1

UTILIZAREA METODELOR TERMICE DE

ANALIZ N EVALUAREA STRII DE
CONSERVARE I DETERMINAREA
VECHIMII BUNURILOR DE PATRIMONIU
CULTURAL
Prof.univ.dr. Ion SANDU
CP III rest. Irina Crina Anca SANDU
asist.cercet.ing. Ioan Gabriel SANDU
1. Introducere
Putem vorbi astzi de stiina, tehnica i arta conservrii si restaurrii,
ca domeniu interdisciplinar, in care investigarea tiinific i tiina
materialelor au un loc aparte, de aici rolul si implicaiile chimiei n
cunoaterea compoziiei (naturii) i evaluarea compatibilitilor n
interveniile de conservare activ i restaurare (integrarea structural i
respectiv cromatic) [1].
Referitor la investigarea tiinific trebuie s subliniem cele cinci
scopuri, respectiv areale ale sale, expertizele de autentificare, de stabilire a
paternitii, de determinare a valorii patrimoniale (cota de burs sau de
catalog), de evaluare a strii de conservare i de compatibilitate a noilor
materiale i metode de intervenie cu tehnicile artistice vechi tradiionale [1].
Cunoaterea materialelor i elucidarea tehnicilor tradiionale, cu
elementele lor specifice de la o epoc la alta, de la o coal la alta i de la o
provincie sau etnie la alta, reprezint prima grij a investigatorului. In aceste
analize el poate implica metode destructive, paradestructive sau
nedestructive, ultimele fiind cele mai indicate. O analiza trebuie sa ofere
multiple informaii asupra materialului i tehnicii artistice: informaii legate
de datare-autentificare, pentru stabilirea paternitii, pentru evaluarea
patrimonial, determinarea strii de conservare i n realizarea studiilor de
compatibilitate. Nu se va face o analiza doar de dragul de a avea un
document scris sau un spectru in plus la dosarul analitic de evident i la cele
de conservare i restaurare. O analiza, chiar instrumental, care s ne ofere
maximum de informaii este foarte costisitoare i poate afecta, n cazul unei
prelevri, chiar de microprobe, opera ca atare. n acest context, n funcie de
starea de conservare si importana obiectului se va stabili un protocol privind
2
demersul investigaiilor tiinifice, respectiv tipul expertizelor cu
obiectivele lor i metodele care urmeaz a fi utilizate [1-8].
n acest sens, vom aduce n atenie principalele grupe de metode
termice implicate n activitile didactice i de cercetare abordate n cadrul
colectivului nostru, precum i realizri deosebite obinute n ultimii ani,
insistnd asupra modului de procesare a datelor privind analiza termic n
regim dinamic, utilizate n evaluarea strii de conservare, n determinarea
vechimii i n compatibilizarea interveniilor de conservare-restaurare [11].
2. Metode termice de analiz
Deoarece metodele termice de analiz au domenii multiple de
aplicare, iar problematica lor este foarte divers, pentru a evidenia modul lor
de implicare n investigarea tiinific a bunurilor de patrimoniu cultural,
