0 1

0 1 2

0 1 2 3

0 1 2 3 4

0 1 2 3 4 5

s p

s p d

s p d f

p d

f g

p d

f g h

n+l

2 3

3 4 5

4 5 6 7

5 6 7

8 9

6 7 8 9 10 11

Ordinea de completare a straturilor i substraturilor va fi:

1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p, 8s, 5g, 6f, 7d, 8p. Exceptii: elementul Z = 57 (La), unde, dup ocuparea orbitalului 6s cu doi electroni, urmtorul electron se plaseaz n orbitalul 5d i abia la urmtoarele elemente ncepe ocuparea cu electroni a orbitalilor 4f; la elementul analog lantanului, actiniul (Z = 89), unde electronul se plaseaz nti n orbitalul 6d i numai dup aceea se ocup orbitalul 5f.

2. Regula tablei de ah
Pe o tabl imaginar se trec pe diagonal subnivelele s, apoi tot pe diagonal, spre stnga, subnivelele p etc. Completarea cu electroni are loc n ordinea ce apare pe orizontal
Iniialele caracteristice straturilor i substraturilor electronice provin de la denumirile seriilor spectrale din structura metalelor alcaline:
s - sharp; p - principal; d - difuse; f - fundamental.

apoi urmeaz litere n ordinea alfabetic : g, h, i etc

3. Principiul lui Pauli (principiul excluziunii) Intr-un orbital pot exista doi electroni doar dac au spin opus. Cei doi electroni au numerele cuantice principale, secundare i magnetice identice, dar difer prin numrul cuantic de spin.

4. Regula lui Hund sau regula multiplicitii

Orbitalii cu energie egal se ocup nti cu cte un electron cu spin paralel, apoi cu cel de-al doilea electron, cu spin opus. Semiocuparea orbitalilor de acelai tip conduce la o configuraie electronic stabil. Stabilitatea cea mai mare se obine n cazul n care toi electronii sunt cuplai ntr-un subnivel.
Numrul electronilor (Z) cu care se poate ocupa un strat va fi dublul sumei (2l+1), n care l ia valori de la 1 la (n-1). (2l+1) este suma primelor n numere naturale impare, a crei valoare este n2.

Z = 2 (2l+1) , deci Z = 2 n2.

Exemplu: n = 1 ; Z = 2 12 ; Z = 2 - prima perioad conine dou elemente; n = 2 ; Z = 2 22 ; Z = 8 - a doua perioad conine opt elemente. n = 3 ; Z = 2 32 ; Z = 18 - a treia perioad conine optsprezece elemente etc.