LEGEA

PERIODICITII
I SISTEMUL
PERI ODI C
STRUCTURA
ATOMULUI
Plan de lucru:
1. Dezvoltarea sistemului periodic.

2. Structura sistemului periodic.

3. Dovezi privind existena electronilor i nucleelor. Modele atomice.
3.1. Electronii.
3.2. Modelul lui Thomson.
3.3. Nucleul.
3.4. Modelul lui Rutherford.
3.5. Spectre de emisie i absorbie.
3.6. Modelul lui Bohr.
3.7. Modelul atomic Bohr-Sommerfeld.
3.8. Repartizarea electronilor n nveliul electronic al atomilor.

4. Clasificarea elementelor dup configuraia electronic.
Se consider c prima ncercare de a clasifica
substanele chimice a fost fcut de Antoine
Laurent de Lavoisier, care n 1787 alctuiete
Tabelul corpurilor simple, n care toate
substanele simple sunt clasificate n 4 grupuri:
1. Substanele simple prezente n toate cele trei regate ale naturii: lumina,
termogenul, oxigenul, azotul, hidrogenul;
2. Substanele simple nemetalice, care se oxideaz i care formeaz acizi:
stibiul, fosforul, crbunele, radicalii acidului fluorhidric, clorhidric i boric;
3. Substanele simple metalice, care la oxidare formeaz baze: argintul,
bismutul, cobaltul, cuprul, staniul, fierul, manganul, mercurul, molibdenul,
nichelul, platina, plumbul, volframul, zincul;
4. Substanele simple care formeaz sruri i pmnturi: varul, magnezia
(hidroxidul sulfatului de magneziu), barita (pmntul greu,), alumina (argila,
pmnt cuaros), silicea (pmnt silicios).
Prima ncercare reuit de sistematizare a
elementelor chimice este fcut de chimistul
german Jeremias Benjamin Richter, care a
observat (1793) c pentru clasificare poate servi
aa o caracteristic constant a substanelor
simple ca masa atomic.
Astfel, aranjnd metalele ce posed proprieti apropiate (sodiu i potasiu,
magneziu, calciu, stroniu i bariu) n ordinea creterii masei atomice
Richter a observat c masa atomic a potasiului, egal cu 39, este mai mare
dect masa atomic a sodiului, egal cu 23, cu 16 uniti. Aceiai diferen
se observ ntre masele atomice ale calciului (40) i magneziului (24). i,
cu toate c diferena dintre masele atomice ale stroniului i calciului este
mai mare, pentru prima dat a fost evideniat o dependen a
proprietile elementelor de masele lor atomice, care, de fapt, nu
caracterizeaz activitatea elementelor.
n anul 1829 J.W. Dbereiner a remarcat c la unele elemente exist
aceeai diferen ntre greutatea lor atomic atunci cnd sunt aranjate
n grupe de cte trei. De exemplu, a observat aceeai diferen ntre
greutatea atomic a elementelor clor - brom i brom - iod. Pe aceeai
baz a gsit i alte grupri asemnatoare, care au devenit cunoscute
sub denumirea de "triadele lui Dbereiner". n afar de aceasta s-a
stabilit c masa atomic a elementului mijlociu este apropiat mediei
aritmetice a celorlali doi termeni.
Triadele lui Dbereiner
Ideile lui Dbereiner au fost dezvoltate n continuare de
un alt chimist german Leopold Gmelin, care a artat c
corelaia dintre proprietile elementelor i masele lor
atomice este mult mai complex dect cea de asociere n
triade. n anul 1843 Gmelin public un tabel n care
elementele erau aranjate n ordinea creterii maselor
molare a echivalentului i alctuiau att triade, ct i
tetrade i pentade, totodat electronegativitatea
elementelor se schimba lent de sus n jos.
La desfacerea suprafeei cilindrului s-a
observat c pe liniile verticale paralele axei
cilindrului se aflau elementele chimice cu
proprieti identice. Astfel, pe o vertical
nimereau Li, Na, K; Be, Mg, Ca; O, S, Se, Te
etc. Neajunsul spiralei lui de Chancrtua este acel
fapt c pe o linie de elemente cu proprieti
similare nimereau i elemente cu comportament
chimic diferit. De exemplu n grupa metalelor
