Echilibrul Chimic

POPA LCRMIOARA GRUP COLAR ANGHEL
SALIGNY IAI
Echilibrul chimic

PROF. POPA LCRMIOARA

GRUP COLAR ANGHEL SALIGNY IAI
SALIGNY IAI
Fenomene ireversibile i fenomene reversibile
Proprietile unui sistem aflat n echilibru
Expresia matamatic a legii aciunii maselor
Stabilirea expresiilor pentru constantele de echilibru K
C, KP, Kx, Kn
Influena concentraiei asupra echilibrului chimic
Influena temperaturii asupra echilibrului chimic
Influena presiunii asupra echilibrului chimic
Enunului principiului lui Le Chtelier
SALIGNY IAI
Exerciii i probleme:
1. Proprietile sistemelor aflate n echilibru
2. Determinarea Kc
3. Determinarea relaiei de legtur ntre Kc,Kp,Kx,Kn
4. Influena factorilor aspura echilibrului chimic
Bibliografie

SALIGNY IAI
Structurile lumii n care trim par fixe, dar n realitate ele
sunt rezultatul unor transformri continue, care duc la
stabilirea unor stri de echilibru.

Echilibrul chimic este ntlnit n numeroase fenomene
naturale. De exemplu formarea stalactitelor i
stalagmitelor, este rezultatul unui proces chimic
reversibil:
CaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O Ca(HCO
3
)
2

SALIGNY IAI
Reaciile n care reactanii se transform integral n produi
de reacie sunt ireversibile (se desfoar ntr-un singur
sens).
NaOH+ HCl NaCl+ H
2
O
C
2
H
5
OH+ 3O
2
2CO
2
+ 3H
2
O
Reaciile n care reactanii se transform parial n produi
de reacie pn la stabilirea unei stri de echilibru ntre
reactani i produi de reacie sunt reacii reversibile (se
desfoar simultan n ambele sensuri, astfel nct la
echilibru sunt prezeni att reactani ct i produi de
reacie).
2HgI
2
(s) Hg
2
I
2
(s) + I
2
(g)

SALIGNY IAI
Expresiile vitezelor de reacie pentru reacia direct,
respectiv reacia invers n cazul unei reacii reversibile de
forma dat mai jos vor fi :
k
d
aA bB ; v
d
= k
d
|A|
a
i v
i
= k
i
|B|
b
k
i
n timp viteza reaciei directe, v
d
, scade deoarece scade
numrul ciocnirilor eficace din unitatea de timp dintre
moleculele de reactant A iar viteza reaciei inverse, v
i
, crete
deoarece crete numrul ciocnirilor eficace din unitatea de
timp dintre moleculele de produs B.

SALIGNY IAI
La un moment dat viteza reaciei directe, v
d
, devine egal
cu viteza reaciei inverse, v
i
. n acel moment se stabilete
o stare de echilibru chimic, cnd n condiiile date n sistem
coexist substanele A i B ntr-un anumit raport, care nu se
schimb dac rmn neschimbate condiiile exterioare.
Deci compoziia sistemului rmne constant n timp i
reprezint compoziia la echilibru a acestuia.
(v
d
)
echil
= (v
i
)
echil
k
d
(|A|
a
)
echil
= k
i
(|B|
b
)
echil

SALIGNY IAI
echilibrul chimic este dinamic, deoarece este rezultatul a
dou procese opuse care se desfoar cu viteze egale. O
dat stabilit echilibrul, cele dou procese opuse continu s
se desfoare cu viteze egale, diferite de zero;
echilibrul chimic este stabil, deoarece compoziia la
echilibru nu se modific dac rmn neschimbate condiiile
exterioare;
echilibrul chimic este mobil, deoarece compoziia la
echilibru se modific dac, din exterior, se provoac variaii
ale factorilor care influeneaz viteza uneia dintre cele dou
reacii.

SALIGNY IAI

Sistemul n echilibru este ................................ pentru c
reprezint rezultatul a dou procese opuse care se
desfoar cu viteze egale (mobil / dinamic).

Echilibrul chimic este ................... deoarece este rezultatul a
dou procese ........................... care se desfoar cu
viteze ...............................

