CAPITOL 5 SISTEME DISPERSE OMOGENE

- SOLUII -

Definiie. O soluie este un amestec omogen de dou sau mai multe componente (substane). La o soluie deosebim o component care se dizolv numit substan dizolvat sau solut i o component aflat n exces care se numete dizolvant sau solvent. Gazele, indiferent de natura lor chimic, se amestec sau sunt miscibile n orice proporie. Soluiile lichide pot fi: gaz n lichid, lichid n lichid, solid n lichid. Soluiile solide cele mai importante sunt compuse din dou sau mai multe metale i se numesc aliaje. Dizolvarea Procesul de formare a unei soluii din componeni care se gsesc iniial n stri de agregare diferite poart denumirea de dizolvare. Dizolvarea este un proces fizic, care implic difuzia particulelor de dizolvat n solvent, dar este i un proces chimic determinat de formarea legturilor ntre particulele de dizolvat i dizolvant. Procesul de dizolvare este determinat de un factor entalpic H i de un factor entropic S:

G = H - T S

Factorul entropic msoar gradul nalt de dezordine realizat n urma procesului de difuzie, iar factorul entalpic caracterizeaz variaia de cldur care are loc atunci cnd se dizolv o substan. Dac dizolvarea are loc fr variaii de cldur, factorul entropic este determinant n formarea soluiei, iar dac dizolvarea se petrece cu absorbie sau degajare de cldur, factorul entalpic este dominant. Cantitatea de cldur absorbit sau degajat n procesul de dizolvare se numete cldur de dizolvare.

Dizolvarea compuilor ionici i covaleni

Dizolvarea solidelor n lichide const n desfacerea legturilor chimice dintre particulele care alctuiesc substana solid (proces endoterm) i formarea de noi legturi ntre ele i particulele de solvent (proces exoterm). Acest proces exoterm se numete solvatare, iar cnd solventul este apa, hidratare. Cristalele cu reele ionice, cum sunt clorura de sodiu i multe alte sruri, precum i ali compui ionici se dizolv n ap datorit solvatrii ionilor lor cu moleculele de ap, formndu-se legturi ion-dipol; fiecare ion se nconjoar cu un numr de dipoli orientai spre ion cu polul de semn contrar acestuia. Numrul moleculelor de ap fixate prin hidratare se numete numr de hidratare; el este cu att mai mare cu ct raza ionului este mai mic i sarcina lui este mai mare.

Dizolvarea n ap a unui cristal de clorur de sodiu Prin dizolvarea unor compui n ap se formeaz cristalohidrai, de exemplu: Na2SO4 10 H2O, CaCl2 H2O, KOH H2O, CuSO4 5 H2O, Na2CO3 10 H2O.

Substanele ale cror cristale absorb apa din atmosfer se numesc higroscopice (exemple: clorura de calciu, hidroxidul de potasiu, clorura de zinc, clorura de magneziu etc).

Substanele care pierd apa de cristalizare treptat se numesc

eflorescente.

Exemple:
hidrocarburile se dizolv n alte hidrocarburi, deoarece att solventul ct i

solvatul formeaz legturi de tip Van der Waals. O hidrocarbur nu se dizolv n

ap, deoarece diferena dintre forele dezvoltate de cele dou tipuri de molecule este foarte mare i ele nu se pot compensa reciproc; substanele polare se vor dizolva n lichide polare iar cele nepolare n lichide solidele formate din cristale moleculare se vor dizolva mai uor n solveni

nepolare; nepolari iar cele cu cristale ionice vor fi mai bine dizolvate de solveni polari; cristalele atomice, cum sunt diamantul, grafitul, carbura de siliciu, cristalele de bor nu se dizolv n nici un solvent, pentru c nici unul nu este capabil s rup legturile covalente ale acestor reele cristaline; cristalele substanelor organice (ex. cristalele de glucide) se dizolv n ap

pentru c se rup i se refac continuu legturile de hidrogen dintre cristal i ap.

Apa - dizolvant universal

n natur, apa se afl sub cele trei stri de agregare: solid, lichid i gazoas. n stare gazoas, sub form de vapori, apa se gsete n atmosfer, n concentraie variabil n funcie de temperatur i presiune; n stare lichid, apa formeaz hidrosfera (71 % din suprafaa globului pmntesc); n stare solid, apa se gsete n gheari, volumul lor din regiunea arctic i antarctic fiind de 2,9 107 km3. Circuitul apei n natur Aproape 98 % din cantitatea de ap este cea existent n mri i oceane, necorespunztoare pentru but i pentru multe scopuri industriale. O cantitate mare din apa de ploaie cade n mri sau n zone inaccesibile. Ceva mai puin de 2 % din ap este ngheat n zonele polare, lsnd mai puin de 1 % (cca. 3 1017 litri) disponibil ca ap proaspt. n micarea ei peste suprafaa solului, apa dizolv mineralele (compui ionici) i materiile rezultate din descompunerea plantelor i animalelor. Principalii ioni pozitivi (cationi) din apa natural sunt: Na+, K+, Ca2+, Mg2+ i uneori fier (Fe2+ sau Fe3+). Ionii negativi (anionii) mai des ntlnii sunt: sulfat (SO42-), dicarbonat (HCO3-) i clorur (Cl-).

