1

2



3

INTRODUCERE
1. SCOPUL PROIECTULUI

n acest proiect se urmrete realizarea i calculul efectiv al bilanului de materiale i a
bilanului termic i predimensionarea reactorului de dehidrogenare a etilbenzenului pentru
obinerea de stiren.

Proiectul cuprinde un studiu de literatur despre procesul de obinere a stirenului prin
dehidrogenarea etilbenzenului i tipuri de reactoare utilizate pentru realizarea acestui proces,
ct i calculul de predimensionare a unui astfel de reactor, cu prezentarea normelor de
securitate n P.M i P.S.I. i norme privind toxicitatea din industria de fabricare a stirenului.



2. STIRENUL. IMPORTAN PRACTIC I DATE PRIVIND
CAPACITATEA DE PRODUCIE

Din marea gam de produse aromatice, ca derivate directe ale benzenului, o mare
aplicabilitate industrial o are etilbenzenul, principala materie prim pentru obinerea unui
important monomer utilizabil n primul rnd pentru fabricarea cauciucurilor sintetice
stirenul.

Stirenul, fiind un derivat direct al etilbenzenului, are, ca i acesta, o structur aromatic,
este un lichid inflamabil, cu temperatura de fierbere de 145.2C, foarte apropiat de cea a
etilbenzenului care este de 136C, ceea ce ngreuneaz procesul de separare de etilbenzen.

Utilitile stirenului sunt limitate n domeniul macromolecular. Monopolimerul mpreun
cu copolimerii, cu acrilonitrilul, metacrilat de metil, clorura de vinil, constituie aproximativ
25-30% din producia materialelor termoplastice.
4

Copolimerii cu divinil-benzen servesc la obinerea de schimbtori de ioni, iar cei cu
poliesteri nesaturai au cptat o mare extindere ca materiale de construcie.

Copolimerul butadien-stiren are proprieti variate, n funcie de raportul celor doi
monomeri n polimer; la coninut mare de butadien, copolimerul are, dup vulcanizare,
caracter de elastomer i reprezint partea cea mai important a produciei de cauciuc sintetic.

Capacitatea de copolimerizare a stirenului este folosit i n producia de materiale
peliculogene recurgndu-se la comonomeri sintetici sau naturali.

Domeniile de utilizare ale stirenului se repartizeaz orientativ, astfel : 57% polistiren
(homo i copolimeri pentru materiale plastice ), 27% cauciuc butadien-stiren, 5% poliesteri i
11% alte domenii.


Producia de stiren se realizeaz n prezent aproape exclusiv prin dehidrogenarea etil-
benzenului. Acesta se obine printr-una din urmtoarele ci :

- alchilarea benzenului cu etilen ;

- separarea etilbenzenului din extractul aromatic (fraciunile xilenice) rezultat n
instalaii de reformare catalitic ;

- separarea etilbenzenului rezultat ca produs secundar la obinerea izopropil-benzenului.

Pentru dehidrogenare se poate utiliza fie etilbenzen obinut printr-una dintre operaiile
enumerate, fie un amestec de etilbenzeni din provenienele artate.




5

CAPITOLUL I. STUDII DE LITERATUR PRIVIND DEHIDROGENAREA
ETILBENZENULUI LA STIREN

I.1. TERMODINAMICA I CINETICA REACIILOR DE
DEHIDROGENARE A ETILBENZENULUI


Reacia de dehidrogenare a etilbenzenului la stiren este endoterm:

2 2 5 6 3 2 5 6
H CH CH H C CH CH H C + = ; mol kJ H / 125
0
298
= A
n tabelul I.1. sunt prezentate valorile constantei de echilibru, ale entalpiei i energiei
libere.

Tabelul I.1. Valori ale constantei de echilibru, entalpiei i energiei libere la dehidrogenarea
etilbenzenului la diferite temperaturi
Temperatura [K]
Entalpia
0
298
H A
[kJ/mol]
Entalpia liber de
reacie
0
298
G A [kJ/mol]
Constanta de
echilibru K
p
298 117,46 83,15
13
10 64 , 2


700 123,52 33,23
1
10 34 , 3


800 124,20 20,31 4,77
900 124,66 7,32
1
10 80 , 3
1000 124,94 -5,78
2
10 03 , 2

Reacia de obinere a stirenului, n absena catalizatorilor, are loc la 700-800C cu
conversii pe trecere de 20-30% mol i randamente globale de 50-60% mol. Echilibrul
termodinamic al reaciei de dehidrogenare a etilbenzenului la stiren arat c nu se obin
randamente ridicate n stiren la temperaturi de peste 700C, deoarece viteza reaciilor
secundare devine att de mare nct selectivitatea reaciei de dehidrogenare scade
considerabil. [1]

6

Mecanismul reaciei are loc prin protonizarea etilenei conform urmtoarelor reacii:
3 5 2 5 6 4 5 2 6 6 4 5 2 6 6
4 4 5 2 3 2 2
/ / / / / /
/ / / / / /
AlCl HCl H C H C AlCl H C H C AlCl H C H C
AlCl AlCl H C AlCl HCl CH CH
+ + + +
+ + =
+ +
+
[2]

Pe lng reacia de dehidrogenare a etilbenzenului la stiren, n aceleai condiii mai pot
avea loc numeroase reacii secundare, dintre care ns se menioneaz acelea care influeneaz
n mod sensibil selectivitatea dehidrogenrii etilbenzenului sau activitatea catalizatorilor i
anume:
- dezalchilarea etilbenzenului:
4 2 6 6 3 2 5 6
H C H C CH CH H C + ; mol kJ H / 19 , 103
0
298
= A
- hidrodezalchilarea etilbenzenului:
4 3 5 6 2 3 2 5 6
CH CH H C H CH CH H C + + ; mol kJ H / 045 , 66
0
298
= A
- hidrodezalchilarea toluenului:
4 6 6 2 3 5 6
CH H C H CH H C + + ; mol kJ H / 5 , 42
0
298
= A
- formarea cocsului:
2 5 8 3 2 5 6
H C CH CH H C +
Condiiile specifice dehidrogenrii catalitice a etilbenzenului la stiren sunt
urmtoarele: temperatura 550-650C, viteza volumic 0,3-1 h
-1
, presiunea 0,1-0,3*10
6
Pa abs
n instalaiile mai vechi i sub 0,1*10
6
Pa abs n instalaiile noi.
Studiile cinetice realizate pe sisteme catalitice aplicate industrial i folosirea datelor
obinute la elaborarea modelelor matematice au permis conducerea procesului de
dehidrogenare, n condiiile cele mai favorabile din punct de vedere al consumului de
etilbenzen i energie.