SALIGNY IAI
Din punct de vedere cantitativ echilibrele chimice se caracterizeaz prin
legea aciunii maselor
Pentru reacia reversibil de forma:
k
d
aA+ bB cC+ Dd
k
i
Scriei expresia vitezei de reacie pentru reacia direct, respectiv reacia
invers i expresia matematic a condiiei de echilibru chimic.
v
d
= k
d
|A|
a
|B|
b
i v
i
= k
i
|C|
c
|D|
d
La echilibru: (v
d
)
echil
= (v
i
)
echil
k
d
(|A|
a
|B|
b
)
echil
= k
i
(|C|
c
|D|
d
)
echil
Prin rearanjare ultima reacie devine:

||||
||||
c
i
d
echil
b a
d c
K
k
k
B A
D C
= =
|
|
.
|
\
|

SALIGNY IAI
valorile concentraiilor molare din expresia constantei de
echilibru corespund strii de echilibru chimic (a nu se
confunda cu concentraiile iniiale);
aa cum este scris constanta de echilibru K
C
, ea nu este o
mrime adimensional;

unde Av = (c+d)(a+b) reprezint variaia numrului de moli.
prin convenie se alege drept reacie direct reacia
exoterm.

v A + +
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
=
L
mol
L
mol
K
) b a ( ) d c (
C
SALIGNY IAI
1. n reacia: A+ B 2C la echilibru concentraiile sunt: |A| = 0,2
mol/L, |B| = 0,5 mol/L, |C| = 1 mol/L. Valoarea constantei de echilibru
este:
a) K = 100; b) K = 1; c) K = 10.
2. n procesul: 4NH
3
(g) + 5O
2
(g) 4NO (g) + 6H
2
O (g) expresia
constantei K
C
este:
a) ; b) ;

c) ; d) ; e)
3. n procesul CuSO 5H
2
O (s) CuSO
4
(s) + 5H
2
O (g) scrie
expresia K
c
.
| | | |
| | | |
6
2
4
5
2
4
3
C
O H NO
O NH
K
=
| | | |
| | | |
5
2
4
3
6
2
4
C
O NH
O H NO
K
=
| | | |
5
2
4
3 C
O NH K =
| | | |
6
2
4
C
O H NO K =
| |
5
2 C
O K =
SALIGNY IAI
Scriei expresiile constantelor de echilibru K
C
,K
P
, K
X
, K
n
i stabilii
relaiile de legtur dintre ele, pentru reacia reversibil, care decurge n
sistem omogen gazos, de forma:
aA + bB cC + dD
|| ||
|| ||
echil
b a
d c
c
B A
D C
K
|
|
.
|
\
|
=
echil
b
B
a
A
d c
C
P
P P
P P
K
D
|
|
.
|
\
|
=
echil
b
B
a
A
d c
C
x
x x
x x
K
D
|
|
.
|
\
|
=
echil
b
B
a
A
d c
C
n
n n
n n
K
D
|
|
.
|
\
|
=
e
i
i
n
n
x =
- presiunea parial a unui gaz dintr-un amestec de gaze: p
i
= x
i
P
n care x
i
reprezint fracia molar a gazului respectiv, iar P presiunea
total a amestecului.
- fracia molar a unui gaz dintr-un amestec de gaze:
n care n
i
reprezint numrul de moli din gazul respectiv, iar n
e

numrul total de moli de gaz la echilibru.
- ecuaia de stare a gazelor perfecte: PV = n R T
SALIGNY IAI
innd seama de expresiile constantelor de echilibru K
C
, K
P
,
K
X
, K
n
i de corelaiile date, se ajunge la urmtoarea relaie
de legtur n final:

unde Av = (c+d)(a+b) reprezint variaia numrului de moli
ce nsoete reacia chimic.
n cazul n care reacia are lor fr variaia numrului de
moli (Av = 0), rezult:
K
c
= K
P
= K
x
= K
n

v A
v A
v A
v A
|
|
.
|
\
|
= =
|
.
|
\
|
= =
RT n
P
K V K
RT
P
K ) RT ( K K
e
n n X P C
SALIGNY IAI
C
i
, P
i
, x
i
, n
i
reprezint, n expresiile
constantelor de echilibru K
c
, K
P
, K
x
, K
n
,
mrimile concentraie molar, presiune
parial, fracie molar, numr de moli din
gazul i la echilibru. De asemenea, n cazul
general toi participanii la reacie: A, B, C, D
au fost considerai gaze i deci reacia
reversibil are loc n sistem omogen gazos.