vom trece n revist, cu o uoar detaliere, principalele metode, care stau n
atenia colectivului nostru [8,9,11].
2.1. Analiza termic diferenial (calorimetria diferenial, DSC) are
la baz compararea variaiei temperaturii unei probe cu a unui etalon, care nu
prezint transformri de faz n intervalul de temperaturi analizat. Metoda
evideniaz transformrile de faz n stare solid, care au un mic efect termic
nsoitor. n general, metoda permite obinerea unei curbe de rcire sau a unei
curbe de nclzire, trasat n coordonate T
p
- T
e
= f(T
e
), n care T
p
este
variaia temperaturii probei, iar T
e
- variaia temperaturii etalonului. Curba
obinut prin analiz termic diferenial evideniaz efectul termic datorat
transformrilor de faz dintr-un anumit domeniu de temperatur specific T
= T
2
-T
1
, n care se evideniaz clar punctul critic al transformrilor de faz la
nclzirea probei. Deci, temperatura de referin este cea a etalonului,
deoarece temperatura probei se modific prin efectul termic al
transformrilor de faz, al segregaiei sau al reformrii microcristaline. Ca
etalon se poate folosi corindonul (Al
2
O
3
) pentru materiale cu congrueni, oel
n stare recoapt (cu structuri de echilibru) pentru oeluri clite (cu structur
n afar de echilibru) etc. n domeniul termic al transformrilor de faz,
utiliznd curba de rcire, respectiv de nclzire, obinut prin analiz termic
diferenial, se poate evidenia natura efectului: endoterm pentru T
p
- T
e
<
0 i exoterm pentru T
p
- T
e
> 0.
2.2. Analiza termic simpl n regim dinamic, urmrete direct
variaia temperaturii materialului de cercetat, nregistrnd sau construind prin
puncte curba T = f(t). Pentru materiale uor fuzibile sub 270 C, se pot utiliza
termometre cu mercur, iar pentru cele cu temperaturi de topire peste 300 C,
se folosesc termocuple i un milivolmetru, a crui gradaie este trecut direct
3
n grade de temperatur (de obicei n C), deoarece fora electromotoare a
termocuplei este direct proporional cu temperatura (efectul Seebeck).
Dup ce materialul a fost nclzit la temperaturi mai mari dect cele
de topire, se face rcirea lui lent, la o vitez mai mic de 4C/min. i se
traseaz curba de rcire.
Materialul are pe curba de rcire un palier specific temperaturii de
solidificare (materialul pur se solidific la temperatur constant, ntr-un
interval de timp dependent de masa probei), n schimb amestecurile aditive,
pentru o anumit concentraie a componenilor, realizeaz aceleai viteze de
rcire att pentru fazele n stare lichid, ct i pentru cele n stare solid,
impuse de metod, dar n locul palierului corespunztor punctului de
solidificare sau de topire vom avea o inflexiune cu modificare de pant
(constant sau variabil, n funcie de complexitatea fazelor din amestec),
corespunztoare unui interval de temperatur T = T
L
- T
S
,