7

O posibil schem privind mecanismul de dehidrogenare a etilbenzenului este:





II.2. CATALIZATORI PENTRU REACIILE DE DEHIDROGENARE
A HIDROCARBURILOR C
4
C
5


n general, pentru dehidrogenarea hidrocarburilor parafinice C
4
C
5
la olefinele
corespunztoare se folosesc catalizatori constituii din alumin, cu un coninut de 20-40%
mas Cr
2
O
3
i diveri promotori.
Pentru dehidrogenarea olefinelor C
4
C
5
sunt eficieni i catalizatorii fosfatici. Primul
catalizator industrial de acest tip a fost elaborat pe baz de Ca, Cr, Ni.
n ultimii ani, producia de catalizatori pentru dehidrogenarea hidrocarburilor C
4
C
5
s-a orientat i spre catalizatori de Pt/suport, care permit efectuarea procesului de
dehidrogenare cu selectiviti ridicate, fr a fi necesare regenerri intermediare.
Primul catalizator utilizat la obinerea stirenului a fost alctuit dintr-un amestec de trei
componeni: ZnO, Al
2
O
3,
CaO, care la temperatura de 600-675C conduce la obinerea unei
conversii de 38% i a unei selectiviti de 82%.
8

n prezent se utilizeaz catalizatori formai pe baz de oxizi de fier promotai cu
compui ai potasiului, cromului, vanadiului, zincului, cuprului, cu alte metale rare.
Principalele caracteristici ale acestor catalizatori sunt:
- stabilitate bun n prezena vaporilor de ap
- activitate i selectivitate ridicat
- durat de funcionare ndelungat (aproximativ 2 ani).
Principalul component activ, oxidul de fier, are i rolul de suport al catalizatorului.
Compuii chimici care reprezint otrvuri ale catalizatorilor sunt sulful i clorul, ca
atare sau sub form de combinaii. Otrvirea cu clor este relativ lent i afecteaz
progresiv ntreaga mas a stratului catalitic.
Dezactivarea reversibil a catalizatorilor de dehidrogenare are loc prin depuneri de
cocs pe centrii activi. Cocsul provine din reacii secundare i poate fi ndeprtat prin
ardere n prezena oxigenului din vaporii de ap i aer.











9

CAPITOLUL II. TEHNOLOGII DE OBINERE A STIRENULUI
II.1. DEHIDROGENAREA DIRECT

Procedeele de fabricare a stirenului constau n dehidrogenarea catalitic a etilbenzenului,
urmat de separarea stirenului din produsul de reacie lichid i purificarea acestuia.
n funcie de reactoarele utilizate, procedeele de dehidrogenare se mpart n:
- izoterme
- adiabatice.
Datele tehnologice referitoare la acest procedeu sunt prezentate n tabelul II.1.
Tabelul I I .1. Date tehnologice
Temperatura de intrare n reactor 580C
Temperatura purttorului de cldur:
-la intrare
-la ieire

750C
630C
Raport masic de diluie cu vapori de ap 1,1-1,2
Conversia pe trecere 60% mol
Selectivitatea 92-94% mol

n practic este necesar s se coreleze condiiile de lucru, n special temperatura de
reacie, presiunea i raportul abur/hidrocarbur, cu conversia i selectivitatea. De-a lungul
patului catalitic, endotermicitatea reaciei conduce la o scdere a temperaturii cu 1C
pentru o conversie a etilbenzenului de 1% i de aceea trebuie ca la intrarea n reactor s fie
un nivel termic corespunztor, n scopul obinerii unei conversii ridicate, ntruct la
temperaturi de cca 610C viteza reaciilor secundare este relativ mare. Se folosesc mai
multe reactoare n serie, prevzute cu nclzire intermediar a efluentului sau se opereaz
sistemul de reacie la presiuni sczute.
10

Figura II.1. prezint schema procedeului tipic de obinerea a stirenului prin
dehidrogenarea izoterm a etilbenzenului.

Figura I I .1. Schema instalaiei de obinere a stirenului prin dehidrogenare izoterm a
etilbenzenului (procedeul BASF)
1-cuptor; 2-reactor; 3,4,5-schimbtoare de cldur; 6-rcitor; 7-sistem de separare a
gazelor reziduale de stirenul brut; 8- suflant; 9-purificare[1]

Catalizatorii recomandai pentru folosirea n reactorul izoterm trebuie s aib o
rezisten mecanic bun, capacitate de a lucra la diluie redus de abur:hidrocarbur (1,1-
1,2 m), dar i o durat lung de exploatare.

n figura II.2 este prezentat schema procesului de producere a stirenului prin
dehidrogenare adiabatic a etilbenzenului.
11


Figura II.2. Schema instalaiei de obinere a stirenului prin dehidrogenarea adiabatic a
etilbenzenului
1,2- vaporizator; 3-supranclzitor; 4- reactor; 5,6,9- schimbtor de cldur; 7- generator
de abur; 8- decantor; 10- coloan de stripare; 11- coloan pentru separarea stirenului brut;
12- coloan pentru purificarea stirenului brut; 13- coloan de separare a etilbenzenului;
14- coloan de separare a aromatelor uoare[1]

Catalizatorii utilizai n reactoarele adiabatice lucreaz n condiii de diluie cu vapori de
ap a etilbenzenului de 1,6-2,5 i au o durat de exploatare de 1,5-2 ani.
Cele mai rspndite procedee de dehidrogenare a etilbenzenului la stiren sunt:
- procedeul Cosden- Badger este utilizat n reactoare adiabatice, la presiune atmosferic,
avnd o mare flexibilitate n ceea ce privete folosirea catalizatorilor, prezin
consumuri energetice sczute. Acest procedeu este prezentat n figura II.3.
- procedeul Monsanto Lummus Crest (figura II.4.) a fost aplicat n instalaii cu
capaciti ntre 60-690 kt stiren/an, dehidrogenarea avnd loc n sistem adiabatic, sub
vid. Caracteristica procesului este obinerea direct a stirenului din benzen i etilen.
- procedeul Cd F Chemie Technip se aplic n instalaii de capaciti cuprinse ntre
20-300 kt stiren/an. Procesul este adiabatic i utilizeaz catalizatori cu performane
superioare.
12

- un procedeu nou este Styrol Plus i este aplicat pe o instalaie de 5000 t/an stiren.
Caracteristic acestui procedeu este faptul c se utilizeaz doi catalizatori diferii (unul
pentru dehidrogenare, iar cellalt pentru arderea selectiv a hidrogenului rezultat din
reacia de dehidrogenare), dar i faptul c reactorul prezint o construcie diferit.

