Poluarea apelor cu nitrai si nitrii

Unii dintre cei mai ntlnii poluani ai apelor, att cele de suprafa ct i cele subterane, sunt
nitraii. Nitraii, alturi de nitrii, sunt nite componeni naturali ai solului ce provin din mineralizarea
substanelor organice azotoase de origine vegetal i animal, sub aciunea microorganismelor existente
n sol. O parte din nitrai i nitrii sunt absorbii de rdcinile plantelor i servesc ca materie prim pentru
sinteza proteinelor i altor compui cu azot, iar alt parte este antrenat de apele de suprafa sau de cele
care se infiltreaz n sol.
Nitraii (NO
3
) sunt prezeni n mod natural n sol, ap, plante i alimente (carne), dar i n aer, ns
nivelele nitrailor din sol i ap pot fi crescute prin intermediul activitilor umane i aici ne referim n
mod special la utilizarea fertilizatorilor pe baz de azot, creterea cantitii de deeuri azotoase din
fermele de animale i psri, precum i a tratamentului apelor reziduale urbane. n mediul nconjurtor,
bacteriile de nitrificare transform ionii de amoniu n nitrii i nitrai. Impactul cel mai puternic al
nitrailor, din punct de vedere economic, este asupra solului i apei.



Formele organice i anorganice ale nitrailor pot, de asemenea, s apar n mici concentraii n aer.
S-a estimat pentru zone cu nivele ridicate ale compuilor pe baz de azot n aer, c dac toi aceti
compui ar fi absorbii de un adult, ar putea s ajung pn la o cantitate ingerat de aproximativ 0.1 mg
nitrai/zi.
Concentraiile azotului n ap depind n mod larg de sursa de ap. n cazul surselor de profunzime,
coninutul crescut de nitrai poate fi datorat nu numai polurii sursei ci i coninutului natural al solului n
nitrai care se mobilizeaz n ap.
Concentraia maxim admis (CMA) pentru nitrii n apa potabil este de 50 mg/l. Muli medici
consider chiar i aceast valoare prea ridicat, mai ales pentru sugari i copiii mici i recomand o limit
maxim de 25 mg nitrai la 1 litru de ap.
EPA, Agenia pentru Protecia Mediului din SUA, a stabilit un nivel maxim de contaminare cu
nitrai de 10 mg/l pentru sigurana apei potabile. Nitraii de la acest nivel sau mai mare pot cauza o
potenial anomalie sanguin, fatal la copiii aflai sub vrsta de 6 luni, care const n reducerea
capacitii oxigenului de a circula prin snge.
AFSSA (Agence Francaise de Securite Sanitaire des Aliments) a stabilit un nivel maxim de
contaminare cu nitrai de 10 mg/l pentru sigurana apei potabile.
Uniunea European a luat msuri mpotriva polurii apelor cu nitrai, elibernd o directiv
special n acest sens Directiva privind nitraii unul dintre primele texte legislative ale UE destinat s
controleze poluarea i s mbunteasc calitatea apei. Directiva s-a dovedit eficient ntre anii 2004
2007, cnd concentraiile de nitrai din apele de suprafa au rmas constante sau au sczut n 70% din
locaiile monitorizate. n cazul a 66% din punctele de monitorizare a apelor subterane, calitatea a rmas
constant sau chiar a fost n curs de mbuntire.
Pentru implementarea Directivei 91/676/EEC privind protecia apelor mpotriva polurii cu nitrai
(azotai) provenii din surse agricole, Administraia Naional Apele Romne are ca atribuii
monitorizarea calitii apelor subterane i de suprafa pentru identificarea i cadastrarea apelor afectate
de poluarea cu nitrai sau susceptibile de a fi expuse unei astfel de poluri, n scopul stabilirii i/sau
revizuirii zonelor vulnerabile la poluarea cu nitrai din surse agricole. n acest sens, sunt supravegheate
concentraiile de nitrai din apele de suprafa i subterane n seciunile/forajele de control i se face
verificarea strii de eutrofizare a apelor (ape dulci i ape costiere). Concentraia limit de nitrai n ap
este de 50 mg/l, avnd n vedere standardele n vigoare.
n Romnia, o mare parte din apa subteran este poluat cu nitrai, iar peste jumtate din suprafaa
rii e vulnerabil la poluarea cu nitrai, potrivit unei statistici ntocmite de specialitii ANAR n anul
2009.

Potrivit calculelor ntocmite de autoriti, pentru ca apa din pnza freatic s nu mai fie poluat,
iar analizele terenurilor s ias bine, Romnia ar trebui s investeasc nu mai puin de 1,8 miliarde de
euro. Alte aproximativ 16 milioane de euro ar trebui alocate, anual, pentru exploatarea investiiilor, iar 2,5
milioane de euro ar fi necesari pentru instruirea ranilor n privina depozitrii blegarului.
Vina se mparte ntre autoritile actuale, care n-au extins suficient reeaua de canalizare, factorii
de decizie de dinainte de 90, care au preferat o agricultur intensiv, pe baz de azot. Mai sunt apoi
ranii, care depoziteaz la ntmplare dejeciile de animale i proprietarii de locuine care i-au instalat
fose septice neimpermeabile.
ndeprtarea nitrailor din ap e un proces complicat i costisitor. S-au experimentat tehnici
chimice i biochimice sau se recurge la amestecarea apelor contaminate cu altele cu concentraie mai
redus de azotai. Dar e mult mai uor i ieftin s previi, explic specialitii ntr-un raport
guvernamental.
Care sunt cele mai mari riscuri i efecte ale nitrailor asupra sntii ?

Ca i oxigenul dizolvat, temperatura i pH-ul, cantitatea de nitrai din ap este influenat att de
procese naturale, ct i de intervenia omului. Apa din corp poate ajunge la un nivel mare de nitrai n
mod natural sau din cauza neglijenelor din activitile umane. Consumul de ap cu nivel ridicat de nitrai
poate duna capacitii celulelor de a transporta oxigenul prin snge.
n mod obinuit, ne expunem la pericolele nitrailor prin ceea ce consumm. Multe legume,
precum i diferitele tipuri de carne ce le consumm, conin nitrai. Dar acetia nu reprezint un pericol n
ap cnd vine vorba de activiti de igien personal.
Copii