SALIGNY IAI

Deducei relaiile de legtur dintre constantele de echilibru
K
c
, K
P
, K
x
, K
n
n cazul urmtoarelor sisteme:
a) 4HCl (g)+ O
2
(g) 2Cl
2
(g) + 2H
2
O (g)
b) SO
2
(g)+ O
2
(g) SO
3
(g)
c) CO (g)+ H
2
O (g) CO
2
(g) + H
2
(g)

Rezolvare:

SALIGNY IAI
2. Se consider reaciile reversibile:
(1) 4NH
3
(g)+ 4O
2
(g) 2N
2
O (g)+ 6H
2
O (g)
(2) 4NH
3
(g)+ 5O
2
(g) 4NO (g)+ 6H
2
O (g)
Sunt adevrate afirmaiile?
a) K
P
= K
c
pentru reacia (1);
b) K
c
= K
x
pentru reacia (2);
c) K
c
= K
P
pentru reacia (1) i (2);
d) K
P
= K
c
RT pentru reacia (2)
e) K
x
= K
n
n
e
pentru reacia (2);
f) K
n
= K
x
n
e
pentru reacia (2);
g) Ambele reacii decurg fr variaia numrului de moli.
Rezolvare
SALIGNY IAI
Stabilete corespondena dintre cele dou coloane:
................. 1.2A (g) + 2B (g ) 2AB (g) a. K
C
= K
P
(RT)
................. 2.2NH
3
(g) N
2
(g) + 3H
2
(g) b. proces ireversibil
................. 3. NaOH + HCl = NaCl + H
2
O c.
................. 4. N
2
(g)+ H
2
(g) NH
3
(g)
d. K
P
= K
C
(RT)
2
e. K
C
= K
P
(RT)
3

| || |
| |
2
3
3
2 2
C
NH
H N
K

=
2
1
2
3
SALIGNY IAI
Tema lucrrii: Studiul influenei concentraiei asupra echilibrului
chimic.
Materiale i substane: spatule, pipete, cilindru gradat,
eprubete, pahare Berzelius, ap distilat, soluie de FeCl
3
0,1M,
soluie de NH
4
SCN 0,1M.
Mod de lucru:
1. n paharul Berzelius se pun 40 mL ap distilat, 0,5 mL soluie
FeCl
3
i 0,5 mL soluie NH
4
SCN.
2. Se mparte volumul obinut, n mod egal, n patru eprubete:
- n prima eprubet se introduc 4-5 picturi soluie FeCl
3
;
- n a doua eprubet se introduc 4-5 picturi soluie NH
4
SCN;
- n a treia eprubet se introduc cteva cristale de NH
4
Cl
- - a patra eprubet servete ca etalon.

SALIGNY IAI
1. Noteaz n tabel cum este intensitatea culorii soluiei obinute
n fiecare eprubet fa de cea a soluiei etalon (mai intens, mai
decolorat); n fiecare eprubet s-au stabilit, instantaneu, stri de
echilibru diferite att ntre ele ct i fa de cea din eprubeta
etalon.
2. Indic n tabel, prin sgeat, sensul deplasrii echilibrului n
fiecare eprubet, tiind c n reacia reversibil
FeCl
3
(aq)+ 3NH
4
SCN (aq) Fe(SCN)
3
(s) + 3NH
4
Cl (aq)
tiocianatul de fer (III) este colorat n rou intens.
3. Ce substane trebuie adugate, n fiecare eprubet, pentru ca
intensitatea culorii s revin la intensitatea din eprubeta etalon,
care indic starea iniial de echilibru ?

SALIGNY IAI
Cerine Eprubeta
nr. 1
Eprubeta
nr. 2
Eprubeta
nr. 3
Eprubeta
nr. 4
Intensitatea
culorii
etalon
Sensul
deplasrii
echilibrului
Substana
adugat pentru
revenirea la
echilibrul iniial

SALIGNY IAI
prin adugarea unei cantiti mici de reactant sau eliminarea
din sistem a unei cantiti mici de produs de reacie, la
temperatur i presiune constante, echilibrul se
deplaseaz n sensul reaciei directe, pn la consumarea
excesului de reactant sau pn se reface concentraia
produsului de reacie.
prin adugarea unui exces mic de produs de reacie sau
eliminarea unei cantiti mici de reactant, echilibrul se
deplaseaz n sensul reaciei inverse, pn se consum
excesul de produs de reacie sau se reface concentraia
reactantului.