Figura II.3. Schema instalaiei de obinere a stirenului prin procedeul Cosden-Badger
1-reactor; 2-prefracionator; 3- spltor de gaze; 4- coloan de recuperare a benzenului; 5-
coloan de reciclu a etilbenzenului; 6- oloan de recuperare a etilbenzenului; 7- cuptoare;
8- schimbtor de cldur; 9- rcitor; 10- decantor; 11- coloane de separare a
etilbenzenului- stirenului de benzen i toluen; 12- coloan de recuperare a etilbenzenului;
13-coloan de obienere a stirenului; 14- coloan de prelucrare a reziduului; 15- secia de
polimerizare sau alt consumator[1]

13


Figura II.4. Schema instalaiei de obinere a stirenului prin procedeul Monsanto-Lummus
Crest[1]
1-coloan de uscare a benzenului; 2-separator; 3,4,5-coloan de distilare a etilbenzenului
din alchilat; 6-cuptor pentru abur supranclzit; 7-schimbtor de cldur; 8-rcitor; 9-
coloan de rectificare a stirenului din produsele de reacie; 10,11-coloane de separare a
benzenului i toluenului; 12- coloan de separare a stirenului


II.2. DEHIDROGENAREA OXIDATIV

Procesul de dehidrogenare oxidativ a etilbenzenului are loc n prezena unor acceptori
ai hidrogenului, similar variantelor de la procesul de obinere a butadienei din butene.
Principalele reacii care au loc sunt urmtoarele:
HI CH CH H C I CH CH H C
O H CH CH H C O CH CH H C
2
2 / 1
2 5 6 2 3 2 5 6
2 2 5 6 2 3 2 5 6
+ = +
+ = +

Dehidrogenarea etilbenzenului n prezena oxigenului are perspective de aplicare
industrial, datorit consumului de energie mai redus, recuperrii cldurii n proces i aplicrii
unor regimuri termice mai sczute (cca 400C).
14

II.3. ALTE PROCEDEE DE OBINERE INDUSTRIAL A STIRENULUI

Un alt procedeu de obinere a stirenului este cel bazat pe reacia de peroxidare a
etilbenzenului, urmat de deshidratarea metil-fenil-carbinolului format (procedeul
HALCON).
Principalele reacii sunt:
- oxidarea n faz lichid a etilbenzenului la hidroperoxid de etilbenzen:
3 5 6 2 3 2 5 6
CH CHOOH H C O CH CH H C +
- epoxidarea propenei n faz lichid, cu hidroperoxid de etilbenzen la propenoxid, cu
formare de metil-fenil-carbinol:

- hidrogenarea hidroperoxidului rezidual i a acetofenonei rezultate ca subprodus la
metil-fenil-carbinol:
3 5 6 2 3 5 6
CH CHOH H C H CH CO H C +
- deshidratarea metil-fenil-carbinolului la stiren:
O H CH CH H C CH CHOH H C
2 2 5 6 3 5 6
+ =
Printre diversele posibiliti de obinere a stirenului, exist i:
a) alchilarea toluenului cu metanol decurge la temperaturi de cca 450C, pe catalizatori
zeolitici, formndu-se un amestec stiren-etilbenzen. Dup separarea metanolului i a
toluenului nereacionai (care se recircul n proces), se separ stirenul iar etilbenzenul
se supune dehidrogenrii.
b) Dimerizarea toluenului la stiren - reacia are loc la cca 500C ntr-un sistem catalitic
redox pe baz de Pb/PbO, cu un randament de 70%.
c) Dimerizarea butadienei la vinilciclohexen n faz omogen are loc la cca 60C n
prezena unui catalizator organo metalic[1].
15

CAPITOLUL III. TIPURI DE REACTOARE UTILIZATE LA
FABRICAREA STIRENULUI (ADIABATICE I IZOTERME)

Reactoarele de dehidrogenare a etilbenzenului, att cel adiabatic ct i cel izoterm, au
suferit multe mbuntiri. S-au propus reactoare adiabatice cu cdere de presiune redus, n
care reactanii circul radial prin stratul de catalizator, dintr-o eav central, produsul de
racie fiind colectat la peretele reactorului. n alte alternative se utilizeaz dou reactoare
adiabatice n serie cu nclzirea amestecului de reacie ntre cele dou straturi cu abur
supranclzit sau gaze de ardere. Utilizarea mai multro reactoare n serie tinde de fapt s se
apropie de un reactor izoterm, mai ales dac numrul reactoarelor este mare. n acest fel,
vrful de temperatur scade, ceea ce permite creterea randamentului prin micorarea
reaciilor de cracare. Utilizarea de gaze combustibile pentru nclzirea amestecului ntre trepte
reduce consumul de abur, dar scumpete investiia. n prezent exist tendina de a crete
conversia de la 40% la 60% cu scopul reducerii costurilor de separare a stirenului prin
fracionarea i a costurilor de recirculare a etilbenzenului. Aceasta conduce ns la
randamentele mai sczute n stiren, conform figurii III.1.

Figura I I I .1. Tipuri de reactoare de dehidrogenare a etilbenzenului
Reactor adiabatic; b- reactor izoterm[2]

16

CAPITOLUL IV. PURIFICARE I SEPARAREA STIRENULUI.
CARACTERISTICILE FIZICE ALE STIRENULUI

Purificarea stirenului se realizeaz ntr-un sistem de trei coloane.
ntr-o alternativ utilizat de Cosden - Badger cantiti mici de benzen i toluen ce se
formeaz ca urmare a reaciilor secundare se ndeprteaz n prima coloan i se
recircul n instalaia de dezalchilare. Stirenul se separ de etilbenzen ntr-o coloan ce
opereaz sub vacuum, n scopul meninerii temperaturii ct mai jos posibil, pentru a
minimaliza polimerizarea stirenului. n ultima coloan se separ stirenul de cantiti mici
de reziduu i polimeri.
ntr-o alt alternativ (Cd F Chemie - Technip, Monsanto), n prima coloan se separ
pe vrf, odat cu benzenul i toluenul, ntreaga cantitate de etilbenzen. Aceast alternativ
are dezavantajul c cea mai important operaie i anume separarea etilbenzenului de
stiren se face n condiii de vacuum mai puin controlat din cauza coninutului
variabil de ap i a gazelor dizolvate n stirenul brut.
n figura IV.1 se prezint comparativ cele dou scheme de purificare. n unele
cazuri, amestecul de benzen i toluen este fracionat ntr-o coloan mic, benzenul fiind
recirculat la producerea etilbenzenului, iar toluenul la dezalchilare.