Copiii care consum cantiti mari de azot n ap sunt predispui s se nlbstreasc, avnd
probleme respiratorii din cauza circulaiei inadecvate a oxigenului prin snge. Acidul stomacal al unui
copil nu este la fel de rezistent ca i al unui adult sau copil mai mare. n organismul uman, nitraii (NO3)
se transform n nitrii (NO2). Combinndu-se cu hemoglobina, acetia formeaz methemoglobina, care
este incapabil s fixeze i s transporte oxigenul de la plmni ctre esuturi, ceea ce duce la anoxie,
manifestat prin cianoz, asfixie i chiar deces.
Pericolul nitrailor pentru organism const i n faptul c, n rezultatul diferitelor modificri,
acetia se transform n nitrozamine i nitrozamide, care posed proprieti cancerigene.
Azotatul ptrunde n vasele de snge i se leag de hemoglobin, transformnd-o n
methemoglobin. Rezultatul este interferena n capacitatea oxigenului de a fi transportat ctre esuturi
methemoglobinemia. Problema major este c methemoglobina din corpul unui nou-nscut nu se mai
poate transforma n hemoglobin, ca n cazul adulilor. Methemoglobinemia n stare sever poate cauza
distrugeri ale creierului sau chiar poate conduce la moarte.
Sarcina

Femeile nsrcinate, cu aciditate redus a stomacului, i persoanele cu deficiene ale enzimelor ce
schimb methemoglobina napoi n hemoglobin, sunt expuse methemoglobinemiei induse de nitrai. Cel
mai cunoscut simptom al acestei boli este culoarea albstruie ce o capt pielea, n special n jurul ochilor
i al gurii. Alte simptome sunt durerile de cap, vrsturile, slbiciunea i greutatea n respiraie.
Exist studii ce arat legtura dintre naterile cu probleme i consumul ridicat de nitrai al
femeilor nsrcinate. Acestea trebuie s evite consumul apei cu un nivel de nitrai mai mare de 10 mg/l.
Chiar dac n timp s-a constatat o tendin de scdere a influenei surselor de poluare asupra
acviferelor freatice, datorit reducerii semnificative n ultimii ani a volumului produciei industriale i a
produciei agro-zootehnice, dar i prin punerea n practic a msurilor de epurare a apelor uzate, calitatea
apelor subterane a rmas nc necorespunztoare din cauza ritmului lent de autoepurare a acestora. Din
evalurile globale cele mai recente, formele cele mai intense de depreciere multipl se menin la nivelul
calitii apelor subterane din anumite zone, n special n zonele rurale, unde, din cauza lipsei unui minim
de dotri cu instalaii edilitare, deeurile lichide ajung n subteran, att n mod direct (prin intermediul
latrinelor neimpermeabilizate, a anurilor i rigolelor etc.), ct i indirect, prin infiltrare lent (de la
depozitele de gunoi de grajd, gropi de deeuri menajere improvizate etc.). Administraia Naional Apele
Romne atrage atenia tuturor factorilor responsabili c este necesar un management riguros al
deeurilor i construirea, extinderea sau modernizarea staiilor de epurare a apelor uzate, ntruct poluarea
acviferului freatic, cu precdere, este un fenomen aproape ireversibil i are consecine grave asupra
folosirii rezervei subterane la alimentarea cu apa potabil. Depoluarea surselor de ap din pnza freatic
este extrem de anevoioas, dac nu chiar imposibil.
Condiiile calitative ale apei potabile

Organismul uman, prin intermediul apei potabile consumate zi de zi, beneficiaz de o serie de
elemente chimice prezente n ap, a cror efect benefic contribuie, pe lng ali factori, la deplina
dezvoltare a organismului i la meninerea strii de sntate.
n vederea asigurrii condiiilor calitative i cantitative a apei potabile de ap curat i sanogen i
n ara noastr, ca n multe alte ri s-au emis legi privind calitatea apei potabile. Astfel, n ara noastr
legea 458/2002 privind calitatea apei potabile stabilete parametri i indicatori de calitate microbiologici
i chimici cu valorile maxime admise pentru fiecare parametru i indicator n parte.
n acest mod atenia public i oficialitile implicate n sntate public este ndreptat asupra
asigurrii condiiilor calitii chimice a apei potabile la care se adaug totalitatea numeroaselor date
tiinifice privind riscul expunerii la unele substane chimice prin consumul de ap.

Compui chimici din apa potabil

Astfel OMS evalund riscul pentru diferii compui chimici din apa potabil a stabilit valori limit
ale acestora.
Cercetarea noastr a pornit de la prezena compuilor cu azot-amoniac, nitrii i nitrai n elementele
de mediu i impactul acestora asupra strii de sntate a populaiei. De altfel, normativele sanitare
stabilesc CMA n ap pentru amoniac i nitrii 0,5 mg/l iar pentru nitrai 50 mg/l.
Este bine cunoscut c excesul acestora duce la formarea methemoglobinei i de aici boala numit
methemoglobinemia cu manifestri preponderente la copiii sugari cu alimentaie artificial i mixt,
precum i la formarea nitrozaminelor ca urmare a reaciei cu aminele secundare sau teriare, cu aciune
cancerigen unanim recunoscut.
Aportul exogen de nitrai pentru organismul uman l reprezint apa potabil i produsele alimentare
ca atare, n special cele de origine vegetal, precum i a preparatelor de carne.

CERCETAREA PREZENEI AMONIACULUI, NTRIILOR, NITRAILOR I A
SUBSTANELOR ORGANICE DIN SURSELE CENTRALE DE AP POTABIL DIN
JUDEUL NEAM

Surse de ap potabil din localitatea Piatra Neam

Localitatea Piatra Neam, precum i unele localiti apropiate (Dumbrava Roie, Svineti, Roznov
i Zrneti) sunt aprovizionate cu ap potabil din dou surse i anume:
- surs de captare a apei potabile n localitatea Vaduri (sursa subteran);
- sursa de captare a apei potabile din lacul de acumulare Btca Doamnei (surs de suprafa).
Apa potabil furnizat de aceste dou captri se amestec n instalaia de distribuie ajungnd la
consumatori n zona n care locuiesc acetia.

Sursa de captarea apei potabile Vaduri

Este situat n comuna Alexandru cel Bun, sat Vaduri la circa 15 km de municipiul Piatra Neam.
Este compus din 53 puuri i 4 chesoane la o adncime ntre 4-6 m situate de o parte i de alta a canalului
de aduciune a apei din rul Bistria la o distan de 100 m de acesta i de 200 m fa de albia rului
Bistria. Aceast ap de profunzime la ieirea din staia de captare Vaduri este tratat cu clor gazos direct
n conducta colectiv de distribuie.












Cercetarea prezenei compuilor de azot amoniac, nitrii i nitrai, precum i a substanelor
organice n sursa de ap de profunzime Vaduri n anii 2005, 2006 i 2008

Din acest punct de vedere au fost analizate 51 probe din care 30 probe n anul 2005, 11 probe n
anul 2006 i 10 probe n anul 2008.

