POLUANII ORGANICI PERSISTENI Definiie: Poluanii organici persiteni sunt substane chimi

ce persistente n mediu, care se bioacumuleaz prin lanuri trofice i reprezint un risc

din cauza efectelor adverse asupra sntii oamenilor i asupra mediului nconjurtor. Aceste
substane sunt grupate astfel: 1. Pesticide: aldrin, dieldrin, endrin, clordan, h
eptaclor, toxafen, DDT, mirex, hexaclorobenzen. 2. Produse chimice industriale:
policlorobifenili, hexaclorobenzen. 3. Produse secundare: policlorobifenili, hex
aclorobenzen, policlorodibenzodioxine, policlorodibenzofurani. 4. La lista anter
ioar s-au adugat i policloronaftalinele, policloroparafinele, difenileterii polibro
murai, difenileterii policlorurai, hexaclorociclohexan (lindan) i hidrocarburile ar
omatice policiclice. n anul 2001 mai mult de 90 de ri au semnat un tratat prin care
se angajeaz s elimine sau s reduc producia, utilizarea i rspndirea celor 12 substane
duzina murdar: aldrin, dieldrin, endrin, clordan, heptaclor, toxafen, DDT, mirex,
hexaclorobenzen, policlorobifenili, policlorodibenzodioxine, policlorodibenzofur
ani. Proveniena acestora este foarte clar pentru primele dou clase. Toate pesticide
le au fost folosite ca insecticide cu excepia hexaclorobenzenului care a fost fol
osit ca fungicid. Policlorobifenilii au fost folosii ca uleiuri electroizolante n
industria electrotehnic iar difenileterii policlorurai au fost printre primii ageni
de ntrziere a flcrii cu aplicaii tot n industria electrotehnic. Produsele secundare re
zult prin arderea necontrolat a diverselor deeuri. ntre timp tehnlogia de ardere a p
rogresat dar deja s-au acumulat cantiti apreciabile de dioxine. Hidrocarburile aro
matice policiclice provin din arderea incomplet a combustibililor n special a celo
r utilizai n motoarele cu ardere intern. Efectele asupra sntii oamenilor i asupra anim
elor din mediu sunt diverse. Efectele pot fi estimate i msurate dac se ine cont nu n
umai de toxicitatea fiecrei substane ci i de doza eliberat n mediu.. Efectele sunt va
riate: asupra sistemului nervos central, asupra sistemului endocrin, asupra sist
emului imunologic i chiar teratogen. Descrierea n aceti termeni toxicologici ar put
ea s nu par intocmai impresionante. Toxicitatea acut este mai mic n comparaie cu multe
insecticide moderne (spre exemplu organofosforice). n schimb efectele de tip cro
nic sunt mult mai clare din cauza persistenei ndelungate. Efectele pe termen lung n
c sunt neclare. Totui s-au adunat date suficiente despre aceti poluani. Cele mai bin
e studiate au fost DDT i lindanul. Pentru o mai bun imagine a stabilitii unei substa
ne n mediu s-a stabilit msurarea unui parametru global numit timp de njumtire. Pe baza
valorilor timpului de njumtire ne putem da seama de persistena unei substane n mediu: c
u ct valoarea acestui parametru este mai mare cu att persistena este mai mare. Posi
bilitile de degradare a unei substane n mediu depinde de o serie de ageni cum
ar fi: temperatura, pH, radiaii termice i UV dar trebuie luat n considerare i biodegr
adabilitatea. Pentru o comparaie vom expune timpii de njumtire pentru cele mai persis
tente pesticide aflate nc n utilizare: 2,4 D (erbicid, 7 zile), dicamba (erbicid, 1
4 zile), MCPA (erbicid, 7 zile), mecoprop (erbicid, 7-13 zile), difenoconazol (f
ungicid, 50-150 zile), carbofuran (insectid, 30-60 zile), metiltiofanat (fungici
d, 3-4 sptmni). Pesticid Tip Timp de njumtire Toxicitatea acut Clasa de toxicitate Efe
e asupra sntii aldrin insecticid 5 ani n soluri temperate 83 (la om) 38 Ib Imunotoxic
itate, efect cronic asupra ficatului, impact asupra sistemului reproductor mascul
in clordan insecticid 2-4 ani 25 (la om) 250 II Impact asupra sistemului endocri
n, afeciuni ale sistemului reproductor DDT insecticid 10-15 ani 113
II Imunotoxictate, interferene la nivelul sistemului estrogenic, posibil perturba