Figura I V.1. Schema de purificare a stirenului:
a)tehnologia Cosden-Bedger; b)tehnologia Cd F Chemie - Technip, Monsanto;
17

n cazul cel mai frecvent al primei alternative, cnd separarea se face
numai ntre etilbenzen i stiren, produsul de vrf al coloanei conine circa 2% stiren i
este recirculat la faza de dehidrogenare. Stirenul din baza
coloanei conine 0,1% etilbenzen, precum i cantiti mici de reziduu i
polimeri. n aceast coloan temperatura de vrf este limitat la 45-50

C,
astfel nct condensarea vaporilor s se poat face cu ap de rcire sau aer.
Aceste condiii reclam o presiune absolut de 50 mm Hg la vrful coloanei.
Pentru a avea n baza coloanei o temperatur ct mai scazut, pierderea
de presiune n coloan trebuie s fie minim. La o pierdere de 150 mm Hg
presiunea absolut n baz este de cca 200 mm Hg, ceea ce corespunde unei
temperaturi de aproximativ 105

C. Mult vreme aceast separare nu a fost

posibil cu o singur coloan, neputndu-se realiza o cdere de presiune att
de mic, cu tipul obinuit de talere, la un numr de cca 80 talere. Se foloseau
dou coloane fiecare avnd o presiune de 50 mm Hg la vrf. Produsul din
baza primei coloane era alimentat la vrful celei de a doua coloane, iar vaporii din vrful
coloanei a doua erau condensai i lichidul pompat la baza primei coloane Si
reevaporizat.
Datorit utilizrii a dou refierbtoare consumul de abur era ridicat (12-14 kg/kg
stiren n cazul unei alimentri cu 40 - 50 % stiren). Odat cu aparia talerelor sit cu o
singur coloan este posibil realizarea aceastei separri. ntruct reziduul de la baza
coloanei de purificare a stirenului conine stiren n cantitate de 10 - 12 %, el este distilat,
de obicei discontinuu ntr-un blaz ce funcioneaz sub vacuum, pentru a recupera stirenul
ce se recircul n alimentarea coloanei de purificare.
Pentru a reduce polimerizarea, n coloana de separare a stirenului se introduc
inhibitori cum este sulful sau dinitrofenolul. Inhibitorul este dozat fie n alimentarea
coloanei, fie n vasul de reflux. n coloana de purificare a stirenului se poate utiliza p-
tert-butilcatechina ca inhibitor n concentraii mici. El se folosete i pentru inhibarea
stirenului n depozit. n acest caz, nainte de a fi trimis la polimerizare, stirenul este
dezinhibat prin distilare ntr-o coloan n care pe vrf se separ continuu stiren monomer,
18

iar n blaz discontinuu gudroane i inhibitor, care se trimit n blazul de 'stocare' a reziduului.
Gudronul ce rmane n blaz este trimis pentru ardere sau poate fi nglobat n bitum[2].
n tabelul IV.1 sunt prezentate caracteristicile fizice ale stirenului.
Tabel1.Principalele caracteristici fizice ale stirenului[1]
Proprieti Stiren
Temperature de fierbere la 760 mmHg, C 145,2
Temperature de congelare n aer la 1 at,C -30,6
Temperature critic, C 309
Presiunea critic, bar 37,6
Temperature de autoaprindere, C 641
Volumul critic, ml/g 3,55
Cldur specific, vapori la 25 C, cal/g*C 0,2818
Densitatea la 20C, g/cm
3
0,906
Indicele de refracie la 20C (nD
20
) 1,5467
Vscozitatea, cP la 20C 0,763
Tensiunea superficial la 20C, dyne/cm 30,86
Cldura de formare, lichid la 25C, kcal/mg 35,22
Cldura de polimerizare, kcal/mol 17,8
Limita de explozie, %vol:
-inferioar la 29,3C
-superioar la 65,2C

1,1
6,1
Solubilitatea la 25C, %
-ap n monomer
-monomer n ap

0,070
0,032





19


CAPITOLUL V. PREDIMENSIONAREA UNUI REACTOR DE
OBINERE A STIRENULUI
V.1. DATE DE PROIECTARE ALE UNUI REACTOR DE
DEHIDROGENARE

- Capacitatea de producie a instalaiei: 85000 t/an stiren
- Puritate stiren marf: 99%, impuritile n materia prim sunt reprezentate de benzen
- Pierderile de stiren admise pe fluxul tehnologic: 1% in gaze, 1%in ape uzate,1% in
produse grele.
- Puritatea materiei prime: EB=98%, restul benzen 2%.
- Raportul molar abur/ materie prim: R=12
- Raportul molar de recirculare EB 4:1, compoziie reciclu 98% EB, 2% St
- Presiunea de lucru n reactor: 4 bar
- Ore de funcionare a instalaiei: 8770 h/an
- Temperatura aburului n reactor:
- 680C pentru 90%
- 650C pentru 10%.



V.2. DESCRIEREA PROCESULUI TEHNOLOGIC

n aceast lucrare este prezentat un calcul de predimensionare tehnologic a unui
reactor de obinere a stirenului din etilbenzen, calcul ce cuprinde un bilan material, un bilan
termic n jurul reactorului, determinarea compoziiei fluxurilor de materiale.
Pentru realizarea bilanului material la dehidrogenarea etilbenzenului se consider
procedeul cu reactor adiabatic cu dou straturi i nclzire cu abur supranclzit ntre straturi,
pe catalizator pe baz de oxizi de fier.
20

V.3. CALCULUL BILANULUI DE MATERIALE

Calculul bilanului de materiale se va face corespunztor schemei fluxurilor
tehnologice prezentate n figura V.1. Bilantul de materiale se va realiza iniial considernd o
unitate de debit de etilbenzen de 1 kmol/h, urmnd apoi ca rezultatele s se ridice la scara
instalaiei ce are, conform datelor de proiectare, o capacitate de 95000 t/an.

Figura V.1. Schema tehnologic de obinere a stirenului
1-fluxul de etilbenzen proaspt; 2-abur (10%); 3-abur (90%); 4-fluxul de abur i
etilbenzen; 6-flux de etilbenzen recirculat; 7-flux de stiren la separare; 8-stiren recirculat i
etilbenzen nereacionat; 9-fluxul de faz apoas; 10-fluxul de gaze reziduale; 11-fluxul de
produse grele; 12-stiren marf

Debitele de ieire i intrare n reactor considernd o unitate de debit de etilbenzen de 1
kmol/h vor fi prezentate n tabelul V.1.





21

Tabelul V.1. Bilan de materiale pe reactor
COMPONENT
DEBITE INTRARE
[Kmoli/h]
DEBITE IEIRE
[Kmol/h]
EB 1+3,92 (1+3,92)(1-X
A
)
St 0,08 (1+3,92)X
A
+0,08
H
2
- (1+3,92)X
A
Abur R(1+3,92) R(1+3,92)
Total 5+4,92R 5+4,92R+4,92X
A


Calculul dependenei conversiei de temperatur
Dependena conversiei de temperatur se calculeaz pe baz ecuaiei constantei de
echilibru scris n raport cu presiunile pariale ale participanilor la reacie, pe baza ecuaiei ce
exprim dependena de temperatur a constantei de echilibru.