Tabelul 46. Indicatori statistici pentru nitraii n sursa Vaduri
Date statistice Anul 2005-2008
NO
3
mg/L 2005 2006 2008
Nr. probe cercetate 30 11 10 51
Media 3,66 5,31 5,61 4,86
Maxima 6,01 7,80 6,66 6,82
Minima 2,70 2,75 5,00 3,48
Abaterea standard 0,68 1,50 0,32 0,83
Abaterea standard ptratic 0,94 1,90 0,56 1,13
Eroarea standard 0,17 0,57 0,17 0,30



n tabelul 47 sunt prezentai indicatorii statistici pentru substane organice exprimate n mg O
2
/L.

Indicatorii statistici pentru substanele organice n sursa Vaduri
Date statistice Anul 2005-2008
O
2
mg/L 2005 2006 2008
Nr. probe cercetate 30 11 10 51
Media 0,98 1,20 1,62 1,26
Maxima 1,70 2,00 1,76 1,82
Minima 0,72 0,72 1,50 0,98
Abaterea standard 0,16 0,32 0,06 0,18
Abaterea standard ptratic 0,21 0,38 0,81 0,46
Eroarea standard 0,03 0,11 0,25 0,13

Din datele prezentate n tabelul nr. 39 rezult c media substanelor organice n anii cercetai variaz
ntre 0,98-1,26 mg/L cu media de 1,26 mg O
2
/, care se situeaz mult sub CMA (5 mg O
2
) i cu o maxim
n cei 3 ani de studiu de 2,0 mg O
2
/L i o medie de 1,32 mg O
2
/L. Abaterea standard este redus, variind
ntre 0,06-0,32 cu media de 0,18. Eroarea standard este subunitar 0,03-0,25. Valorile reduse ale
substanelor organice scot n eviden puritatea acestei surse de ap explicate i de absena amoniacului i
nitriilor, indicatori de poluare organic a unei surse de ap.

Concentraiile reduse de substane organice, sub CMA (5 mg O
2
) i absena n toat perioada
cercetat a amoniacului i nitriilor. Indicatori specifici de poluare a apei atest condiiile optime de
potabilitate a apei conform legislaiei sanitare n vigoare n ara noastr, ct i n comunitatea european.

Cercetarea prezenei compuilor cu azot amoniac, nitrii i nitrai, precum i a substanelor
organice n sursa de ap de suprafa Btca Doamnei n anii 2005, 2006 i 2008

Tabel 49. Indicatorii statistici pentru nitrai n sursa de ap Btca
Doamnei n anii 2005, 2006 i 2008
Date statistice Anul 2005-2008
NO
3
mg/L 2005 2006 2008
Nr. probe cercetate 30 11 10 51
Media 3,50 3,07 3,75 3,44
Maxima 5,65 5,30 4,50 5,14
Minima 2,50 2,45 2,82 2,59
Abaterea standard 0,45 0,49 0,44 0,46
Abaterea standard ptratic 0,68 2,50 0,54 1,24
Eroarea standard 0,12 0,77 0,17 0,35
Din rezultatele nregistrate n tabelul de mai sus rezult c media nitrailor variaz ntre 3,07 i 3,75
mg/L cu media celor 3 ani de cercetare de 3,44 mg/L. Valorile maxime se situeaz ntre 4,5-5,65 mg/L cu
media celor 3 ani de cercetri de 5,14 mg/L, iar valoarea minim variaz ntre 2,45-2,82 mg/L cu media
de 2,59 mg/L.
Deci se remarc valori sczute i puin variabile ale nitriilor n toat perioada cercetat,
caracteristic apelor de suprafa din zona montan. Valorile sunt mult sub CMA admis (50
mg/L).Abaterea standard a acestor date ct i eroarea standard sunt subunitare, avnd media de 0,46 i
respectiv 0,35.
Constatm aceleai valori reduse ale nitrailor i aceleai variaii ale valorilor, ele fiind cuprinse
ntre 2,82-4,50 mg/L, cu o medie de 3,75 mg/L, datorit faptului c apa este de suprafa fiind supus
variaiilor sezoniere.




Tabel 50. Indicatori statistici pentru substane organice n sursa Btca Doamnei n anii 2005,
2006 i 2008

Date statistice Anul 2005-2008
O
2
mg/L 2005 2006 2008
Nr. probe cercetate 30 11 10 51
Media 1,35 1,61 1,47 1,47
Maxima 1,92 2,00 1,92 1,94
Minima 0,64 0,87 1,12 0,87
Abaterea standard 0,55 0,23 0,16 0,31
Abaterea standard ptratic 0,34 0,32 0,22 0,29
Eroarea standard 0,06 0,09 0,06 0,07

Din rezultatele prezentate n tabelul 50 i reprezentate n figurile de mai sus reiese c media
substanelor organice n anii cercetai variaz ntre 1,35-1,61 mg O
2
/L, cu media 1,47 O
2
mg/L, rezultate
care sunt mult sub CMA (5 mg O
2
/L). Maxima fiind de 2,00 mg/L i media acesteia fiind de 1,94 mg
O
2
/L. Abaterea standard n toii anii cercetai a fost subunitar, variind ntre 1,16-0,55 cu media de 0,31.
Eroarea standard este cuprins ntre 0,06-0,09 cu media celor 3 ani de studii 0,07.
Valorile reduse ale substanelor organice scoate n eviden lipsa polurii acestei surse de ap cu
poluani organici cu azot, fapt confirmat i de absena indicatorilor de poluare: amoniac i nitrii n toate
probele de ap cercetate.
Aceast surs fiind de suprafa se impune meninerea indicatorilor bacteriologici i biologici n
limitele impuse de legislaia sanitar pentru apa potabil prin utilizarea unor substane dezinfectante
permise de legea sanitar.



Absena amoniacului i a nitriilor din sursa de ap de suprafa n toate probele cercetate (51),
indicatori caracteristici de poluare a apei, atest caliti optime a acestei surse de utilizare n scop potabil.
Valorile reduse ale substanelor organice mult sub CMA (5 mg/L) i puin variabile n perioada
cercetrilor evideniaz absena poluanilor organice naturali cu azot, solubili n ap, precum i absena
unor poluani organici de sintez (pesticide, fenoli, detergeni sintetici etc.).
Gradul de minerale sczut (170 mg/L) i puin variabil, valorile nitrailor reduse mult sub limita
CMA (50 mg/L), cu variaii nesemnificative n perioada cercetat, asigur caliti optime apei potabile
corespunztoare legislaiei noastre sanitare i a normelor comunitii europene. Nu prezint condiii de
declanare a morbiditii prin methemoglobinemie la copii mici alimentaie artificial.
Pentru realizarea i meninerea condiiilor optime din punct de vedere bacteriologic i biologic se
impune tratarea sursei respective de ap n prealabil cu substane dezinfectante ca de exemplu: clor gazos,
ClO
2
, ozon, raze ultraviolete etc.