unde T
L
este
temperatura de nceput de cristalizare (de solidificare), care formeaz punctul
lichidus specific raportului de amestecare analizat, iar T
S
este temperatura
final de solidificare, care formeaz punctul solidus specific aceluiai
raport de amestecare. Deci, un material se va solidifica ntr-un interval de
temperaturi (T) i ntr-un interval de timp (t) specific tipului de amestec
(omogen sau eterogen, aditiv sau neaditiv) luat n studiu. Viteza de rcire n
acest interval este modificat, fa de regimul normal impus de metod,
datorit efectului termic ce nsoesc procesele de cristalizare (solidificare).
Dac se traseaz curba de nclzire (metod mai puin abordat) procesele de
cristalizare vor fi nlocuite prin procesele de topire i/sau dizolvare.
Curba dinte punctele lichidus i solidus are diverse forme, n
funcie de complexitatea fazelor posibile existente ntr-un material, ca sistem
integral sau sumativ.
Cu ajutorul curbelor de rcire se pot elabora pentru amestecuri
diagramele de solidificare sau de echilibru termic, foarte importante n
determinarea naturii i compoziiei fazelor dintr-un material. Exceptnd
amestecurile omogene, care dau variaii continue ale curbelor lichidus i
solidus, cele eterogene pot forma eutectice sau congrueni la diverse
rapoarte de amestecare.
Prin eutectic se nelege punctul de intersecie a celor dou curbe
luchidus cu poriunea de linie dreapt a curbei solidus din diagrama de
echilibru termic i reprezint raportul de amestecare cu punctul minim de
topire. Pentru amestecuri dinare ai cror componeni au solubilitate reciproc
limitat n stare solid, eutecticul are concentraia corespunztoare punctului
E din diagrama de echilibru termic i temperatura minim de topire. Punctul
4
eutectic l putem regsi att la amestecurile dinare, a cror componeni au
solubilitate reciproc limitat n stare solid i care conin n acest punct (la
temperatura eutectic) trei faze, dou solide i una lichid, conform regulii
fazelor, ct i la amestecurile ternare (care la temperatura eutectic conin
patru faze) i la amestecurile cuaternare (care la temperatura eutectic conin
cinci faze). Sub acest punct sisteme se solidific integral. La amestecurile
dinare vorbim de limitele liniei eutectice, iar la amestecurile ternare de
limitele suprafeei eutectice. Eutecticul ca i constituent cristalografic,
respectiv metalografic are totdeauna compoziie constant corespunztoare
concentraiei eutectice, numit i compoziie eutectic.
n comparaie cu eutecticul, congruentul prezint o temperatur de
topire mai mare dect unul din componeni i mult mai ridicat dect
eutecticul, corespunznd unui raport de amestecare stoechiometric capabil de
a forma un compund.
2.3. Analiza termic n regim static este folosit foarte mult n studiul
compozitelor, sub forma sistemelor matriceale sau a structurilor
heterojoncionale, cnd se studiaz modificrile de faz la anumite
temperaturi sau pierderile de mas n funcie de temperatur. Ca tehnic se
folosete, metoda microscopic pe plit termic cu lup monocular i sistem
de fotografiere sau nregistrare video (micromasa Betzius).
Aceast analiz permite determinarea pierderii de mas la o anumit
temperatur, conform relaiei:
m
t
, % = 100(m
I
-m
f
)/m
I
,
n care m
i
este masa probei iniiale i m
f
, masa probei rmas dup
nclzirea ei la temperatura t.
Tehnica cu micromasa Betzius permite determinarea punctului de
topire, a modificrilor de faz, a punctului de fierbere, a masei molare prin
metoda crioscopic sau ebulioscopic, etc.
2.4. Analiza termogravimetric diferenial, n regim dinamic, este
cea mai complex metod de analiz termic, cu implicaii deosebite n
studiul tuturor materialelor, att a celor organice ct i anorganice, dar mai
ales a sistemelor compozite hetero - joncionale cu structuri complexe:
conductoare electronic i/sau ionic, semiconductoare i dielectrice. Ca
tehnic se folosesc derivatografele, cu incinte termice i balane
termogravimetrice, cu nregistrare automat fotografic (cu spot luminos pe
suport fotosensibil) sau nregistrare electronic a termogramei, cu cele patru
curbe: T variaia de temperatur a incintei termice de la 20 la 600C, cu
5
anumit vitez ntre 1 i 12C/min., n funcie de natura chimic a
materialului; TG variaia termogravimetric sau m pierderea de mas;
DTA variaia termodiferenial (derivata variaiei termice efectul termic)
i DTG variaia termogravimetric diferenial (derivata variaiei
termogravimetrice natura procesului termic: eliminare, descompunere,
oxidare, etc.).
Prin corelarea celor patru curbe, pe lng evaluarea procentual a
unor compoziii structurale, n baza componentelor volatile sau a celor
rezultate din descompuneri termice, eliminate la anumite temperaturi (sau n
domenii de temperatur), stabilirea naturii efectelor termice (endoterme sau
exoterme) i a complexitii lor (procesele simple de eliminare prin
volatilizare/evaporare sau sublimare i procesele complexe de segregare, de
reformare microcristalin sau de descompunere) pentru domenii
caracteristice, se pot determina experimental energia de activare (E
a
) i
ordinul de reacie (n), n baza relaiilor Freeman Carrol:
-[lg (dW/dt)] / lgW
r
= - n + [(E
a
/ 2,303 R) (1/T)
.
10
3
/ lgW
r
,
n care dW/dt este derivata pierderilor n greutate care se citete pe
curbele DTG, W
r
masa reactiv care este egal la rndul ei cu W