EB
H St
p
P
P P
K
2

=
n care: K
p
= constanta de echilibru
P
St
= presiunea parial a stirenului
P
EB
= presiunea parial a etilbenzenului
P
H2
= presiunea parial a hidrogenului

= =
j
j
j i
n
n
p Py p

=
j
j
j
n
n
y
Constanta de echilibru se calculeaz cu ajutorul relaiei:
| |
|
|
.
|

\
|
=
K T
K
p
15350
2 , 16 exp
n prima ecuaie se exprim presiunile pariale n funcie de fraciile molare, respectiv
n funcie de X
A
. Se calculeaz constanta de echilibru pentru urmtoarele temperaturi.
- 723K: 0065 , 0 =
p
K
- 773K: 0259 , 0 =
p
K
22

- 823K: 0863 , 0 =
p
K
- 873K: 2515 , 0 =
p
K
- 923K: 65 , 0 =
p
K
- 973K: 5373 , 1 =
p
K
Din relaia presiunii pariale a etilbenzenului se calculeaz X
A
pentru valorile constantei
de echilibru calculate, astfel:
A
A
H
A
A
EB
A
A
St
A
A
EB
A
A
EB
X
X
P
X
X
P
X
X
P
X
X
P
X
X
P
+

=
+
+
=
+ +
+
=
+

=
+ +

=
92 , 4 96 , 68
92 , 4
4
92 , 4 96 , 68
92 , 4 08 , 0
4
92 , 4 13 92 , 4 5
92 , 4 08 , 0
4
92 , 4 96 , 68
) 1 ( 92 , 4
4
92 , 4 13 92 , 4 5
) 1 ( 92 , 4
4

a) Pentru 0065 , 0 =
p
K
142 , 0 862 , 35 4
0 448 , 0 736 , 0 712 , 19
) 1 ( 92 , 4
92 , 4 96 , 68
92 , 4 96 , 68
92 , 4
92 , 4 96 , 68
) 92 , 4 08 , 0 ( 4
0065 , 0
2
2
= = = A
= +

+
+
=
A
A A
A
A
A
A
A
A
X ac b
X X
X
X
X
X
X
X

b) Pentru 0259 , 0 =
p
K
269 , 0
0 786 , 1 978 , 1 807 , 19
96 , 68 04 , 64 92 , 4
32 , 0 68 , 19
0259 , 0
2
2
2
=
= +
+
+
=
A
A A
A A
A A
X
X X
X X
X X


c) Pentru 0863 , 0 =
p
K
438 , 0
0 951 , 5 847 , 5 105 , 20
96 , 68 04 , 64 92 , 4
32 , 0 68 , 19
0863 , 0
2
2
2
=
= +
+
+
=
A
A A
A A
A A
X
X X
X X
X X





23

d) Pentru 2515 , 0 =
p
K
621 , 0
0 34 , 17 426 , 16 917 , 20
96 , 68 04 , 64 92 , 4
32 , 0 68 , 19
2515 , 0
2
2
2
=
= +
+
+
=
A
A A
A A
A A
X
X X
X X
X X


e) Pentru 65 , 0 =
p
K
775 , 0
0 824 , 44 946 , 41 878 , 22
96 , 68 04 , 64 92 , 4
32 , 0 68 , 19
65 , 0
2
2
2
=
= +
+
+
=
A
A A
A A
A A
X
X X
X X
X X


f) Pentru 5373 , 1 =
p
K
878 , 0
0 01 , 106 77 , 98 244 , 27
96 , 68 04 , 64 92 , 4
32 , 0 68 , 19
5373 , 1
2
2
2
=
= +
+
+
=
A
A A
A A
A A
X
X X
X X
X X


n tabelul V.2 sunt redate rezultatele conversiei obinute n funcie de temperatur i
constanta de echilibru.
Tabelul V.2. Valorile obinute pentru conversie
TEMPERATURA
[K]
723 773 823 873 923 973
K
P
0,0065 0,0259 0,0863 0,2515 0,65 1,5373
X
A
0,142 0,269 0,438 0,621 0,775 0,878








24

V.4. CALCULUL BILANULUI TERMIC N JURUL REACTORULUI

Pentru realizarea bilanului termic n jurul reactorului sunt redate n tabelul V.3
cldurile de formare pentru fiecare component n parte.
Tabelul V.3. Clduri standard de formare
COMPONENT
CLDUR DE FORMARE
0
f
H A
[kJ/kmol]
EB 29,29 x 10
3
St 147,36 x 10
3
HIDROGEN 0
ABUR -241,82 x 10
3


Ecuaia general de bilan termic n jurul reactorului este:
acumulat e generat i
Q Q Q Q + = +
Cldurile specifice pentru fiecare component variaz cu temperatura i se calculeaz
cu relaia:
) (
2
T C T B A R c
p
+ + = ; R=8,134 kJ/kmol*K
n tabelul V.4 sunt prezentate valorile constantelor A, B, C pentru componenii
prezeni n reactor.
Tabelul V.4. Valori ale constantelor A, B, C
COMPONENT A B C
EB 1,124 55,38 x 10
-3
-18,276 x 10
-6
St 2,050 50,192 x 10
-3
-16,662 x 10
-6

H
2
3,249 0,442 x 10
-3
0
Ab 3,470 1,42 x 10
-3
0

Se calculeaz cldura specific pentru fiecare component n parte i la diferite
temperaturi, iar rezultatele sunt prezentate n tabelul V.5.


25

Tabelul V.5. Valori calculate ale cldurii specifice
TEMPERATURA

COMPONENT
723 773 823 873 923 973
EB 261,7588 273,4707 287,1082 294,4568 303,4568 311,9163
St 246,3363 256,8394 266,6499 275,7671 284,1924 291,9245
Ab 37,3852 37,9755 38,5658 39,1561 39,7464 40,3367
H
2
29,6693 29,8531 30,0368 30,2206 30,4043 30,5880

Se reprezint grafic variaia cldurii specifice cu temperatura. Din grafic se citete
valoarea cldurii specifice pentru etilbenzen, stiren i abur la 650C (923K) i cldura
specific pentru abur la 680C (953K).