Cercetarea prezenei compuilor cu azot amoniac, nitrii i nitrai, precum i a substanelor
organice din reeaua de ap potabil a municipiului Piatra Neam

Dei apa potabil din reeaua de distribuie reprezint un amestec n diferite proporii a apei din
sursele Vaduri i Btca Doamnei care au fost cercetate n aceeai perioad, am considerat necesar s
cercetm aceiai indicatori fizico-chimici (amoniac, nitrii, nitrai i substanelor organice), n perioada
anilor 2005, 2006 i 2008 din 75 probe de ap pentru a evidenia eventualele variaii a concentraiilor
acestor indicatori, precum i eventualele modificri a calitii apei influenate de starea tehnic a reelei de
distribuie.
Tabel 52. Indicatorii statistici pentru nitrai n apa din reeaua Piatra Neam
n anii 2005, 2006 i 2008
Date statistice Anul 2005-2008
NO
3
mg/L 2005 2006 2008
Nr. probe cercetate 30 21 24 75
Media 3,42 5,10 4,49 4,33
Maxima 6,08 7,96 6,66 6,90
Minima 2,70 1,30 2,30 2,10
Abaterea standard 0,55 1,78 1,12 1,15
Abaterea standard ptratic 0,73 1,95 1,28 1,32
Eroarea standard 0,13 0,42 0,26 0,27

Din rezultatele nregistrate n tabelul de mai sus reiese c media nitrailor variaz n limite restrnse
(3,42-5,10) cu o medie a celor 3 ani de cercetri de 4,33. Valorile maxime sunt puin mai crescute variind
ntre 6,08-7,96 cu media celor 3 ani de cercetri de 6,90. Abaterea standard se situeaz n jurul unitii, iar
eroarea standard este n toat perioada cercetat subunitar.
Se remarc prezena nitrailor n concentraii reduse i cu variaii nesemnificative, fiind apropiat de
valorile nitrailor de la cele 2 surse de ap care reprezint acest amestec, ceea ce explic
inexistenainfluenei negative condiiilor tehnice ale reelei de distribuie. Valorile nitrailor sunt sub
CMA (50 mg/L).








Date statistice Anul 2005-2008
O
2
mg/L 2005 2006 2008
Nr. probe cercetate 30 21 24 75
Media 1,19 1,29 1,41 1,29
Maxima 2,24 2,32 2,08 2,21
Minima 0,72 0,64 0,80 0,72
Abaterea standard 0,34 0,38 0,30 0,34
Abaterea standard ptratic 0,41 0,50 0,03 0,31
Eroarea standard 0,07 0,11 0,006 0,06
Privind n ansamblu, pe toat perioada de cercetare, valorile nitrailor se altur celorlali indicatori
de mineralizare care au nivelul redus, caracteristice unei ape cu o mineralizare moderat (reziduu fix la
105 C de 210 mg/L).

Se remarc o variaie mai larg a nitrailor, a cror concentraie este cuprins ntre 2,28-6,71 mg/L,
cu media de 3,51. Aceste valori reflect media anilor cercetai.
n tabelul 57 sunt redate valorile acelorai indicatori statistici pentru substanele organice separat
pentru fiecare an n parte i media celor 4 ani de cercetare i reprezentate n figurile 45, 46, 47, 48 i 49.

Tabel 57. Indicatorii statistici pentru substane
organice din sursa de ap Trgu Neam
Date statistice Anul 2005-2008
O
2
mg/L


2005 2006 2007 2008
Nr. probe cercetate 15 9 20 10 54


Media 1,24 1,16 1,47 1,44 1,32


Maxima 2,25 1,44 2,80 1,68 2,04
Minima 0,90 0,72 0,88 0,72 0,80


Abaterea standard 0,19 0,16 0,45 0,35 0,28
Abaterea standard ptratic 0,10 0,22 0,59 0,46 0,48


Eroarea standard 0,02 0,07 0,13 0,14 0,09



Din tabelul de mai sus rezult c valorile medii ale substanelor organice exprimate n mg O
2
/L sunt
apropiate i reduse n toi anii studiai, ele variind ntre 1,16-1,47 mg O
2
/L cu media anilor de 1,32 mg
O
2
/L, situndu-se mult sub CMA (5 mg O
2
/L) pentru apa potabil. Valorile maxime depesc cu o
jumtate de unitate valorile medii, variind ntre 1,44-2,25 mg O
2
/L cu media celor 4 ani de cercetri de
2,04 mg O
2
/L.
Se remarc valori minime reduse care ajung la 0,72 mg O
2
/L, n anii n care i valorile maxime sunt
cele mai sczute. Abaterea standard exprim n mod fidel variaia valorilor medii fa de valorile maxime
i minime, ele variind ntre 0,19-0,45. Eroarea standard reprezint valori reduse atingnd o minim de
0,02 cu media celor 4 ani de cercetri de 0,09. Valorile reduse ale substanelor organice n toi cei 4 ani de
studiu (sub CMA), atest caliti optime de potabilitate a acestei surse.

Absena n toat perioada cercetat a amoniacului i a nitriilor - indicatori specifici de poluare a
apei cu substane organice naturale cu azot uor biodegradabil atest condiiile optime de potabilitate
ale apei.
Prezena substanelor organice n concentraii reduse n toat perioada studiat, sub CMA (5 mg
O
2
/L), exprim absena produilor organici de sintez (pesticide, produi fenolici, detergeni etc. ) n sursa
de ap respectiv.
Dezinfecia apei n acest caz contribuie la meninerea calitii apei prin evitarea polurii
bacteriologic i biologic a acesteia.