alcaline se plasa manganul, iar n grupa
oxigenului i sulfului nimerea titanul care nu are
nimic comun cu acete elemente.
Alexandre-Emile Bguyer de Chancrtua 1862 a
aranjat toate elementele cunoscute n acel timp n
ordinea creterii maselor atomice i irul obinut l-a
extrapolat pe suprafaa unui cilindru pe linia ce pornete
de la baza lui sub un unghi de 45 fa de planul bazei.
John Newlands
(1837-1898)
John Newlands n 1864 a artat c toate clasificrile precedente sunt parte integrant
dintr-o schem mai general. Newlands a grupat elementele pe linie n ordinea
creterii masei lor atomice i atunci cnd a observat apariia unor elemente cu
proprieti similare la intervale regulate, a regrupat elementele i n coloane.
Newlands a observat c proprietile primelor apte elemente reapar i la urmtoarele
apte, astfel nct primul i al optulea, al doilea i al noulea i aa mai departe, aparin
aceluiai grup sau familii. El a numit acest fenomen "legea octavelor". Gazele nobile
care nu fuseser descoperite pna n anul 1890, i-au gsit locul n aceasta schem la
sfritul fiecrei linii. ns aceast teorie nu a fost luat n serios la acea vreme mai
mult datorit alegerii termenului muzical de "octav" de ctre Newlands.
do re mi fa sol la si
H Li Be B C N O
F Na Mg Al Si P S
Cl K Ca Ti Cr Mn Fe
Co, Ni Cu V Zn In As Se
Alte contribuii la clasificarea elementelor
chimice au mai adus cercettorul englez
Wiliam Olding ( ) n 1864 i
cercettorul german Julius Lothar Meyer
() n 1868. W.Olding a realizat un
tabel foarte asemntor cu cel realizat mai
trziu de Mendeleev. Grupele sunt aranjate pe
orizontal, iar elementele sunt aezate n
ordinea masei atomice. n tabel s-au lsat
spaii libere pentru elementele nedescoperite.
Valena
IV
Valena
III
Valena
II
Valena
I
Valena
I
Valena
II
Diferen
a
de mase
irul I Li Be ~16
irul II C N O F Na Mg ~16
irul III Si P S Cl K Ca ~45
irul IV As Se Br Rb Sr ~45
irul V Sn Sb Te I Cs Ba ~90
irul VI Pb Bi Tl ~90
n anul 1864 apare primul tabel al chimistului german Meyer, n care
au fost incluse 28 de elemente aranjate n 6 coloane corespunztor
valenelor lor. Meyer intenionat a limitat numrul de elemente n
tabel pentru a evidenia schimbarea regulat a maselor atomice n
irurile de elemente asemntoare (analog triadelor lui Dbereiner).
n 1870 Meyer public un nou tabel, alctuit din 9 coloane.
Elementele asemntoare erau plasate n coloane verticale; unele
csue Meyer le-a lsat libere. Tabelul era nsoit de un grafic al
dependenei volumului atomic al elementului de masa lui atomic,
care ilustra perfect termenul de periodicitate, deja propus de
Mendeleev la acel timp.
Cel care este unanim acceptat ca fiind descoperitorul
sistemului periodic modern al elementelor a fost
chimistul rus Dimitri Ivanovici Mendeleev. n martie
1869 Mendeleev prezint Societii Chimice Ruse o
comunicare despre descoperirea Legii periodicitii. n
acelai an este publicat prima ediie a manualului
Bazele chimiei, n care este prezentat tabelul periodic.
La sfritul anului 1870 Mendeleev prezint SCR
articolul Sistemul elementelor chimice i aplicaraea lui
n indicarea proprietilor elementelor nedescoperite n
care prezice proprietile unor elemente necunoscute la
acel timp.
Pentru aceasta Mendeleev reiese din aceia c proprietile oricrui element sunt
intermediare ntre proprietile celor 2 elemente vecine n grup i, concomitent, a
2 elemente vecine n perioad. n 1871 n articolul Legitatea periodicitii
elementelor chimice Mendeleev formuleaz legea periodicitii n urmtorul mod:
Proprietile elementelor i a compuilor lor se afl ntr-o dependen periodic
de greutatea lor atomic.
Noua clasificare, propus de Mendeleev, i-a dovedit nc de la
nceput valoarea:

greutile atomice ale unor elemente erau calculate greit;

trei perechi de elemente s fie plasate n sistem, pe baza proprietilor lor, n
ordinea invers a greutilor atomice








prevederea existenei i a proprietilor a 6 elemente necunoscute la data
redactrii primei tabele periodice. Aceste elemente au fost descoperite n natur
sau obinute artificial mai trziu. Mendeleev a dat acestor elemente urmtoarele
nume: eka-bor (Sc, descoperit de Nilson), 1879), eka-aluminiu (Ga, Lecoq de
Boisbaudran), 1875), eka-siliciu (Ge, Clemens Winkler), 1886), eka-tantal (Po,
Marie Curie, 1898), eka-mangan (Tc, nu a fost gsit n natur, obinut artificial n
1937), dvi-mangan (Re, Ida i W.Nodack, 1925).
Cl 35,5 Ar 39,9 K 39,1
Fe 55,8 Co 58,9 Ni 58,7
Sb 121,8 Te 127,6 I 126,9

La nceputul secolului XX Sistemul Periodic a suferit
unele modificri.

Dup descoperirea gazelor inerte, Mendeleev i William Ramsay au ajuns la
necesitatea crerii unei noi grupe de elemente grupa 0 sau VIII. n aa mod
gazele nobile s-au ncadrat n tabelul periodic ca nite elemente de tranziie ntre
halogeni i metalele alcaline.

Bohuslav Braune a gsit soluia ncadrrii elementelor pmnturilor rare n
SP, propunnd n 1902 plasrea tuturor acestor elemente ntr-o singur csu. n
varianta pe care o propune B.Brauner perioada a asea este mai lung dect
perioadele 4 i 5, care, la ndul su sunt mai lungi dect perioadele 2 i 3.

n 1911 Frederick Soddy propune plasarea elementelor ce posed mase
atomice diferite dar proprieti chimice indistincte (izotopi) ntr-o singur csu a
tebelului.
Fiecrui element n SP Mendeleev i-a atribuit un numr de ordine. Odat
cu dezvoltarea teoriei despre structura atomului a fost evideniat sensul fizic
al numrului de ordine.

Dup ce Rutherford (1911) a propus modelul nuclear al atomului, juristul
olandez Antonius van den Broek, care toat via a fost pasionat de
problemele fizicii i radiochimiei, n 1913 a presupus c fiecrui element
trebuie s-i corespund o sarcin intern corespunztoare numrului de
ordine.
n acelai an ipoteza lui Van den Broek a fost confirmat de fizicianul
englez Henry Moseley n baza analizelor roentgenospectrale, iar n 1920
discipolul lui Rutherford James Chadwick a determinat experimental
sarcinile nucleelor cuprului, argintului i platinei, confirmnd c numrul de
ordine al elementului n SP corespunde cu valoarea numeric a sarcinii
nucleului atomului lui.

Dup ce a fost demonstrat structura nuclear a atomului i corespunderea
numrului de ordine al elementului n SP cu sarcina nucleului atomului lui,
legea periodicitii a primit o nou formulare:

Proprietile elementelor i a compuilor lor se afl ntr-o
dependen periodic fa de sarcina nucleului atomilor lor.

Sarcina nucleului determin numrul de electroni, care ntr-un anumit
mod ocup orbitalii atomici, iar structura nveliului electronic exterior
se repet periodic, ceea ce se exprim n schimbarea periodic a
proprietilor chimice ale elementelor i a compuilor lor.
Structura sistemului periodic

Scriind unele dup altele simbolurile elementelor n ordinea maselor
atomice crescnde, se observ c al treilea element (Li) are proprieti
mult asemntoare cu al unsprezecelea (Na), iar al patrulea (Be) cu al
doisprezecelea (Mg) etc. ntrerupnd irul dup al doilea element (He)
i al zecelea (Ne) i scriind unele sub altele simbolurile elementelor
cu proprieti asemntoare se ajunje la urmtoarea aezare:

Perioada I
H
1
He
4

Perioada II
Li
7
Be
9
B
11
C
12
N
14
O
16
F
19
Ne
20

Perioada III
Na
23
Mg
24
Al
27
Si
28
P
31
S
32
Cl
35,5
Ar
40

Aplicnd n continuare acelai principiu se ajunge la forma lung a
sistemului periodic, n care se disting 7 iruri orizontale sau perioade
(perioada a aptea fiind, n mod manifest, incomplet):
n forma scurt a sistemului periodic perioadele mari (4, 5 i 6) sunt
scrise n dou rnduri.
Perioadele cuprind un numr diferit de elemente:
Numrul perioadei 1 2 3 4 5 6
Numrul de elemente 2 8 8 18 18 32

S-a remarcat c aceste numere corespund unei reguli simple:
2 = 2 1
2
8 = 2 2
2
18 = 2 3
2
18 = 2 4
2


2 = 2 1
2
8 = 2 2
2
18 = 2 3
2
18 = 2 4
2


2 = 2 1
2
8 = 2 2
2
18 = 2 3
2
18 = 2 4
2


2 = 2 1
2
8 = 2 2
2
18 = 2 3
2
32 = 2 4
2


Sensul acestor numere apare numai n lumina teoriei despre structura
nveliurilor electronice.
n ambele forme ale SP (lung i scurt) elementele sunt grupate n blocuri, n care
orbitalii atomici exteriori sunt echivaleni dup numrul cuantic. n chimie
numerele cuantice orbitale sunt notate cu literele s, p, d i f. Aceiai notare primesc
i blocurile de elemente chimice. n blocul elementelor s intr metalele alcaline i
alcalino-pmntoase; blocul d include metalele tranziionale; blocul f lantanidele
i actinidele, iar n blocul p toate celelalte elemente.
Cea mai desfurat form a SP este cea n care sunt incluse
lantanidele i actinidele:
STRUCTURA ATOMULUI
Unul din primele fenomene fizice studiate care au aruncat o oarecare
lumin asupra structurii materiei a fost electroliza. S-a constatat c
soluiile unor substane dizolvate n ap - electroliii - conduc curentul
electric.

n electrolii transportul curentului s-a explicat c se face prin particule
(atomi sau grupe de atomi) purtnd sarcini electrice, care au fost numite
ioni. La trecerea curentului, ionii pozitivi se ndreapt spre catod, de aceea
au fost numii cationi, iar cei negativi se ndreapt spre anod i au fost
numii anioni.

Electrolii sunt n special srurile, acizii i bazele.

n stare solid acetia nu conduc curentul electric, deoarece ionii nu au
mobilitate. Pentru ca ionii s se poat mic liber substana trebuie s fie
dizolvat n ap sau s se afle n stare topit.
Experimentul crucial care a condus la nrdcinarea ideii de
existen a electronilor se datorete fizicianului britanic J.J.
Thomson (1897) fiind legat de descrcrile electrice n gaze
rarefiate. Prin aplicarea unei diferene de potenial (de circa
10.000 V) ntre doi electrozi aflai ntr-un tub Crookes coninnd
gaze la presiuni sczute (p < 0,01 torr), au loc descrcri electrice
a cror natur depinde de presiunea gazului. La presiune mai mare
(cca. 0,1 torr), transportul electricitii are loc prin ioni n gaz
(atomi sau molecule ncrcate pozitiv). n acest caz, ntre electrozi
apare o lumin caracteristic pentru gazul respectiv (de exemplu,
pentru neon, rou-portocalie).
La presiuni foarte sczute (10
-3
torr) lumina dispare i apare o fluorescen pe
peretele de sticl al tubului, datorat unor raze emise de catod, care se propag n
linie dreapt. Acestea au fost numite raze catodice i sunt deviate de cmpul
electric i magnetic, lucru ce poate fi observat cu ecrane fluorescente. Razele
catodice sunt atrase de placa pozitiv i respinse de placa negativ. De asemenea,
dac razele trec printr-o foi metalic, aceasta se nclzete.

Concluziile experimentelor au fost printre altele:
razele catodice sunt alctuite din particule materiale ncrcate cu sarcini negative,
care au fost numite electroni.
natura electronilor nu depinde de electrozi, gaz sau materialul din care este
confecionat tubul, fiind constitueni universali ai materiei.