Figura V.2. Variaia cldurii specifice cu temperatura pentru etilbenzen

y = 167.91ln(x) - 842.69
R = 0.9951
250
260
270
280
290
300
310
320
0 500 1000 1500
Variatia caldurii specifice cu temperatura pentru
etilbenzen
26


Figura V.3. Variaia cldurii specifice cu temperatura pentru stiren


Figura V.4. Variaia cldurii specifice cu temperatura pentru abur







y = 153.8ln(x) - 766.01
R = 0.9998
240
250
260
270
280
290
300
0 200 400 600 800 1000 1200
Variatia caldurii specifice cu temperatura pentru
stiren
y = 9.9338ln(x) - 28.071
R = 0.9981
37
37.5
38
38.5
39
39.5
40
40.5
41
0 200 400 600 800 1000 1200
Variatia caldurii specifice cu temperatura
pentru abur
27


Figura V.5. Variaia cldurii specifice cu temperatura pentru hidrogen

Valorile rezultate sunt:
07 , 40 071 , 28 ) 953 ln( 9338 , 9 ) 953 (
75 , 39 071 , 28 ) 923 ln( 9338 , 9 ) 923 (
15 , 284 01 , 766 ) 923 ln( 81 , 153 ) 923 (
74 , 303 69 , 842 ) 923 ln( 91 , 167 ) 923 (
= =
= =
= =
= =
K c
K c
K c
K c
pAb
pAb
pSt
pEB

Se calculeaz fraciile molare la intrare astfel:
9275 , 0
96 , 68
13 92 , 4
:
0012 , 0
96 , 68
08 , 0
:
0713 , 0
96 , 68
92 , 4
:
=

=
= =
= = =
iAb
iSt
total
EB
iEB
y Ab
y St
n
n
y EB

Fluxul termic intrat n reactor se calculeaz cu relaia:
| | | |
| | | | ) 298 953 (
100
90
) 298 923 (
100
10
) 298 923 ( ) 298 923 (
0 0
0 0
+ A + + A
+ + A + + A =
pAb Ab Ab pAb Ab Ab
pSt St St pEB EB EB i
c H y c H y
c H y c H y Q
f f
f f

h kmol kJ Q
i
= / 34 , 184061


y = 3.0921ln(x) + 9.295
R = 0.9981
29.6
29.8
30
30.2
30.4
30.6
30.8
0 200 400 600 800 1000 1200
Variatia caldurii specifice cu
temperatura pentru hidrogen
28

Se dau valori pentru conversie i pentru temperatura efluentului i apoi se calculeaz
fluxul la ieire astfel nct eroarea s fie 5%.

n tabelul V.6 sunt redate valorile conversiei obinute la diferite temperaturi.

Tabelul V.6. Valorile conversiei la diferite temperaturi ale efluentului
X
A
0,2 0,4 0,6 0,8
T [C] 645 640 625 610
T [K] 918 913 898 883

Se vor calcula fraciile molare ale etilbenzenului, stirenului, hidrogenului i aburului la
ieirea din reactor.
a) Pentru EB:
- X
A
=0,2 : 06 , 0
92 , 4 92 , 4 5
) 1 ( 92 , 4
=
+ +

= =
A
A
total
EB
EB
X R
X
n
n
y
- X
A
=0,4 : 044 , 0 =
EB
y
- X
A
=0,6 ; 029 , 0 =
EB
y
- X
A
=0,8 : 0144 , 0 =
EB
y

b) Pentru St:
- X
A
=0,2 : 016 , 0
92 , 4 92 , 4 5
08 , 0 92 , 4
=
+ +
+
= =
A
A
total
St
St
X R
X
n
n
y
- X
A
=0,4 : 033 , 0 =
St
y
- X
A
=0,6 : 045 , 0 =
St
y
- X
A
=0,8 : 059 , 0 =
St
y

c) Pentru hidrogen:
- X
A
=0,2 : 015 , 0
92 , 4 92 , 4 5
92 , 4
=
+ +
=
A
A
H
X R
X
y
- X
A
=0,4 : 029 , 0 =
H
y
29

- X
A
=0,6 : 044 , 0 =
H
y
- X
A
=0,8 : 059 , 0 =
H
y

d) Pentru abur:
- X
A
=0,2 : 907 , 0
92 , 4 92 , 4 5
92 , 4
=
+ +
=
A
Ab
X R
R
y
- X
A
=0,4 : 9018 , 0 =
Ab
y
- X
A
=0,6 : 8894 , 0 =
Ab
y
- X
A
=0,8 : 8774 , 0 =
Ab
y

n tabelul V.7 sunt prezentate valorile fraciilor molare ale componenilor masei de reacie
la diferite conversii.

Tabelul V.7. Fracii molare calculate pentru anumite valori ale conversiei
FRACIE
MOLAR


CONVERSIE
Y
EB
Y
St
Y
Ab
Y
H
0,2 0,06 0,016 0,907 0,015
0,4 0,044 0,03 0,9018 0,029
0,6 0,029 0,045 0,8894 0,044
0,8 0,0144 0,059 0,8774 0,057



Fluxul termic la ieire se va calcula pentru valori ale conversiei date (0,2; 0,4; 0,6; 0,8)
i pentru temperaturile de ieire n urmtorul interval: 918-800K.
Aceste valori ale temperaturilor au fost date pentru ca eroare s fie de maxim 5%.

30

| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

5 100 s

=
i
e i
Q
Q Q
E

1. Pentru o conversie de 0,2 i T
e
= 918K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice:
071 , 28 ln 9338 , 9
071 , 28 ln 9338 , 9
01 , 766 ln 81 , 153
69 , 842 ln 91 , 167
=
=
=
=
x c
x c
x c
x c
pAb
pAb
pSt
pEB

39 , 30
699 , 39
31 , 283
83 , 302
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 38 , 181240

53 , 1 = E




31

2. Pentru o conversie de 0,2 i T
e
= 913 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
37 , 30
65 , 39
47 , 282
91 , 301
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 28 , 181598

34 , 1 = E

3. Pentru o conversie de 0,2 i T
e
= 898 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
32 , 30
48 , 39
86 , 279
13 , 299
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 369 , 182679

75 , 0 = E

32

4. Pentru o conversie de 0,2 i T
e
= 883 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
74 , 28
31 , 39
27 , 277
3 , 296
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 01 , 183764

16 , 0 = E

5. Pentru o conversie de 0,4 i T
e
= 918 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
39 , 30
699 , 39
31 , 283
83 , 302
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 7 , 183775

15 , 0 = E

33

6. Pentru o conversie de 0,4 i T
e
= 913 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
37 , 30
65 , 39
47 , 282
91 , 301
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 165 , 177342

65 , 3 = E

7. Pentru o conversie de 0,4 i T
e
= 898 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
32 , 30
48 , 39
86 , 279
13 , 299
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 99 , 183255

43 , 0 = E

34

8. Pentru o conversie de 0,4 i T
e
= 883 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
74 , 28
31 , 39
27 , 277
3 , 296
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 18 , 179492

48 , 2 = E

9. Pentru o conversie de 0,4 i T
e
= 887 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
28 , 30
36 , 39
96 , 277
06 , 297
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 49 , 174998

92 , 4 = E

35

10. Pentru o conversie de 0,6 i T
e
= 886 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
28 , 30
35 , 39
79 , 277
67 , 296
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 36 , 175070