Date statistice privind valorile amoniacului, nitriilor, nitrailor i substanele organice n 800
de surse de ap (zona montan mpreun cu zona colinar) din judeul Neam n
perioada 2005-2008

Valorile indicatorilor statistici au fost inserate n tabele separat pentru fiecare indicator fizico-
chimic i pentru fiecare an, precum i media anilor 2005-2008. Ele au fost reprezentate n grafice.
a) Nitraii
Se remarc concentraii foarte crescute ale nitrailor n probele de ap, unele fiind peste limita
CMA, care pot fi incriminate n producerea methemoglobinemiei la copiii cu alimentaie mixt. Se
remarc concentraii care variaz n limite largi datorit faptului ca probele de ap provin de la surse i
localiti diferite.




b) Substanele organice
Substanele organice n 800 probe de ap cercetate n perioada 2005-2006, sunt prezente n toate
aceste probe, n concentraii ce au variat n limite foarte largi i a cror valori maxime au depit limita
CMA. Variaiile mari ale concentraiilor substanelor organice se explic prin proveniena probelor din
diferite surse. Valorile medii ale substanelor organice nu au depit limita CMA n nici un an cercetat.
Prezena unor valori peste limita CMA a substanelor organice, presupun existena unui anumit grad
de poluare cu substane de natur organic cu azot, uor biodegradabile.

c) Amoniacul
Prezena amoniacului ntr-un numr mare de probe cercetate, cu valori maxime ce depesc limita
CMA, evideniaz poluarea acestor probe cu substane organice naturale cu azot, uor biodegradabile n
stadiul incipient, care poate fi un mediu nutritiv al eventualei flori microbiene existente n sursele de ap
respective.


d) Nitriii

Prezena ionului amoniu a fost decelat n 174 surse (37,5%), iar ionul nitrit n 240 surse (51 %) n
zona colinar, n timp ce n zona montan numrul surselor pozitive att pentru ionul amoniu ct i pentru
ionul nitrit au fost mult mai reduse (15 i respectiv 29).


500
400
300
200
100
0










nr. probe
din care nr. probe
pozitive

Fig. 130. Ionul amoniu i ionul nitrit pe zone geografice ale judeului Neam
n perioada 2005-2008


800
600
400
200
0
ion amoniu ion nitrit nr. probe

din care nr. probe
pozitive
Fig. 131. Ionul amoniu i ionul nitrit pe tot judeul Neam n perioada 2005-2008
Nitriii se gsesc n majoritatea probelor cercetate, a cror valoare maxim depete limita CMA.
Prezena nitriilor n probele de ap evideniaz existena unui proces mai vechi de poluare, iar prezena n
concentraie peste limita CMA, fac ca sursele de ap s fie nepotabile.
Metode de determinare a nitrailor i nitriilor din ape

II.1 Sistem de injecie n flux simplu pentru determinarea simultan a nitrailor i
nitriilor n probe de ap

Principiul de detectare se bazeaz pe nitrarea ntr-o singur etap a unui compus fenolic disponibil
n comer. Producia de compui nitrozo formai prin reacia acidului azotos cu specii fenolice este uor
de realizat n condiii moderate i poate duce la ncorporarea grupei funcionale nitrozo pe inelul aromatic
al compusului fenolic. Floroglucina, care conine 3 grupri hidroxil, poate reaciona rapid cu ionii de
nitrii n mediu acid. Aceast reacie este prezentat n fig. 1. Nitraii au fost redui la nitrii folosind
metoda de reducere pe coloan de cadmiu.
Toi reactivii utilizai sunt de gradul analitic. Apa utilizat n timpul experimentelor a fost
purificat cu ajutorul sistemului Milli-Q. S-au preparat soluii stoc de azotat sodiu i azotit de sodiu.
Soluiile de lucru standard au fost preparate pe loc prin diluarea cu ap a soluiilor stoc la concentraiile
dorite. S-a mai preparat de asemenea i soluia de lucru prin dizolvarea a 1,5 g clorur de amoniu i a 0,35
g EDTA n ap, la un pH ajustat la 8,2 cu NaOH. Aceast soluie a fost diluat pn la 500 ml cu ap.
Soluia de lucru i soluiile cu reactivi sunt pompate de micro pomp cu piston dublu, iar probele
standard sunt injectate n soluia NH Cl/EDTA utiliznd supap de injecie n ase trepte. Proba injectat
este mprit n dou. O parte din aceasta a reacionat direct cu fluxul cu reactivi i s-a detectat prezena
nitriilor n probe, iar cealalt parte a fost trecut prin coloana reductoare cu cadmiu, unde a avut loc
reducerea azotatului la azotit. Concentraia nitratului este determinat dup reducerea sa la nitrit.
Determinrile experimentale s-au realizat cu ajutorul spectometrului UV-2400PC UV-Vis.
Schema spectometrului este prezentat n fig. 2.
n urma studiilor, s-a ajuns la concluzia c cel mai potrivit reactiv pentru reacia de nitrozare este
floroglucina, deoarece reacioneaz cu nitraii i formeaz foarte repede nitrii.

Fig. 1 Schema reactiei de nitrare

4

Fig. 2 Schema spectometrului cu sistem de injectie n flux simplu pentru determinarea simultan a
nitrailor i nitriilor: C- soluie de lucru; R- soluie cu reactivi; P- micro pomp cu piston dublu; V-
supap de injecie m a trepte; RC- coloan reductoare; DC- bobin temporizatoare, MC bobin
agitatoare, D detector, W - reziduu
n aceast metod s-a propus determinarea nitrailor i nitriilor utiliznd ca reactiv floroglucina. S-a
ajuns la concluzia c este o metod simpl, rapid i nu necesit un control riguros a temperaturii i
reaciei n timpul procesului de determinare a acestor compui. Aceast metod se poate aplica pentru
determinarea nitrailor i nitriilor din apa de la robinet, apa rurilor i determinarea nitrailor i a nitriilor
din apele minerale.


II. 2 Metoda de determinare selectiv a nitrailor i nitriilor din ap folosind
cromatografia lichid de nalt performan cu reacii fotochimce n coloan i cu
detecia prin chemiluminescen

Determinarea nitrailor i nitriilor din ap se poate realiza folosind cromatografia de nalt
performan cu reacii fotochimice n coloan i cu detecia prin chemiluminescen a luminolului.
Reducerea nitriilor ai nitrailor la NO i generarea peroxinitritului ar putea fi complet doar prin iradierea
cu UV, care ar simplifica considerabil metoda de identificare.
Pentru aceast determinare s-au preparat soluii stoc standard de azotat i azotit de sodiu. Soluia
stoc de luminol s-a preparat prin dizolvarea a 70,9 mg de luminol n 20 ml soluie tampon de carbonat.
Soluiile stoc au fost inute la temperaturi de 4 C. Apa utilizat pentru toate soluiile a fost purificat cu
sistemul Milli-Q Gradient A10 i Yamato Auto Still WA-200. Soluiile de lucru sunt: apa din ru, apa din
lac, apa de ploaie i apa de la robinet. Determinrile HPLC au fost efectuate prin iradiere cu raze UV,
urmate de detecia prin chemiluminiscen., dup cum se arat n fig. 3 de mai jos.
Pentru a obine condiii adecvate pentru determinrile efectuate i pentru a optimiza parametrii
pentru reacia fotochimic i reacia de chemiluminescen, s-au efectuat cteva experimente preliminarii
folosind sistemul de injecie n flux.
n fig. 4 sunt artate cromatogramele obinute pentru fiecare tip de ap luat pentru analiz. Cu
excepia probei ce conine ap de la robinet, nu s-a nregistrat existena altor specii chimice n afar de
nitrai i nitrii. Concentraiile nitrailor i nitriilor din probe sunt prezentate n tabelul 1.