- W
t
,
unde W

este pierderea total n greutate, iar W
t
pierderea la timpul t,
determinat din curbele TG sau m, n ordinul de reacie, E
a
energia de
activare a procesului din domeniul de temperaturi analizat, n kj/mol, R
constanta universal a gazelor, 1/T inversul temperaturilor procesului, n
0
K.
Pentru calculul energiilor de activare i a ordinului de reacie pentru
un anumit proces, se selecteaz domeniul caracteristic de temperaturi, cu
ncadrarea n acest domeniu a zonelor (sectoarelor) de pe cele patru curbe. n
acest domeniu se face citirea punct cu punct a valorilor discrete
corespunztoare celor patru curbe: T, TG, DTA i DTG.
Utiliznd un program informatic Excel, pe baza metodei Coats -
Rethford, se poate reprezenta grafic variaia energiei de activare, E
a
, i a
ordinului de reacie, n, n funcie de gradul de transformare x sau , respectiv
n funcie de gradientul termic T, prin implicarea doar a trei curbe: DTA, T
i TG sau m.
3. Descrierea analitic a curbei DTA i implicarea ei n expertiza de
autentificare (datare)
Curbele DTA i DTG s-au observat c au aliur specific pentru un
anumit material. Materialele organice, care sufer fenomenul de imbtrnire
6
n timp prezint modificri lizibile ale curbelor DTA cu vechimea. Acest
lucru ar permite utilizarea lor n datare. Acest efect l dau i unele materiale
anorganice, care mbtrnesc prin modificri de alotropie, structurale sau
compoziionale. Pentru a putea utiliza curbele DTA sau DTG, n astfel de
expertize, trebuie s realizm un model matematic de descriere intrinsec a
curbelor.
n descrierea matematic exact a curbelor DTA exist mari
dificulti. Din cunotinele mele, nici o descriere satisfctoare nu este
complet. Pn n prezent se cunosc ncercrile lui Hodany [12], Barrai,
Porter i Jonshon [13,14], pentru cazuri de sisteme foarte simple. Este
adevrat c nu exist acoperire nici teoretic nici experimental pentru
formulele empirice ce descriu curbele DTA. Conform acestora, o astfel de
formul este derivat dintr-o curb DTA foarte simpl (fig. 1.), cu un singur
vrf endotermic, specific unei schimbri de entalpie, ce corespunde unei
tranziii alotropice i unor modificri structurale simple (segregaii, osmoze,
difuzii, etc.).
Fig.1. Forma unei curbe DTA simple i
variaia temperaturii t, pentru un
pigment mineral;
Descrierea empiric a curbei DTA se poate realiza printr-un polinom
cuadratic, de forma:
2
0
bt at h h + = , (1)
n care, h reprezint distana n mm de la linia de baz (nivel 0 C),
h
0
este nlimea n mm la momentul 0, t - timpul n minute, iar a i b
reprezint constante evaluate din date experimentale, a fiind exprimat n
mm/min i b n mm/min
2
.
Conform unui astfel de polinom momentul t
m
, exprimat n minute,
aparinnd vrfului va fi:
7
b
a
t
m
2
= (2)
i va corespunde unui punct de minim.
Deoarece:
b
t
t
2
d
d
2
2
= (3)
acesta va avea valori pozitive.
Tabelul 1. Variaia lui h n funcie de t i derivatele sale pariale.
t (min) H (mm)
1
h (mm)
2
h (mm
2
)
3
h (mm
3
)
0
6,66
13,33
20,00
26,66
33,33
40,00
46,66
53,33
60,00
66,66
73,33
80,00
86,66
93,33
100,00
91,5
93,4
97,2
104,8
111,0
114,8
119,0
124,0
128,0
130,0
98,7
121,5
133,0
135,8
139,8
141,2
1,9
3,8
7,6
6,2
3,8
4,2
5,0
4,0
2,0
-31,3
22,8
11,5
2,8
4,0
1,4
1,9
3,8
-1,4
-2,4
0,4
0,8
-1,0
-2,0
-33,3
54,1
-11,3
-8,7
1,2
-2,6
1,9
-5,2
-1,0
2,8
0,4
-1,8
-1,0
-31,3
87,4
-65,4
2,6
9,9
-3,8
8
Pentru a decide dac o curb DTA poate fi analizat, respectiv
descris printr-un astfel de polinom, diferenialele, adic derivate echidistante
ntr-un sens, ar trebui s varieze constant [15,16]. Din tabelul 1, n care se
prezint prima, a doua i a treia diferenial, se poate observa c numai prima
diferenial poate fi utilizat, cele de gradul 2 i 3 nu. Deci, un polinom de
grad superior ar face calculele extrem de complicate, de aici rezult c
posibilitatea descrierii intrinseci a unei curbe DTA printr-un polinom de
forma de mai sus nu poate fi uor realizat.
Din aceast cauz Hodany recurge la descrierea unei curbe DTA cu
ajutorul formulei:

=
m
m
m
m
t
t
f
t
t
t
h
h
2
2
1
ln (4)
unde h
m
este nlimea n mm de deasupra nivelului de 0 C
aparinnd vrfului, adic momentului t
m
.
Funcia f(t/t
m
) de la numitor este o funcie care poate fi determinat
din datele experimentale.
Din ecuaia (4) rezult:
m
m
m
m
h
h
t
t
t
t
t
f
lg 3 , 2
1
2
2

(5)
Astfel, valoarea funciei f(t/t
m
) poate fi calculat pentru fiecare
moment de timp dat. n mod similar, erorile relative ale lui h pot fi
determinate pentru valorile calculate din ecuaia (5), folosindu-se ecuaia:
m m
m
m
h
h
h
h
t
t
f
t
t
f
lg
10 5
d
2