SALIGNY IAI
Generalizare:
La variaia concentraiei unui participant la o reacie
reversibil echilibrul se deplaseaz n sensul n care se
diminueaz aceast variaie.

Explicai influena concentraiei participanilor la reacie
asupra echilibrului chimic:
2CuCl
2
(aq)+ 4KI (aq) 2CuI (s)+ 4KCl (aq)+ I
2
(aq)

SALIGNY IAI
Tema lucrrii: Studiul influenei temperaturii asupra echilibrului
chimic.
Materiale i substane: eprubete, spirtiere, clete de lemn,
soluie de CoCl
2
, soluie de HCl concentrat.
Mod de lucru:
1. ntr-o eprubet introdu 2 mL soluie de CoCl
2
i observ
culoarea soluiei.
2. Adaug apoi 2 mL soluie de HCl concentrat i observ
culoarea soluiei.
3. Introdu eprubeta ntr-un pahar cu ap cu ghea, apoi un pahar
cu ap la fierbere, apoi las eprubeta la temperatura camerei.
SALIGNY IAI
Cerine:
1. Noteaz culoarea soluiei n fiecare caz;
2. tiind c la adugarea HCl concentrat schimbarea de
culoare este provocat de formarea ionului |CoCl
4
|
2
, de
culoare albastr, conform ecuaiei:
|Co(H
2
O)
6
|
2+
(aq)+ 4Cl
(aq) |CoCl
4
|
2
(aq)+ 6H
2
O (l)
proces care este endoterm, explic modificrile de culoare
ce au loc la variaia temperaturii.
3. Noteaz observaiile n tabel.

SALIGNY IAI
Culoarea soluiei
de CoCl
2
Culoarea soluiei dup adugarea soluiei de HCl
concentrat
la 0
0
C la 100
0
C
la temperatura
camerei
etalon
SALIGNY IAI
prin scderea mic a temperaturii echilibrul se
deplaseaz n sensul reaciei care cedeaz cldur
(exoterm).
prin creterea mic a temperaturii echilibrul se
deplaseaz n sensul reaciei care absoarbe cldur
(endoterm); astfel temperatura n sistem va scdea, revenind
la valoarea iniial.
Generalizare:
La variaia temperaturii echilibrul se deplaseaz n
sensul diminurii acestei variaii:
- la creterea temperaturii echilibrul se deplaseaz n
sensul favorizrii reaciei endoterme;
- la scderea temperaturii echilibrul se deplaseaz
n
sensul favorizrii reaciei exoterme.

SALIGNY IAI
Modificarea presiunii influeneaz numai strile de echilibru
ale reaciilor nsoite de o variaie de volum.
La aceste reacii particip numai substane gazoase (sistem
omogen) sau gazoase i solide (sistem eterogen).
Se menin constante concentraiile tuturor participanilor la
reacie i temperatura.

SALIGNY IAI
Procesul de sintez a amoniacului
decurge cu variaia numrului de moli.
N
2
(g)+ 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
1mol 3moli 2moli

4 moli 2 moli
n imaginile alturate se poate vedea
cum crete randamentul de obinere a
NH
3
odat cu creterea presiunii, n
mediul de reacie, la temperatur
constant.
SALIGNY IAI
prin scderea mic a presiunii, echilibrul se deplaseaz
n sensul reaciei care decurge cu cretere de volum
dilatare.
prin creterea mic a presiunii, echilibrul se deplaseaz
n sensul reaciei care decurge cu scdere de volum
contracie.

sau:
scderea presiunii favorizeaz deplasarea echilibrului n
sensul reaciei care decurge cu creterea numrului de
moli (A
r
v > 0)
creterea presiunii favorizeaz deplasarea echilibrului n
sensul reaciei care decurge cu scderea numrului de
moli (A
r
v < 0).

SALIGNY IAI
La variaia presiunii echilibrul se deplaseaz n
sensul diminurii acestei variaii.
Enunul principiului lui Le Chtelier:
Dac un sistem n echilibru este supus unei
constrngeri, echilibrul se deplaseaz astfel nct
s se opun acestei constrngeri, diminund-o
(principiul diminurii constrngerii).

SALIGNY IAI
1. Se d urmtoarea ecuaie chimic:
H
2
(g)+ I
2
(g) 2HI (g) - Q
*. Indicai patru informaii ce rezult din aceast ecuaie, folosind
cunotinele dobndite pn acum.
*. Care dintre urmtoarele constrngeri favorizeaz obinerea HI ?
a) eliminarea HI din sistem; c) eliminarea H
2
i/sau I
2
din sistem;
b) scderea temperaturii; d) scderea presiunii de lucru;
e) micorarea volumului vasului de reacie.