Fig. 3 Reprezentarea schematic a sistemului HPLC-CL
P- pomp, PR- reactor fotochimic, D- detector chemiluminescen, PMT- tub fotomultiplicator, DP-
unitatea de stocare si prelucrare a rezultatelor

Fig. 4 Cromatogramele tipice a (A) unei soluii standard de nitrii i nitrai, (B) ap din lac, (C) ap de
ru, (D) ap de ploaie si (E) apa de robinet.
Picul (1) nitrii, picul (2) nitrai
Din fig. 4 se observ c cea mai mare cantitate de nitrai se gsete n apa de la robinet, apoi n ap
din lac i apa de ru. Spre deosebire de nitrai, nitriii se afl ntr-o cantitate mult mai mic n toate
probele de ap luate pentru analiz. n analiza apei de la robinet s-au nregistrat i alte specii chimice n
afar celor studiate.
Rezultatele acestei metode sunt comparabile cu rezultatele metodelor de referin i astfel aceast
metod este validat.


II. 3 O nou metod spectrofluorimetric pentru analiza elementelor n urm de
nitrai i nitrii din mediile apoase

Pentru aceast metod spectrofluorimetrica s-au elaborat mai multe metode de analiz
spectrofluorimetrice a nitriilor i nitrailor. Acestea se bazeaz pe reacia nitriilor cu diferii reactivi,
cum ar fi: 2,6-diaminopiridina, resorcinol, benzidin, triptofan, acid disulfonic 5,6-diamino-1,3 naftalina
(DANDS), 5-aminofluoresceina, etc. Aceste metode prezint i anumite dezavantaje: reproductibilitate
sczut, toxicitatea reactivului, proces care ocup mult timp i interval ngust de detectare.
Metoda prezentat presupune stingerea fluorescenei purpuratului de amoniu (murexid) n mediu
acid. Determinrile au fost realizate cu spectrofluorofotometrul Shimadzu RF-5000. S-au folosit
urmtoarele soluii: purpurat de amoniu din 0,0284 g murexid, 0,5 ml acid sulfuric concentrat i 100 ml
apa deionizat, soluie de azotit de sodiu, soluie de azotat de potasiu. Apa utilizat a fost distilat de dou
ori., iar msurtorile s-au realizat la temperatura camerei. Pentru aceast metod s-a propus mecanismul
din fig. 5.
Emisiile spectrale maxime ale murexidului n prezena i n absena nitriilor au fost nregistrate la
349 i 444,5 nm. n aceste sistem, acidul sulfuric ofer o gam larg de aciditate pentru meninerea
fluorescenei la intensitate maxim. Diferenele maxime ntre intensitile fluorescenei au fost observate
n prezena a 0,1-0,7 ml acid sulfuric 4,5 M n 10 ml soluie. Conform mecanismului propus n fig.5, la
fiecare molecul de reactiv se consuma dou molecule de nitrit.


Fig. 5 Mecanism propus

La concentrtii foarte mici, reacia ntre murexid i nitrit nu este instantanee, deci terminarea reaciei
are loc prin introducerea balonului cu substana de lucru n baie ap timp de 10 min. n urma studiului s-a
artat c intensitatea fluorescenei depinde liniar de concentraia nitriilor.
Aceast metod poate fi aplicat pentru detrminarea nitriilor i nitrailor din apa provenit din
panza freatic, apa de suprafa i apa de mare. Rezultatele sunt prezentate n tabelul 1.

Tabelul 1. Analiza nitrailor i nitriilor n diferite probe de ap
Proba Nitrii adaugai
(ng ml
1
)
Nitrii gasii
(ng ml
1
)
Total (nitrii i
nitrai) (ng ml
1
)
Nitrai
(ng ml
1
)
Ap din pnza
freatic
0,0 33,0 89,5 56,5
50,0 83,0 140,0 57,0
100,0 132,0 189,0 57,0
Ap de
suprafa
0,0 95,8 221,9 126,1
50,0 146,0 272,0 126.0
100,0 195,2 321,0 125,9
Ap de mare 0,0 90,0 1165,0 1075,0
50,0 139,0 1215,0 1076.0
100,0 190,5 1266,0 1075,5


II. 4 Determianrea spectometric a nitrailor din apa de mare cu rezorcinol

Nitraii reacioneaz cu rezorcinol n mediu de acid sulfuric. Se msoar absorbana compusului
format la 505 nm n cuve de 1 cm.
Reactivii folosii sunt: rezorcinol pentru sintez, rezorcinol soluie apoas, soluie de nitrat standard,
solutie stoc de sulfanilamid, soluie tampon de imidazol.
ntr-un balon de 25 ml se introduc 5 ml ap de mare i soluie de rezorcinol 2% i se amestec. Se
adaug apoi cu grij 5 ml soluie acid sulfuric concentrat. Balonul se aeaz la ntuneric timp de 30 min,
apoi este introdus n baie de ap la temperatura camerei timp de 5 min. Se msoar absorbana la 505 nm
n cuve de 1 cm.
Spectrul de absorbie obinut arat un pic diferit in domeniul vizibil cu un maxim de absorbie de
505. n fig. 6 este prezentat spectrul de absorbie a produsului color format n urma reaciei
rezorcinolului cu o prob de mare ce conine 40 M nitrai. Produsul de reacie format de nitrit arat un
spectru de absorbie indentic format de nitrat, sugernd c nitraii din probele de ap de mare au fost
redui la nitrii naintea reaciei cu rezorcinolul.
Concentraia acidului sulfuric folosit influeneaz mersul reaciei, ca si volumul acestuia folosit.
Volumul de acid sulfuric variaz ntre 4 6 ml. O cantitate mai mare de acid sulfuric provoaca scaderea
absorbanei. Raportul optim stabilit este de 1:1 ( 5 ml acid sulfuric 5 ml proba).
Concentraia optim a rezorcinolului n acest studiu este de 2%. Reacia este terminat n 15
minute de la adugarea tuturor reactivilor. Cel mai puternic semnal al absorbanei a fost nregistrat la 20
min de la nceperea reaciei, dupa cum se observ n fig. 7.