(6)
Conform ecuaiei (6), rezultatele sunt acceptabile, dac valoarea
dh/h
m
= 510
-2
[17,18].
Prin trasarea valorilor calculate cu ecuaia (5) pentru limita de eroare
din ecuaia (6) ca o funcie de t/t
m
, se permite determinarea grafic a funciei
9
f(t/t
m
). Graficul este ilustrat n fig. 2, n care curbele punctate reprezint
limita erorii medii, iar curbele continue reprezint funcia f(t/t
m
), conform
datelor experimentale. Formula (5) este nedeterminat n punctul t/t
m
= 1;
totui, acest lucru nu este luat n consideraie n procedura grafic pentru care
discontinuitile valorilor mici ale lui t/t
m
sunt de asemenea omise.
Se poate realiza uor faptul c aliura continu a curbei este descris
de funcia:
3
296 . 0
3
10 . 31 10 33

m m
t
t
t
t
f (7)
Fig. 2. determinarea grafic a funciei f(t/t
m
)
pentru curba DTA simpl a unui pigment mineral
nlocuind n ecuaia (7) valoarea msurat a lui t
m
din ecuaia (4) se
obine o formul teoretic pentru curba DTA, ce permite o investigare
corect a ei. Ecuaia (4) va fi descris n forma:
10

=
m
m
m
m
t
t
f
t
t
t
h
h
3 , 2
1
lg
2
2
(8)
pentru care n condiia la limit:

m
m
m
t
t
f
t
t
h
h
2
1
lg (9)
se obine o linie dreapt, care este specific pentru curba DTA a unui
material cu o anumit vechime.
4. Determinarea grafic a funcie f(t/t
m
) pentru curba DTA.
Problema care se ridic n continuare const n stabilirea unei ecuaii
uor de rezolvat, care s permit reprezentarea grafic a liniei drepte
specifice pentru o anumit curb corespunztoare unei vechimi date n
cazul unui material luat n studiu.
Dup rezolvarea ecuaiei (7), pentru diferite valori ale raportului t/t
m
,
cu t
m
msurat experimental, se poate calcula relaia (8). Folosind aceste valori
i trasndu-le n conformitate cu ecuaia (9), se obine aa-zisa linie teoretic
(fig.3.). Cum reprezentrile grafice folosind datele experimentale se potrivesc
cu linia teoretic (punctele se gsesc pe linie sau de-o parte i de alta, la mic
distan de ea), ecuaia (8) va descrie foarte bine curba DTA. Figura 3
demonstreaz acest lucru, adic att ecuaia (4) ct i (8) prin folosirea
relaiei (7) dau o descriere corect a curbelor DTA investigate.
De asemenea, s-a constatat c, ecuaia (4) poate fi utilizat i n cazul
descrierii altor tipuri de curbe DTA. n acest caz datele furnizate de curbele
DTA trebuie luate n consideraie atunci cnd se determin funcia f(t/t
m
). n
cazul curbelor DTA complexe se propune utilizarea ecuaiei:
3
71 . 0
3
10 . 24 10 26