88 , 4 = E

11. Pentru o conversie de 0,6 i T
e
= 885 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
276 , 30
33 , 39
61 , 277
68 , 296
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 29 , 175141

84 , 4 = E

36

12. Pentru o conversie de 0,6 i T
e
= 883 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
269 , 30
31 , 39
265 , 277
298 , 296
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 41 , 176006

38 , 4 = E

13. Pentru o conversie de 0,8 i T
e
= 825 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
06 , 30
64 , 38
82 , 266
89 , 284
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 04 , 175161

84 , 4 = E

37

14. Pentru o conversie de 0,8 i T
e
= 815 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
025 , 30
52 , 38
94 , 264
84 , 282
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 05 , 175825

47 , 4 = E

15. Pentru o conversie de 0,8 i T
e
= 810 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
00 , 30
46 , 38
99 , 263
81 , 281
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 79 , 176155

29 , 4 = E

38

16. Pentru o conversie de 0,8 i T
e
= 805 K vor rezulta urmtoarele valori ale cldurilor
specifice ale componenilor:
98 , 29
39 , 38
04 , 263
77 , 280
=
=
=
=
pAb
pAb
pSt
pEB
c
c
c
c

Fluxul termic la ieire pentru conversia dat este:
| | | |
| | ) (
) ( ) ( ) (
0
0 0 0
sta pH H H
sta p Ab Ab sta pSt St sta pEB EB EB e
T T c H y
T T c H y T T c H y T T c H y Q
f
Ab f
f
St
f
+ A +
+ + A +
(

+ A + + A =

h kmol kJ Q
e
= / 71 , 176489

11 , 4 = E

n final se traseaz grafic dependena cldurilor specifice funcie de temperatur
mpreun cu valorile de la bilanul de mas i la intersecia celor dou curbe se citete
conversia la echilibru ( )
. ech
A
X i temperatura aferent acestei conversii.

Figura V.6. Conversia la echilibru funcie de temperatur
Din grafic a rezultat o conversie X
A
= 0,65 i temperatura de 893 K.
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 100 200 300 400 500 600 700 800
39

V.5. CALCULUL COMPOZIIEI FLUXURILOR DE MATERIALE

n urma calculelelor efectuate au rezultat urmtoarele debite de intrare i ieire pentru
fiecare component din reactor. Rezultatele sunt prezentate n tabelul V.8.
Tabelul V.8. Bilan de materiale pe reactor pentru conversia X
A
=0,65
COMPONENT
DEBIT INTRARE N
REACTOR [kmoli/h]
DEBIT IEIRE DIN
REACTOR [kmol/h]
EB 4,92 1,72
St 0,08 3,28
H - 3,2
Ab 63,96 63,96
Total 68,96 72,16

Calculul debitului de stiren marf
Debitul de stiren marf se calculeaz cu ajutorul relaiei:
.
.
Func
Cap
St
= A
h kg
St
/ 11875 = A
h kmoli/ 18 , 114
104
11875
=
Puritatea St este de 99%, ceea ce rezult c:
h kg/ 25 , 11756 11875
100
99
= - stiren marf pur
h kg/ 75 , 118 11875
100
1
= - impuriti benzen
40

Pierderile de stiren admise pe fluxul tehnologic n faza apoas de la separatorul de
faze:
h kg/ 375 , 59 11875
100
5 , 0
=
Stiren recirculat:
h kg St
recirculat
/ 5 , 237 11875
100
2
= =
Cantitatea total de stiren se calculeaz prin nsumarea stirenului marf, a stirenului
recirculat i a pierderilor.
h kmol St
h kg St
total
total
/ 895 , 115
104
125 , 12053
/ 125 , 12053 375 , 59 5 , 237 25 , 11756
= =
= + + =

n tabelul V.9 se prezint calculul compoziiei fluxului 12 de stiren marf.
Tabelul V.9. Compoziia fluxului 12
COMPONENT DEBIT [kg/h] DEBIT [kmol/h]
EB - -
St 11756,25 114,18
H - -
Ab - -
Total 11756,25 114,18

Pentru fluxul 6 = fluxul 5
3,28 kmol/h St .............................................................115,895 kmol/h
1,72 kmol/h EB ...........................................................x kmol/h EB
3,2 kmol/h H ................................................................y kmol/h H
41

63,96 kmol/h Ab............................................................z kmol/h Ab
h kmol x / 77 , 60 = EB
y = 113,07 kmol/h H
z = 2259,95 kmol/h Ab

3,28 kmol/h St produs ..................................................0,08 kmol/h St recirculat
115,895 kmol/h St produs ............................................a kmol/h St recirculat
a = 2,83 kmol/h St recirculat
h kmol St
total
/ 725 , 118 83 , 2 895 , 115 = + =
n tabelul V.10 sunt redate debitele fluxurilor 5 i 6 de stiren recirculat, abur i
hidrogen.
Tabelul V.10. Fluxul 6, respectiv fluxul 5
COMPONENT DEBIT [kg/h] DEBIT [kmol/h]
EB 6441,62 60,77
St 12347,4 118,725
H 226,14 113,07
Ab 40679,1 2259,95
Total 59694,26 2552,515

Fluxul 4
4,92 kmol/h EB ......................................................1,72 kmol/h EB
x kmol/h EB ..........................................................60,77 kmol/h EB
x = 173,83 kmol/h EB
42


0,08 kmol/h St ............................................................3,28 kmol/h St
y kmol/h St ................................................................115,895 kmol/h St
y = 2,83 kmol/h St

63,96 kmol/h Ab ..........................................................63,96 kmol/h Ab
z kmol/h Ab ................................................................2259,95 kmol/h Ab
z = 2259,95 kmol/h Ab
n tabelul V.11 sunt prezentate debitele masice i molare pentru fluxul 4.
Tabelul V.11. Fluxul 4 intrare n reactor
COMPONENT DEBIT [kg/h] DEBIT [kmol/h]
EB 18425,98 173,83
St 294,32 2,83
H - -
Ab 40679,1 2259,95
Total 59399,4 2436,62







43

n tabelul V.12 sunt redate debitele masice i molare ale fluxului 10 de gaze reziduale.
Tabelul V.12. Fluxul 10
COMPONENT DEBIT [kg/h] DEBIT [kmol/h]
EB - -
St 118,747 1,1418
H 226,14 113,07
Ab - -
Total 344,887 114,21

n tabelul V.13 sunt redate debitele masice pentru fluxul 9 de ape uzate.
Tabelul V.13. Fluxul 9
COMPONENT DEBIT [kg/h] DEBIT [kmol/h]
EB - -
St - -
H - -
Ab 40679,1 2259,95
Total 40679,1 2259,95