Circuitul apei n natur

Diferitele proprieti fizice ale apei servesc la definirea unor mrimi fizice fundamentale. Astfel, temperaturile de topire i de fierbere ale apei la presiunea de 760 torr (mm Hg) definesc unitatea de temperatur n scara Celsius i Kelvin (scara temperaturilor absolute; TK= t0C+273,15); unitatea de msur pentru cldur (caloria) este egal cu capacitatea caloric a unui gram de ap la 150C; unitatea de mas (kilogramul) este aproximativ egal cu masa unui decimetru cub (litru) de ap pur, la temperatura densitii maxime (40C). Cu creterea temperaturii, valoarea densitii scade. La 00C, gheaa are o densitate de 0,91 g/cm3. La ngheare, are loc o scdere brusc a densitii, respectiv o cretere a volumului cu aproximativ 10 %. Apa cu temperatura de 40C, avnd o densitate mai mare dect apa mai cald sau mai rece, se adun pe fundul mrilor i oceanelor, la adncimi sub 1000 m. Datorit acestui fenomen, apele adnci nu nghea pn la fund, fcnd posibil viaa subacvatic. Anomaliile apei se datoreaz asocierii moleculelor de ap prin puni de hidrogen. Apa dizolv compui ionici (sruri, oxizi, hidroxizi), compui covaleni (acizi, baze), unele substane organice. Apa disperseaz i moleculele amfiprotice (spunuri, proteine) cu formare de micele nconjurate cu un strat protector de molecule de ap, ceea ce le confer o stabilitate deosebit.

Concentraia soluiilor Definiie. Cantitatea de substan dizolvat ntr-un anumit volum de

soluie sau solvent reprezint concentraia soluiei.

Concentraia reprezint raportul dintre solut i solvent. Dup concentraia lor, se deosebesc soluii diluate, care conin cantiti mici de substan dizolvat i soluii concentrate, care conin cantiti mari de dizolvat. Concentraia procentual (%)

1.

Definiie. Concentraia procentual exprimat n uniti de mas reprezint gramele de substan dizolvate n 100 grame de soluie.
Poate fi exprimat n uniti de mas sau uniti de volum. Exemplu: - o soluie de NaCl 5% conine 5 g de NaCl dizolvate n 100 g soluie. Se prepar prin dizolvarea a 5 g NaCl n 95 g ap.

Problem: Calculai gramele de NaCl dizolvate n 300 g soluie NaCl de concentraie 10%.
100 g soluie ..................................10 g NaCl 300 g soluie ...................................x g NaCl x = 300 10 / 100 = 30 g NaCl Concentraia procentual poate fi exprimat i n uniti de volum, atunci cnd este folosit pentru prepararea soluiilor de lichide. Exemplu: - prin alcool 80% se nelege un amestec format din 80 volume alcool i 20 volume ap. Problem. Care este volumul de alcool necesar pentru a prepara 5 litri de soluie 20 % ?

100 ml soluie ..................................20 ml alcool 5000 ml soluie ...................................x ml alcool x = 5000 20 / 100 = 1000 ml alcool

2. Concentraia molar (m, M) Definiie. Se exprim n numr de moli de substan dizolvat n 1000 ml soluie (un litru).

Definiie. Molul este masa molar a unei substane, exprimat n grame.

Exemplu. 1 mol de NaCl = 58,5 g ; 1 mol de ap = 18 g etc. O soluie molar conine un mol de substan dizolvat ntr-un litru. Exist soluii dublu molare (2 m), semimolare (0,5 m), decimolare (0,1 m), centimolare (0,01 m) etc. Numrul de moli dintr-o cantitate dat de substan se calculeaz astfel: nr. moli = grame substan / masa molar

Masa molar a substanei se calculeaz din masele atomice ale elementelor componente.
Exemplu: Calculai numrul de moli de acid sulfuric din 196 g.

M H2SO4

= 2AH + AS + 4AO = 21 + 32 + 416 = 98 nr. moli acid sulfuric = 196 g / 98 = 2 moli

Problem. Calculai cantitatea n grame de KMnO4 dizolvat n 200 ml soluie de concentraie 1,5 m. M KMnO4 = 158.
1000 ml soluie ........................... 1,5 158 g KMnO4 200 ml soluie ............................ ...........x g KMnO4 x = 200 1,5 158 / 1000 = 47,4 g KMnO4 Problem. Calculai concentraia molar a unei soluii care conine 8 g NaOH dizolvat n 500 ml soluie. M NaOH = 40. 500 ml soluie ...........................8 g NaOH 1000 ml soluie ...........................x g NaOH x = 1000 8 / 500 = 16 g NaOH concentraia molar m = 16 g / 40 = 0,4 m (moli NaOH/litru) Concentraia molar nu trebuie confundat cu cea molal care este exprimat n numr de moli de substan dizolvat n 1000 g solvent.