Fig. 6 Spectrul de absorbie a produsului color format n urma reaciei rezorcinolului cu apa de mare


Fig. 7 Cinetica reaciei rezorcinolului cu nitraii din apa de mare
Metoda descris a fost aplicat la determinarea azotailor din apa de mare prin spectometrie la 505
nm. Aceast metod a fost comparat cu cele convenionale i s-a demonstrat c are aplicabilitate
practica, ca i metoda de detetminare a nitrailor din apa de mare pe coloan de cadmiu.

II. 5 Determinarea nitrailor din apa potabil, rezidual i a rurilor prin
spectometria UV

Cea mai rapid i simpl metod de determinare a nitrailor este spectrofotometria direct n
regiunea UV, dar domeniul este limitat de interferene. Aceast lucrare i propune lrgirea acestui
domeniu prin utilizarea unui filtru activ la un pH nalt ce elimin interferenele pentru materia organic,
substane care, n general, sunt responsabile pentru o absorbana n domeniul 200-300 nm. Se va msura
absorbana la 275 nm ca indicator al prezenei sau absenei materiei organice.
Acesta metod implic reducerea chimic a ionului nitrat, coagularea materiei organice cu sulfat de
aluminiu i absorbia acesteia pe un filtru de carbon activ.
Metoda are ca limit de detecie 0,006 mg l i deviaia standard total este de 0,016 mg l pentru
o concentraie n azotai n ap potabil de 1,05 mg l .
Metoda investigat urmrete:
- Adiia granulelor sau a pudrei de carbon activ urmat de filtrare i ndeprtarea carbonului;
- Utilizarea carbonului columm;
- Construcia filtrelor folosind material impregnat cu carbon.
Mai nti metod este dezvoltat utiliznd carbon activ ADC 33 potrivit pentru membrana filtrant
i adiia carbonului pulbere (0,5 g) la 100 ml filtrat cu un pH ajustat (pH>12) cu soluie NaOH. Acest
amestec este meninut 5 minute naintea nlturrii carbonului prin filtrare.
PH-ul filtratului este redus la mai jos de 2 i absorbana se msoar la 210 nm fa de apa distilat.
Reactivi utilizai sunt: hidroxid de sodiu, soluie 3,5 % m/v, reactiv acid mixt, soluie standard de
nitrai.
Se trec 30 ml soluie pe un filtru i se arunc, apoi se filtreaz 50 ml soluie pe acelai filtru i
acetia se pstreaz. Se pipeteaz 40 ml din filtrat ntr-un vas calibrat de sticl coninnd 5 ml reactiv acid
mixt, se dilueaz prob la 50 ml cu ap distilat i se msoar absorbanta la 210 nm n celule de referin.
Se msoar absorbanta fa de o prob zero i se exprim rezultatul n mg/l NO
3
. Graficul de calibrare
este liniar pn la 0 concentraie de 2,0 mg/l NO
3
.
Ecuaia dreptei este y = mx+c, coeficientul de corelaie dat de graficul de calibrare este de 0,9996.
Eroarea standard estimat a fost de 0,016 mg/l NO
3
. Absorbana citit a corespuns unor concentraii
ntre 0,4 si 1mg/l NO
3
.
Rezultatele obinute n urma testrii metodei apei rurilor, a apelor de suprafa i a unor afluenti
sunt date in tabelul 2.

Tabel 2. Coninutul de nitrai n diferite probe de ap

Proba ap de ru
Coninut n mg/l NO

3

Absorbana la 210 nm
1 1
1
Lamaload 1,11 0,104
Alwen 0,47 0,151
Goyt 0,80 0,180
Canclough 0,50 0,080
Arnfield 0,70 0,048
Ape tratate de suprafa
Coninut n mg/l NO

3

Absorbana la 210 nm
Sutton Hall 2,70 0,030
Lamaload 1,04 0,064
Alwen 0,52 0,044

Interferenele ionilor nitrii, au fost eliminate prin folosirea acidului sulfamic. Prin ajustarea pH-ului
la 1,8 au fost eliminate interferenele ionilor hidroxil i carbonat.

II. 6 Determinarea spectometric a urmelor de nitrii n ap

Metoda se bazeaz pe reacia nitriilor cu acidul 4-amino-1-naftalensulfonic cu formarea ionului de
diazonin care se cupleaz apoi cu 1-naftol, n mediu bazic, formnd un colorant azo stabil, care are
absorbana maxim la 530 nm.
Legea Beer este respectat pe domeniul 3,3-98,6 NO
2
mg ntr-un volum final de 20 ml, cu o
absorbtivitate molar de 30,5 x 10 l mol cm . Eroarea relativ a fost de +0,24 pn la -1,0% i
deviaia standard relativ ntre 0,2 - 4,0%.
Reactivii utilizai sunt:
- ). Se dizolv 1,4990 g nitrit de sodiu n ap distilat, se
adug 1ml cloroform, o pelet de hidroxid de sodiu i se dilueaz totul la 1000 ml.
- Se prepar soluii etalon de lucru de concentraii mai mici prin diluia soluiei standard.
- Soluie acid 4-amino-1-naftalensulfonic 0,05%. Se dizolv 0,05 g sarea de sodiu a acidului 4-amino-
1-naftalensulfonic n ap distilat, se adaug 8 ml soluie acid clorhidric 1M i se dilueaz totul la 100 ml
ap distilat.
- Soluie 1-naftol 0,5%. Se dizolv 0,5 g n 100 ml dioxan.
- Soluie de amoniac, 2M
ntr-o serie de vase calibrate de 20 ml coninnd 3,3 - 98,6 mg nitrit ntr-un ml soluie se adaug 8
ml soluie 0,05% acid 4-amino-1-naftalensulfonic, 0,25 ml soluie 1-naftol i 1,5 ml soluie 2M amoniac
i se dilueaz pn la semn cu ap distilat. Culoarea se formeaz imediat i este stabil 30 de ore. Se
msoar absorbana fa de proba martor la 530 nm n cuve de 1 cm. Curba de etalonare se traseaz
pentru un domeniu de concentraie unde este respectat i legea Beer, 3,3 - 98,6 mg nitrit ntr-un volum
final de 20 ml corespunztor la 0,16 - 4,9 ppm.
3 1 1
1
Spectrul de absorbie - cnd nitriii sunt tratai ca n procedeul descris anterior, se formeaz un
anion azo purpuriu al crei spectru de absorbie este prezentat n fig. 7 . Se observ c absorbana maxim
se nregistreaz pentru o lungime de und de 530 nm.