Pentru fluxul 7
Alimentarea coloanelor de separare stiren:
2552,515-(114,21+2259,95)=178,355 kmol/h
Debit St care intr n coloan:
h kmol St St
pierderi total
/ 5832 , 117 1418 , 1 725 , 118 = =


44

n tabelul V.14 sunt prezentate debitele masice i molare ale fluxului 7 de stiren pentru
separare.
Tabelul V.14. Fluxul 7
COMPONENT DEBIT [kg/h] DEBIT [kmol/h]
EB 6441,62 60,77
St 12228,65 117,5832
H - -
Ab - -
Total 18670,27 178,3532

Pentru fluxul 2
h kmol/ 995 , 225 95 , 2259
100
10
= Ab
Pentru aburul de 10% sunt calculate debitele masice i molare, redate tabelar n tabelul
V.15.
Tabelul V.15. Fluxul 2
COMPONENT DEBIT [kg/h] DEBIT [kmol/h]
EB - -
St - -
H - -
Ab 4067,91 225,995
Total 40679,91 225,995

Pentru fluxul 3
h kmol / 955 , 2033 95 , 2259
100
90
= Ab
45

n tabelul V.16 sunt redate debitele masice i molare ale fluxului 3 de abur 90%.
Tabelul V.16. Fluxul 3
COMPONENT DEBIT [kg/h] DEBIT [kmol/h]
EB - -
St - -
H - -
Ab 36611,19 2033,955
Total 36611,19 2033,95

Pentru fluxul 8
Fluxul 8 este reciclul, format din etilbenzenul nereacionat i sitren reciclu i se obine:
Flux 8= flux 7- flux 11-flux 12
178,3532 - 114,18 = 64,1732kmol/h reciclu
100 kmol/h reciclu ..........................98 kmol/h EB ........................2 koml/h St
64,1732 kmol/h reciclu.......................x kmol/h EB .......................y kmol/h St
x = 62,89 kmol/h EB
y = 1,28 kmol/h St
n tabelul V.17 sunt redate debitele masice i molare ale fluxului 8 de stiren recirculat
i etilbenzen nereacionat.




46

Tabelul V.17. Fluxul 8
COMPONENT DEBIT [kg/h] DEBIT [kmol/h]
EB 6666,34 62,89
St 133,12 1,28
H - -
Ab - -
Total 6799,46 64,17

Pentru fluxul 1
Fluxul 1 = EB
proaspt
= EB
flux 4
EB
flux 8

173,83 - 62,89 = 110,94 kmol/h EB
n tabelul V.18 sunt redate debitele masice i molare ale fluxului de etilbenzen
proaspt.
Tabelul V.18. Fluxul 1
COMPONENT DEBIT [kg/h] DEBIT [kmol/h]
EB 11759,64 110,94
St - -
H - -
Ab - -
Total 11759,64 110,94





47

V.6. CALCULUL DE PREDIMENSIONARE A REACTORULUI

e
v
c
D
V =
n care V
c
= volumul de catalizator
D
v
= debit volumetric [m
3
/h]
= viteza volumar [h
-1
]

m
v
D
D =
Ab
mAb
St
mSt
EB
mEB
v
D D D
D

+ + =
EB
= 870 kg/m
3

St
= 880 kg/m
3
Ab
= 996 kg/m
3
h m D
v
/ 3 , 62
996
1 , 40679
880
32 , 294
870
98 , 18425
3
= + + =
Din date de literatur, ia valori ntre 3 i 3,5 h
-1
. S-a ales valoarea de 3,25 h
-1
.
3
17 , 19
25 , 3
3 , 62
m V
c
= =
Se propune din date de literatur raportul H/D=3.
4
3
3
4
2 2
D
D
D
V
c
t t
= =

48

3
3
4
t
c
V
D =
D = 2,01 m
m D H
D
H
03 , 6 01 , 2 3 3 3 = = = =
Se alege un reactor cu diametrul D= 2m i nlimea H= 6m.
















49

CAPITOLUL VI. PROTECIA MUNCII I PSI

Etilbenzenul este o substan inflamabil. Temperatura de inflamabilitate este de 15
o
C,
iar cea de autoinflamare de 553
o
C. Vaporii formeaz cu aerul amestecuri explozive.
Toxicitatea este asemntoare xilenilor.
Stirenul este i el un lichid inflamabil. Temperatura de inflamabilitate este de 30
o
C, iar
cea de autoinflamare de 530
0
C. Amestecul de vapori de stiren i aer cu concentraia de 1.1-6.1
% vol. stiren explodeaz.
Stirenul polimerizeaz ncet la temperaturi normale. Prin nclzire, polimerizarea poate
deveni violent.
Polimerizarea stirenului este un proces exoterm, astfel nct reactia se poate accelera de
la sine conducnd la temperaturi i presiuni ridicate n rezervorul de depozitare i chiar la
explozia acestuia. Ea poate fi ncetinit prin adugare de inhibitori ca tert-butilcatechina n
cantiti de 10-15 ppm.
Dei oxigenul degradeaz stirenul, s-a dovedit c mici cantiti de oxigen au un efect de
inhibare a polimerizrii. Ca urmare nu se recomand ca stirenul s fie meninut sub pern de
gaz inert n timpul depozitrii lui.
Inhibat, stirenul poate fi depozitat la temperaturi obinuite timp ndelungat. Dac
temperatura normal depete 35
0
C, este necesar golirea rezervorului. Pentru confecionarea
rezervoarelor se pot utiliza otel, aluminiu. Se vor evita cuprul sau aliaje de cupru, ntruct
acestea formeaz cu stirenul combinaii colorate.
Stirenul este toxic. Nu s-au observat iritaii la contactul cu pielea.
S-a constatat c stirenul este detoxificat n organism prin producerea oxidativa a dublei
legturi.
50

CAPITOLUL VII. CONCLUZII

n cadrul acestui proiect s-a efectuat dimensionarea unui reactor de dehidrogenare a
etilbenzenului la stiren.
Pornind de la o capacitate de producie a instalaiei de 95 000 t/an stiren, s-au realizat
bilanul material i cel termic n jurul reactorului rezultnd n final o conversie X
A
= 0,65 i o
temperatur de 893 K.
n urma determinrii compoziiei fluxurilor de materiale s-a obinut un debit de stiren
marf pur de 11 756,25 kg/h cu 118,75 kg/h impuriti benzen i pierderi admise pe fluxul
tehnologic n faza apoas de 59,375 kg/h. De asemenea, s-au determinat debitele de intrare i
de ieire, att masice ct i molare, pentru fiecare flux n parte.
Ca urmare a predimensionrii reactorului utilizat la dehidrogenarea etilbenzenului la
stiren, a rezultat un diametru de 2 m i o nlime de 6 m.