3. Concentraia normal (n,N)

Definiie. Reprezint numrul de echivaleni gram de substan dizolvat ntr-un litru de soluie (1000 ml). Numrul de echivaleni gram pe care i conine o cantitate dat de substan se calculeaz astfel: nr. e = grame substan / echivalent chimic Definiie. Echivalentul chimic al unei substane reprezint cantitatea din acea substan care poate reaciona cu 1 g de hidrogen sau cu 8 g de oxigen. Echivalentul chimic E se calculeaz n funcie de reacia chimic la care particip substana i de categoria din care face parte. A 1. Eelement = valena - raportul dintre masa atomic i valena ionului format; 2. Eacid =
M acid - raportul dintre masa molar i numrul de protoni nr.H cedati cedai n reacie.

3. Ebaz =

M baz - raportul dintre masa molar i numrul de protoni nr.H acceptati acceptai n reacie (numrul gruprilor OH).

4.Esare =

M sare c.m.m.m.c.ioni

- raportul dintre masa molar i cel mai mic multiplu comun al sarcinilor ionilor componeni (valena comun a ionilor srii).

5. Esare =

M sare - raportul dintre masa molar i numrul de electroni nr.e schimbati cedai sau acceptai de sare n reacie.

Dup numrul de echivaleni gram de substan dizolvat care se gsesc n soluie, deosebim soluii normale (n), dublu normale (2 n), seminormale (0,5 n), decinormale (0,1 n), centinormale (0,01 n) etc. Exemplu: Calculai echivalentul chimic al urmtoarelor substane: H2C2O4 ( Macid oxalic = 126); NaOH (Mhidroxid de sodiu = 40); KMnO4 (Mpermanganat de potasiu= 158)

Eacid oxalic= 126 / 2 = 63 ;

Ehidroxid de sodiu = 40 / 1 = 40;

Epermanganat de potasiu = 158 / 5 = 31,606 (tiind c n reacia redox n mediu acid accept 5 electroni).

Problem: Calculai volumul de soluie de acid clorhidric de concentraie 30% ( =1,19 g/ml) necesar pentru prepararea a 500 ml soluie 0,2 n. MHCl = 36,5 ; EHCl = 36,5 1000 ml soluie ......................................0,2 36,5 g 500 ml soluie ....................................... ....x g x = 500 0,2 36,5 / 1000 = 18,25 g HCl 100 g soluie ..........................................30 g HCl y g soluie .....................................18,25 g HCl y = 18,25 100 / 30 = 60,83 g soluie HCl 30% = m / V (g soluie / volum soluie) Vsoluie HCl = 60,83/1,19 = 51,12 ml

Problem: Calculai normalitatea unei soluii care conine dizolvate 6,3 g acid oxalic n 250 ml soluie. Macid oxalic= 126; E = 63
250 ml soluie .......................................6,3 g H2C2O4 1000 ml soluie ........................................ .x g H2C2O4 x = 1000 6,3 / 250 = 25,2 g concentraia normal n = g substan / E = 25,2 / 63 = 0,4 n

4. Titrul (T) Definiie. Reprezint concentraia exprimat n grame de substan dizolvate la 1 ml soluie sau la 1000 ml soluie. Titrul poate fi teoretic (ideal) atunci cnd este calculat din date neverificate practic sau ideale Tt, sau poate fi real (practic) atunci cnd se calculeaz din date obinute n urma unei reacii efectuate practic Tr.

Relaia dintre titru, concentraia normal i echivalentul chimic este:

T=EN (Tt = E Nt ; Tr = E Nr)

Relaia dintre titru, concentraia molar i masa molar este: T=Mm (Tt = M mt ; Tr = M mr)

Problem: Calculai titrul real al unei soluii de acid sulfuric care are o concentraie normal de 0,075 n. Macid sulfuric= 98 ; E = 98 / 2 = 49

Tr = E Nr Tr = 49 0,075 = 3,6 g H2SO4 / l

sau Tr = 3,6 / 1000 = 0,0036 g H2SO4 / ml

5. Factorul de corecie volumetric (F, f) Este un numr (nu are unitate de msur) care ne arat abaterea concentraiei reale a unei soluii de la concentraia ideal, dorit. Definiie. Reprezint raportul dintre titrul practic i cel teoretic . F = Tr / Tt Dac factorul de corecie volumetric este subunitar, soluia este mai diluat dect concentraia dorit, iar dac factorul este supraunitar, soluia este mai concentrat. Valorile tolerate ale factorului de corecie volumetric se situeaz n intervalul 0,8 1,2. Problem: Calculai factorul de corecie volumetric pentru o soluie de NaOH care are normalitatea real de 0,495 n. MNaOH= 40; E = 40. Tr = E Nr = 40 0,495 = 19,8 g NaOH / l

Deoarece Nr = 0,495 n Nt = 0.5 n (se aproximeaz valoarea normalitii reale, prin lips sau prin adaos).
Tt = E Nt = 40 0,5 = 20 g NaOH / l F = Tr / Tt = 19,8 / 20 = 0,99