m m
t
t
t
t
f (10)
n fig. 4 se prezint curbele DTA pentru un pigment de tip umbr
natural, supus mbtrnirii artificiale prin degradare termic echivalent,
corespunztoare unei vechimi cuprins ntre 0 i 400 de ani (din 100 n 100
ani).
11
Fig. 3. Linia teoretic a datelor
experimentale pentru o curb DTA
simpl, corespunztoare unui pigment
mineral, de tip umbr natural (MnO
2
),
proaspt preparat
Fig.4. Curbele DTA simple pentru
pigmetul de tip umbr natural,
mbtrnit artificial prin degradare
termic echivalent ntre 0 i 400 de ani
(din 100 n 100 de ani)
nlocuind ecuaia (10) n ecuaia (4) i lund n consideraie valorile
t
m
i h
m
gsite experimental (vezi tabelul 2), se pot evalua liniile teoretice
pentru cele 5 curbe DTA i se pot calcula pantele individuale specifice,
corespunztoare vechimii lor. n reprezentarea logaritmic a curbei teoretice,
este suficient s se foloseasc ecuaia (10) i valoarea t
m
.
Tabelul 2. Valorile t
m
i h
m
, determinate experimental
Curba
Nr. 1 2 3 4 5
t
m
, min 66,10 66,67 69,92 63,95 65,72
H
m
, mm 30,40 62,00 90,00 129,50 150,00
12
Fig. 5. Determinarea grafic a funciei
f(t/t
m
) pentru curba DTA complex a
unui pigment mineral;
Fig. 6. Linia teoretic adatelor
experimentale pentru cele cinci curbe
DTA;
Utiliznd panta liniilor teoretice se poate aprecia rata mbtrnirii
unor materiale, cum ar fi: lianii proteici, glucidici i lipidici, verniurile i
diverse suporturi organice, precum i unele materiale anorganice, cum sunt
metalele, ceramicile, glazurile, sticlele, unii pigmeni, etc. Aceast cercetare
st n atenia colectivului nostru.
5. Concluzii
Prin procesarea aliurii curbelor DTA i DTG n funcie de t se pot
realiza reprezentri grafice, care permit aprecierea strii de conservare,
respectiv rata mbtrnirii unor materiale minerale sau organice din structura
obiectelor de patrimoniu cultural. Mai mult, prin implicarea metodei,
devenit deja clasic, Freeman-Carrol, sau utiliznd un program informatic
Excel, pe baza metodei Coats - Rethford, se poate reprezenta grafic variaia
energiei de activare, E
a
, i a ordinului de reacie, n, n funcie de gradul de
transformare x sau , respectiv n funcie de gradientul termic t, date care
permit caracterizarea intrinsec a unui anumit material, privind influena
diverilor factori asupra strii sale de conservare, obinndu-se astfel date
deosebite privind evoluia degradrilor i deteriorrilor n timp.
13
Bibliografie
1) I. SANDU, Irina Crina Anca SANDU, Antonia van SAANEN, Expertiza
tiinific a operelor de art, vol. I (Autentificarea, stabilirea paternitii i
evaluarea patrimonial), Ed. Universitii Al. I. Cuza n colaborare cu Ed.
TRINITAS Iai, 1998;
2) M.MATTEINI, A. MOLES, Scienza e restauro, Metodi di indagine, Ed.
Nardini, 1998;
3) K. DARDES, A. ROTHE, The structural Conservation of Panel Paintings,
Ed. J. Paul Getty Trust, Los Angeles, 1998;
4) M. Hours, Analyse scientifique et Conservation des Peintures, Ed. Weber,
Paris, 1986;
5) D.R. MOCANU i colectiv, ncercarea materialelor, vol I, II, III, Ed.
Tehnic, Bucureti, 1982-86;
6) M. TRUCULESCU, Anna Maria TACHE, I METELEA, V. BUDU,
Studiul metalelor. Tehnici de laborator, Ed. Facla, 1977;
7) D.BECHERESCU, V. CRISTEA, Fr. MARX, I. MENESSY, Fr. WINTER,
Metode fizice n chimia silicailor, Ed. tiinific i enciclopedic, Bucureti,
1977;
8) I. SANDU, Irina Crina Anca SANDU, Conservarea i restaurarea
metalelor, Ed. CORSON, 2001;
9) R.C. MACKENZIE, B.D. MITCHELL, Differential termal analysis,
Academic Press, New York, 1980;
10) J. MAROGER, A la Recherche des secrets des grands peintres, Ed. Dessain
et Tolra, Paris, 1986;
11) I. SANDU, Irina Crina Anca SANDU, Ioan Gabriel SANDU, Limpiego
delle indagini scientifiche nellautenticazione, la valutazione dello stato di
degrado e negli studi di compatibilit tra le techniche antiche e i nuovi
materiali e metodi dintervento, Conferina plenar n cadrul Laboratorului
tiinific al OPD, Florena, aprilie 2001;
12) L. HODANY, Hungarian Scientific Instruments, 62, 1986, p. 51.;
13) M.E. BARRAL, R.S. PORTER, J.F. JONSHON, Phys.Chem, 68(10), 1964, p.
2810;
14) M.E. BARRAL, R.S. PORTER, J.F. JONSHON, Phys.Chem, 72(4), 1978, p.
895;
15) E. BALINT, Muszaki matematikai gyakorlatok B.V. Numerikus es
grafikus kozelito modszerek. Tankonykiado, Budapesta, 1978;
16) J. Gy. OBADAVICS, Gzakorlati szamitasi eljarasok. Gondolat Kiado,
1972;
17) L. HODANY, MTA Muszaki Kemiai Kutato Intezet evi kutatasok, Ed.
Verszprem, Budapesta, 1968;
18) L. HODANY, MTA Muszaki Kemiai Kutato Intezete Jubileumi