Din deviaia razelor catodice n cmpuri electrice i magnetice, s-a calculat raportul
dintre sarcina e i masa m a electronului (J.J. Thomson, 1897):


Acest raport este acelai, indiferent de natura gazului din tub. Sarcina e a
electronului a fost msurat de Millikan (1909) i a gsit valoarea e = 1,610
-19
C.
Electronul este considerat unitate elementar de sarcin cu valoarea -1 i se noteaz
cu e

sau n cadrul fizicii .

Pentru c experimentul efectuat de Thomson a convins fizicienii c exist electroni
n interiorul atomilor a fost implicit necesar s se admit i existena unei sarcini
pozitive pentru care nu s-a descoperit nc o unitate structural similar
electronului. Primul model atomic, botezat de unii modelul "cozonacului cu
stafide", propus de ctre Thomson (1904) imagina atomul format dintr-o mas
difuz pozitiv n care se gsesc rspndii electroni, din loc n loc.
Modelul lui Thomson
Cea mai important dovad a faptului c atomul are o structur i nu
este indivizibil, cum se credea, a fost radioactivitatea, descoperit
de ctre Henri Becquerel, n 1896. Termenul de radioactivitate
nseamn descompunerea spontan (dezintegrarea) atomilor
anumitor elemente (radiu Ra, uraniu U etc.) n elemente mai simple,
cu producerea spontan a trei tipuri de radiaii: , i . Aceste
radiaii au fost mai nti studiate prin trecerea lor printr-un cmp
electric.
Razele sunt atrase spre polul negativ, deci
posed sarcin pozitiv.

Razele sunt atrase spre polul pozitiv, deci sunt
ncrcate negativ i au viteze foarte mari. Aceste
radiaii au aceeai natur cu razele catodice, adic
sunt alctuite din electroni (e

).

Razele nu sunt deviate de cmpul electric.
Modelul lui Rutherford
ns, experiena crucial, care a convins omenirea de
existena nucleului a fost fcut de Rutherford (1911), avea ca
obiect mprtierea particulelor la trecerea prin metale.
n urma experimentelor s-a emis un nou model, asemntor sistemului
solar, numit i "modelul planetar". Dimensional, dac ne imaginm
atomul de dimensiunile unui teren de fotbal, nucleul, aflat centrul
terenului, ocup volumul unei mingi de tenis, iar electronii se
deplaseaz pe traiectorii circulare sau eliptice similar planetelor n
jurul soarelui:
Nucleul atomului este compus din protoni i neutroni.
Protonul este o particul elementar cu sarcina pozitiv (egal n modul cu
sarcina electronului), n timp ce neutronul este neutru din punct de vedere
electric.
Principalele mrimi caracteristice celor trei particule elementare care constituie atomul
Particul Simbol semn Masa (kg) Sarcina (C) Spin
electron e negativ 9,1110
-31
1,610
-19

proton p pozitiv 1,67210
-27
1,610
-19

neutron n neutru 1,67510
-27
0
Din punct de vedere electric atomul este neutru. n concecin, numrul de
electroni dintr-un atom trebuie s fie egal cu numrul de protoni: N
e
= N
p
.

Numrul de protoni dintr-un atom se noteaz prin Z i poart denumirea de
numr atomic.

Deoarece masa protonului i a netronului este mult mai mare dect masa
electronului se poate considera, cu o bun aproximaie, c toat masa
atomului este concentrat n nucleu. Astfel masa atomic este:
m
A
= Zm
p
+ Nm
n

unde Z i N reprezint numrul de protoni i, respectiv, de neutroni din
nucleu.

Mrimea A =Z +N poart denumirea de numr de mas.

Prin convenie, numrul atomic i numrul de mas se reprezint ca indice
dreapta inferior i, respectiv superior ataai simbolului elementului:
Pentru un atom dat numrul atomic Z este constant, el fiind caracteristica
fundamental a atomului. n schimb, numrul de mas A poate avea valori
diferite pentru acelai atom, din cauza c nucleul atomului poate conine un
numr diferit de neutroni pentru acelai Z fr ca neutralitatea atomului s
fie schimbat.
Atomii cu acelai Z dar cu nimr de mas atomic A diferit poart
denumirea de izotopi.
De exemplu, izotopii hidrogenului:
Deci, elementul chimic reprezint specia de atomi care posed
acelai numr atomic Z.
Deficiena modelului atomic planetar const n imposibilitatea
explicrii stabilitii atomului. Conceput potrivit legilor mecanicii
clasice, modelul lui Rutherford nu putea rspunde la urmtoarea
ntrebare:

De ce nu cad electronii la un moment dat pe nucleu, tiut fiind c
o sarcin electric n micare accelerat pierde continuu din
energia sa prin radiaie electromagnetic?
Spectre de emisie i absorbie
Newton a fost primul care a descompus lumina alb
n culorile componente folosind prisma optic.
Experimental s-a stabilit c atomii gazelor incandescente emit spectre de linii i c
aceste linii formeaz grupuri bine definite, numite serii spectrale.
n 1792, T. Melvill a artat c lumina unui gaz incandescent este format dintr-un
numar mare de frecvene discrete, numite linii de emisie (pe o placa fotografic apar
ca nite linii).
Atomii emit radiaii luminoase (linii spectrale) numai atunci cnd sunt excitai,
adic atunci cnd trec prin absorbie de energie exterioar de la starea lor de
energie cea mai joas, sau starea fundamental, la o stare mai bogat n energie.
Excitarea atomilor se realizeaz prin nclzirea substanelor, de exemplu ntr-o
flacr sau arc electric.
Dac se iradiaz atomi cu un fascicul luminos cu spectru continuu, analiza
fascicolului dup iradiere arat prezenta liniilor de absorbie, corespunztoare
frecvenelor de emisie ale atomilor respectivi. Aceste linii de absorbie apar
ntunecate pe fonul luminos al spectrului continuu:
Aadar, atomii nu absorb orice lungimi de und, ci aleg din lumina alb a
spectrului continuu numai anumite lungimi de und, pe care le pot absorbi
(absorbie selectiv). n general atomii absorb, adic sunt excitai, numai de acele
lungimi de und pe care le pot emite (dei nu ntotdeauna o lungime de und emis
poate fi absorbit).
Modelul lui Bohr
Bohr (1913) preia modelul planetar al lui
Rutherford pentru atomul de hidrogen i i aplic
teoria cuantelor a lui Planck, care a putut explica
spectrele atomice de emisie, obinute prin
descrcri electrice n gaze rarefiate sau prin
excitarea elementelor ntr-o flacr, arc electric sau
scnteie electric. Modelul lui Bohr este aplicabil
atomului de hidrogen i ionilor hidrogenoizi (ionii:
He
+
, Li
+2
, Be
+3
, etc., adic ioni care au un singur
electron n cmpul de sarcini Ze al nucleului).
Pentru nltura deficienele modelului lui Rutheford, Bohr emite dou
ipoteze, ce preau arbitrare n primul moment:
Dup Bohr sunt permise numai acele orbite, ale cror momente cinetice
sunt multipli n ai constantei lui Planck:
2tmvr = nh
Aceast relaie este cunoscut sub numele de condiia de cuantificare a
orbitelor permise i se exprim obinuit sub forma:
Prima ipotez legat de orbitele atomice,
presupune c electronul se rotete n jurul
nucleului numai pe anumite orbite circulare,
permise, staionare, fr a emite sau absorbi
energie radiant. Electronul se menine datorit
compensrii forei centrifuge cu fora de atracie
coulombian.
unde n este numrul orbitei.
A doua ipotez emis de Bohr, se refer la faptul c n micarea sa pe
orbita permis, electronul nu emite si nici nu absoarbe energie. Atomul
poate absorbi sau emite energie radiant de o anumit frecvent, numai
discontinuu, corespunznd unor tranziii electronice care dau natere
liniilor spectrale.
Marele succes al teoriei lui Bohr const n aceea c ea permite s explice
spectrul atomului de hidrogen i s se calculeze cu mare precizie, din
premise pur mecanice liniile spectrale ale hidrogenului.
Prima serie spectral observat n spectrul atomului de hidrogen a fost
descoperit de Balmer (1885) i este cunoscut n prezent sub denumirea de
seria Balmer. Ea cuprinde radiaii din vizibil i din ultravioletul apropiat. n
vizibil seria Balmer prezint 4 linii:
care corespund tranziiilor electronice pe nivelul doi de pe nivelele mai
superioare. Aceste tranziii sunt denumite cu litere greceti: de pe nivelul 3
pe nivelul 2 se numete H
o
; de pe 4 pe 2 este H
|
, de pe 5 pe 2 - H

i de pe
6 pe 2 - H
o
:
Tranziia
3 2 4 2 5 2 6 2 2
Denumire
H
o
H
|
H

H
o


Lungime de und 656,3 486,1 434,1 410,2 364,6
Culoare rou albastru-verde violet violet ultraviolet