*. n urma acestor constrngeri constanta de echilibru i
modific valoarea ?

SALIGNY IAI
2. Explicai deplasarea echilibrului chimic al reaciei reversibile:
r
d
aA bB
r
i
indicnd care dintre vitezele v
d
i v
i
se modific, cum i pn cnd
dac:
a) concentraia reactantului A scade;
b) presiunea din sistem crete;
c) concentraia produsului de reacie B crete;
d) volumul vasului de reacie scade.
(Reacia direct decurge cu creterea numrului de moli i are
loc n sistem omogen gazos.)

SALIGNY IAI
4HCl (g)+ O
2
(g) 2Cl
2
(g)+ 2H
2
O (g)

innd seama de corelaiile P = ci R T; ci = n / V; p
i
= x
i
P
rezult: K
C
= K
P
RT ; K
P
= K
C
(RT)
-1
K
P
= K
X
P
-1
; K
X
= K
P
P
K
C
= K
n
V ; K
n
= K
X
V
-1
K
C
= K
X
; K
X
= K
C

K
P
= K
n
; K
n
= K
P

K
X
= K
n
n
e
; K
n
=
K
X
n
e
-1

| || |
| || |
echil
2
4
2
2
2
2
C
O HCl
O H Cl
K
|
|
.
|
\
|
=
echil
O
4
HCl
2 2
Cl
P
2
O
2
H 2
P P
P P
K
|
|
.
|
\
|
=
echil
O
4
HCl
2
O H
2
Cl
X
2
2 2
X X
X X
K
|
|
.
|
\
|
=
echil
O
4
HCl
2
O H
2
Cl
n
2
2 2
n n
n n
K
|
|
.
|
\
|
=
P
RT
RT
P
RT
V
V
RT
SALIGNY IAI
Sau innd seama de relaiile de legtur deduse n cursul
leciei

pentru Av = (2+2) (4+1) = 1 rezult:

v A
v A
v A
v A
|
|
.
|
\
|
= =
|
.
|
\
|
= =
RT n
P
K V K
RT
P
K ) RT ( K K
e
n n X P C
P
RT n
K V K
P
RT
K ) RT ( K K
e
n n X P C
= = = =
SALIGNY IAI
a) Av = (2+6) (4+4) = 0 K
P
= K
c
;
b) Av = (4+6) (4+5) = 1 K
c
= K
x
;
c) K
c
= K
P
pentru reacia (1);
K
c
= K
P
pentru reacia (2);
d) K
P
= K
c
(RT)
Av
i Av = 1 K
P
= K
c
RT pentru reacia (2)
e) K
x
= K
n
(n
e
)
-Av
i Av = 1 K
x
= K
n
n
e
-1
pentru reacia (2)
f) K
x
= K
n
n
e
-1
K
n
= K
x
n
e
pentru reacia (2)
g) Av = 0 pentru reacia (1)
Av = 1 pentru reacia (2)

Deci, sunt adevrate afirmaiile: a), d), f).

SALIGNY IAI
1. Suport de curs Proiect POSDRU 61839
2. Lectiile digitizate din platforma AEL create in cadrul Proiectului
3. Atkins, P.W., De Paula, J., "Chimie Fizic", Editura AGIR, Bucureti,
2003
4. Marilena Grigora ,Vasile Sorohan, Elena Iliescu, Gabriela
Dobrea,Chimie Elemente de proiectare, Editura TEHNOPRESS, Iai,
2003
5. M. Andruh, R. Cimpoia Probleme de chimie pentru concurs,
Bucureti, 1978
6. I. Martinu, V. Sorohan Probleme de chimie pentru clasa a X-a,
Editura Spiru Haret, Iai, 2001.
7. Ada Burescu, Jeanina Cozma, Popa Lcrmioara, Monica Trupin,
Chimie anorganic i general-Exerciii i probleme, Editura PIM, Iai,
2004

SALIGNY IAI

V multumesc

Echilibrul Chimic

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Echilibrul Chimic

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

POPA LCRMIOARA GRUP COLAR ANGHEL

POPA LCRMIOARA GRUP COLAR ANGHEL

S-ar putea să vă placă și