tor al sistemului endocrin
dieldrin insecticid 5 ani n soluri temperate 37 Ia Imunotoxictate, efect cronic a
supra ficatului, impact asupra sistemului reproductor masculin hexaclorobenzen fu
ngicid 3-6 ani > 10000 Ia Efecte asupra sistemului nervos, tiroidei i sistemelor
reproductoare heptaclor insecticid Pn la 2 ani 147 II Posibil perturbator al sistem
ului endocrin, afeciuni ale sistemului reproductor hexaclorocilohexan insecticid
100
II
lindan insecticid
88 II Posibil perturbator al sistemului endocrin, efecte asupra sistemelor repro
ductoare mirex insecticid Pn la 12 ani 306 II Teratogen
Tabelul 1. Prezentare sumar a efectelor adverse ale poluanilor organici persisteni
Se poate observa cu uurin faptul c lista celor 12 conine cele mai persistente substane
organice cu efect toxic, produse de om. Dintre acestea se pare c DDT este cel ma
i persitent iar cele mai toxice sunt n mod clar dibenzodioxinele i dibenzofuranii
Metabolismul acestor substane se face prin diverse reacii care au loc n special la
nivelul ficatului: hidroliz, oxidare, dehidroclorurare. Metaboliii rezultai sunt de
multe ori mai toxici dect congenerii. Dar o mare parte a acestora au tendina s se
acumuleze netransformai n diverse organe a cror activitate o perturb semnificativ. D
e asemenea este important de semnalat faptul c o mare parte dntre aceste sunt exc
retate nemetabolizate. Cel mai important fenomen care are loc la introducerea ac
estora ntr-un organism animal este acumularea n esuturile grase. Ca urmare a divers
elor lanuri trofice i a stabilitii acestor substane se produc dou fenomene foarte peri
culoase: bioacumularea la specii care nu au fost expuse niciodat direct la aceste
substane (psri arctice, balene i uri albi) i translocarea n zone unde aceste substane
u au fost niciodat produse i utilizate (fundul oceanelor, zona arctic).
Pentru evaluarea toxicitii unei probe reale s-a trecut la calcularea echivalentulu
i toxic (TEQ). Pentru aceasta s-a considerat ca referin cea mai toxic substan din lis
t i anume 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (2,3,7,8-TCDD) care se consider astfe
l c are TEQ = 1. Tot aici putem aminti faptul c 2,3,7,8-TCDD formeaz cel mai uor un
complex cu ADN dintre toate substanele din list. La fel acioneaz la nivel celular i h
idrocarburile policiclice aromatice (PAH). Ca urmare este afectat grav diviziunea
celular. Nivelurile de concentraie din diverse probe este foarte variabil. Este d
e ateptat ca diversele probe sa conin niveluri de la ng/g (10-9 g/g, exprimare ppb,
pri per bilion) la ng/kg (10-12 g/g, exprimare ppt, pri per triilion) din aceste su
bstane. Se studiaz coninutul acestor substane n ap, aer, sol, sedimente, carne, grsime,
fluide biologice. Valorile obinute pentru diverse matrice sunt foarte diferite i
oarecum contradictorii. Se admite c nivelurile maxime trebuie s fie 50 ppb cu valo
ri mult mai mici pentru dioxine, benzofurani i PAH cele mai toxice i se poate ajun
ge i la 0,1 ppb. Se pot ntlni trei situaii: 1. cnd nivelurile msurate sunt mult sub li
mita de detecie a tehnicilor de msurare i atunci se consider c nu exist nici un perico
l; 2. cnd nivelurile msurate se afl n jurul valorilor critice i atunci se consider c su
nt niveluri de alert; 3. nivelurile msurate sunt mult mai mari dect cele maxim admi
se. Spre exemplu ntr-un studiu complex n dou zone poluate din fosta URSS (Aral i Nor
ilsk) cele mai mari concentraii n sngele maternal au fost pentru DDT de circa 2,7 g/
L (2,7 ppb), pentru hexaclorobenzen circa 1 g/L (1 ppb) cu o valoare apropiat de c
ea gsit n Groenlanda i Canada (0,7 ppb) iar pentru toxafen nivelurile de concentraie
sunt semnificativ mai mici dect cele gasite n alte ri circumpolare. Studiul a artat i
faptul c placenta este o barier relativ ineficient. Este drept c numai circa o cinci