Fig. 7 Spectrul de absorbie al: (A) 32,85 mg nitrit tratat conform procedeului descris i cu
absorbana msurat fa de o prob martor; i (B), proba martor msurat fa de apa distilat.
Concentraia compusului diazo - efectul concentraiei acidului 4-amino-1-naftalensulfonic asupra
intensitii culorii a fost studiat prin adugarea a 1 ml soluie acid 0,005 - 0,1% ntr-o soluie de acid
clorhidric 0,05M ntr-o serie de soluii de nitrit. Concentraia optim a acidului 4-amino-1-
naftalensulfonic a fost stabilit la 0,04 - 0,07%.
Concentraia acidului clorhidric - similar experimentelor anterioare a fost variat concentraia
acidului clorhidric pe domeniul 0,02 - 0,12M. S-a constatat c o concentraie optim a acidului clorhidric
de 0,06 - 0,09M d o intensitate maxim a culorii. Pentru acest procedeu a fost adoptat concentraia de
0,08M pentru acidul clorhidric. Au fost testai i ali acizi minerali dar rezultatele au fost nesatisfctoare.
A fost testat i volumul optim al celor doi componeni (amino plus acid) pe domeniul 1 - 11 ml i s-
a stabilit pentru acest procedeu un volum optim de 8 ml.
Concentraia amoniacului - efectul concentraiei amoniacului asupra absorbanei a fost studiat i s-a
recomandat pentru acest procedeu a se folosi 1 - 2 ml amoniac de concentraie 2M.
Alegerea agentului de cuplare - au fost alei mai muli ageni de cuplare, acid 5-naftol-1,3-
disulfonic, acid 4-naftol-1,3-disulfonic i 1-naftol. Dintre acetia doar 1-naftolul a dat rezultate
satisfctoare. ntr-o serie de soluii cu volume cuprinse ntre 0,1 - 1,5 ml au fost adugate volume
cuprinse ntre 0,2 - 0,4 ml 1-naftol 0,5%. Se constat c maximul de absorban se obine la adugarea a
0,25 ml 1-naftol de concentraie 0,5%.
A fost studiat efectul concentraiei amoniacului asupra absorbanei. Investigaiile au artat c un
volum de 1 - 2,0 ml amoniac de concentraie 2M d o absorban maxim.
Acurateea, precizia i sensibilitatea metodei
Dup construirea graficului de calibrare au fost studiate acurateea i precizia metodei propuse.
Rezultatele sunt date n tabelul 3.

Tabelul 3. Acurateea i precizia metodei (n=5)

Nitrit (mg) Eroare relativa (%) Deviatia relativa standard (%)
3,28
32,85
65,70
98,60
0,00
+0,24
0,00
-1,00
4,0
0,01
0,01
0,20

Aceste rezultate reflect acurateea i precizia acestei metode de determinare a nitriilor.



CONCLUZII GENERALE

Nitraii i nitriii fac parte din circuitul azotului n natur.
Prezena acestora n elementele de mediu: ap, aer, sol i alimente sunt rezultatul proceselor
biologice care se desfoar n sol i a interveniei activitii umane dac ne referim la utilizarea
fertilizanilor de sintez n agricultur sau utilizarea lor ca aditivi alimentari n industria alimentar.
Aceste activiti fac ca nitraii n unele surse de ap potabil, n special din mediul rural, s fie n
concentraii mult peste CMA, care afecteaz starea de sntate a consumatorilor.
Cantitatea crescut de nitrii i nitrai sunt semnalate n concentraii ridicate n unele preparate de
carne, fiind utilizate n acest caz drept conservani alimentari.
Utilizarea n mod excesiv a unor fertilizani agricoli de sintez explic prezena nitrailor n
concentraii mari n unele plante, utilizate n alimentaie ca de exemplu: spanacul, salata verde, ridichea,
morcovul etc.
Nitraii i nitriii i gsim i n compoziia multor produse farmaceutice, cum ar fi: nitroglicerina,
nitromit, nitrangin, nitrocart etc.
Prezena compuilor de azot anorganici ca: ionul amoniu, ionul nitrit i ionul nitrat, reprezint un
semnal de poluare a unei surse de ap cu substane organice naturale uor biodegradabile care impune
evidenierea acestora prin metode chimice.
Un important rol n aplicarea metodelor analitice l joac prelevarea, conservarea i transportul
probelor de ap, ntruct aceti ioni chimici sunt instabili n timp, suferind modificri.
Pentru determinarea acestor ioni chimici se impune aplicarea metodelor analitice de mare
sensibilitate, reproductibilitate i precizie, pentru a evidenia cantitativ ct mai fidel prezena acestora n
ap.
n acest scop s-au utilizat metode spectrofotometrice specifice inserate n acest text.















Bibliografie

1. Rodjana Burakham, Mitsuko Oshima, Kate Grudpan, Shoji Motomizu, Simple flow-injection
system for the simultaneous determination of nitrite and nitrate in water samples, 2004;
2. Hitoshi Kodamatoni, Shigeo Yamazaki, Keitsu Saito, Takashi Tomiyasu, Yu Komatsu, Selective
determination method for measurement of nitrate and nitrite in water samples using high-
performance liquid chromatography with post-column photochemical reaction and
chemiluminescence detection, 2009;
3. Droic Andreja, Vrtovsek Janez, Nitrate determination in drinking water, waste water and rivers
waters using UV spectometric method, 2009
4. Jia-Zhong Zhang, Charles J. Fischer, A simplified resorcinol method for direct spectrophotometric
determination of nitrate in seawater, 2006;
5. Nawratii B., Marcantonatos M., Monnier D., A spectrophotometric method for the determination
of traces of nitrate : aplication to water samples, 2001;
6. Suchandra Biswas, Bhaskar Chowdhury, Bidhan Chandra Ray, A novel spectrofluorimetric
method for the ultra trace analysis of nitrate and nitrite in aqueous medium, 2004;
7. Chow CK, Chen CJ, Gairola G: Effect of nitrate and nitrite in drinking water on rats. Toxicology
Letters.1980;6(3):199-206.
8. Cuciureanu R. Elemente de igiena mediului i alimentaiei. Ed Junimea Iai, 2003. 37. Cotru M,
Povca M: Toxicologia analitic.Editura Medical Bucureti.1988.
9. Dorneanu V, Stan M: Lucrri practice de chimie analitic.Editura UMF Iai.2000.
10. Fan A, Howd K: Risk assessment of environmental chemicals. Ann Kev Pharmacol
Toxicol.1995;35:341-348.
11. Fraser P: Health aspects of nitrate in drinking water. Studies in Environmental Science.1981;12:103-
116.
12. Griesenbeck J, Brender JD, Sharkey JR, et al: Maternal characteristics associated with the dietary
intake of nitrates,nitrites and nitrosamines in women of child-bearing age:a cross-sectorial study.

Environmental Health.2010;9:10.