me din aceste substane strbat placenta dar nu trebuie uitat niciodat de sensibilita
tea crescut a ftului la orice aciune a substanelor toxice. Un studiu efectuat n State
le Unite ale Americii a demonstrat o legtur dintre nivelurile cronice ridicate ale
poluanilor persisteni din snge i bolile cardiovasculare cronice. Un alt studiu atra
ge atenia asupra posibilitii trecerii n organism a poluanilor persiteni prin mbrcmint
rincipalele ri care au avut emisii deosebit de ridicate de lindan n 1980 au fost Ch
ina, India, rile din Europa de Vest i mai puin rile africane, Rusia i SUA. La sfritul
lui 2000 emisiile au sczut drastic de 1000-2500 ori. Se poate observa c toate acti
vitile care au dus la acumularea de poluani organici persiteni se leag de emisfera no
rdic. Soluiile adoptate pentru controlul poluanilor organici persiteni se leag de un
concept nou de management-ul integrat al pesticidelor (IPM). Prin acest concept
se reconsider necesitatea aplicrii unor tratamente cu pesticide. Astfel, n India s-
a aplicat cu succes un program de control i urmrire a larvelor de nari care trasmit m
alaria. Sursele de larve de anofel au fost direct urmrite cu ajutorul microscoape
lor de ctre populaie. Orice apariie a larvelor a fost fcut public i s-a trecut la util
izarea raional a apei n gospodrii i la dezinfectarea acesteia prin tratamente termice
i nu prin aplicare de pesticide. Locurile de dezvoltare a larvelor au fost popul
ate cu peti (gupi) care se hrnesc cu larve de anofel. n ase ani cazurile de malarie
au sczut dramatic iar beneficiile pentru sntatea oamenilor i pentru mediul nconjurtor
pot fi considerate enorme . Costul cu implementarea programului bioregulator au
fost cu cel puin 20% mai mici dect pentru aplicarea pesticidelor. n Sri Lanka s-a o
bservat faptul c larvele de anofeli se dezvolt numai n ape puin
adnci. Prin recolectarea controlat a apei s-a fcut n aa fel nct nu au mai rmas ape pu
dnci i oricum mai deprtate de 500 m de orice gospodrie. Pentru determinarea unor con
centraii astfel de mici din aceste substane prezente n diverse matrice, sunt necesa
re tehnici analitice foarte sensibile. Se folosete cromatografia de gaze cuplat cu
detecia cu captur de electroni (ECD), cromatografia de gaze cuplat cu spectrometri
a de mas GC-MS (triplu cuadrupol sau trap ionic) i cromatografia de gaze de nalt rezol
uie cuplat cu spectrometria de mas de nalt reoluie (HRGC-HRMS). Cea mai sensibil metod
ste GC-MS triplu cuadrupol dei cea mai de ncredere metod este HRGC-HRMS (i extrem de
scump). Poluanii organici persisteni au fost necesari n diverse activiti. Spre exempl
u DDT a fost folosit pe scar larg pentru controlul termitelor n Africa sau a narilor v
ectori ai malariei n toat lumea. Dei rile dezvoltate au ntrerupt producia i interzis u
lizarea DDT nc din 1974, acesta a fost utilizat nc mult timp dup aceea n rile slab dez
ltate. De aici a avut loc un fenomen de translocare n zonele arctice unde biodegr
adarea este practic nul! Prin fenomenul ct se poate natural de lan trofic i prin int
ermediul zooplanctonului aceste substane au ajuns n corpul balenelor i al organisme
lor care triesc pe fundul oceanelor i nu ajung niciodat la suprafa. Prin natura struc
turii lor, aceste substane sunt slab degradabile i biodegradabile. Astfel se produ
ce un fenomen de bioacumulare i bioamplificare a coninutului acstora n grsimea anima
lelor polare. Dintre toate populaiile umane cele mai afectate sunt n mod neateptat
cele din zona circumpolar de nord ! Acest scurt articol cu caracter destul de teh
nnic i tiinific este punctul de vedere al autorului bazat pe documentarea n literatu
ra de specialitate i pe experiena proprie. Desigur c poate este mai relevant tratare
a poluanilor cu aciune mai agresiv sau acut dar acest lucru depete, n acest moment, ca
citatea autorului, din cauz c subiectul este mai complex.