Balmer constat c lungimile de und ale spectrului atomului de hidrogen pot
fi redate cu ajutorul unei formule empirice:


unde n = 3, 4, 5, 6.


Mai trziu Rydberg a notat , numit numr de und i a generalizat
formula dat de Balmer pentru ntreg spectrul atomului de hidrogen:




unde R este o constant, numit constanta lui Rydberg; R = 109,7373 m
-1
, iar
n
1
i n
2
indic nivelele electronice ntre care are loc tranziia.
v

=
1
n 1906 Theodore Lyman observ o alt serie de linii n domeniul ultraviolet
al spectrului. Aceast serie -i poart numele seria Lyman. Poziiile liniilor
n aceast serie pot fi redate cu ajutorul formulei:
, 4 , 3 , 2 ;
1
1
1
2 2
=
|
.
|

\
|
= n
n
R v
n 1908 a fost observat o alt serie de linii emise de atomul de hidrogen
n domeniul infrarou apropiat al spectrului, numit seria Paschen, dup
numele celui care a observat primele dou linii din aceast serie la 1875,1
i 1281,8 nm. Poziia acestor linii poate fi determinat conform formulei:
, 6 , 5 , 4 ;
1
3
1
2 2
=
|
.
|

\
|
= n
n
R v
Tranziiile electronice pe nivelele 4 i 5 de pe nivelele mai superioare
observate n domeniul infrarou ndeprtat poart denumirea de seria
Brackett i, respectiv, seria Pfundt sunt descrise de formulele:
, 7 , 6 , 5 ;
1
4
1
2 2
=
|
.
|

\
|
= n
n
R v , 8 , 7 , 6 ;
1
5
1
2 2
=
|
.
|

\
|
= n
n
R v
Folosind rezultatele modelului lui Bohr se poate realiza o diagram
energetic a atomului de hidrogen cu nivelele din ce n ce mai
apropiate pe msur ce crete numrul nivelului. Cu ajutorul acestei
diagrame se pot obine seriile spectrale pe care le poate emite atomul
de hidrogen:
n cazul serie Balmer din spectrul atomului de hidrogen sunt cuprinse tranziiile
electronice de pe straturile superioare pe nivelul 2. Atunci cnd un electron sare de
pe nivelul 3 pe cel de-al doilea nivel, este emis un foton cu frecvena
corespunztoare culorii roii. Cnd un electron sare de pe stratul 4 pe nivelul 2,
este emis lumin de nuana "cyan". Cnd un electron sare de pe stratul 5 pe
stratul 2, este emis lumin albastr. La saltul de pe stratul 6 spre 2, lumina emis
este violet. Dac saltul are loc ntre stratul 7 i 2, este emis lumin n zona
ultraviolet a spectrului:
Deficiena modelului atomic al lui Bohr const n posibilitatea
explicrii spectrelor de emisie numai pentru sistemele
monoelectronice (atomul de hidrogen i ionii hidrogenoizi).


n afar de aceasta n emisia luminii au aprut suplimentar (n msura
n care aparatura de observaie optic s-a perfecionat) i au rmas
neexplicate urmtoarele aspecte experimentale:
intensitatea diferit a liniilor spectrale;
existena unei aa - numite structuri fine (s-a constatat c fiecare
linie spectral e o suprapunere de mai multe linii foarte apropiate).

Pentru nltura aceste deficiene i a nelege atomii cu mai muli
electroni este nevoie de o tratare cuantic riguroas.
Noiuni strict necesare ale mecanicii cuantice
n mecanica cuantic noiunea de traectorie a electronului din mecanica
clasic este nlocuit de distribuia spaial a probabilitii ca un electron s
se gseasc ntr-un anumit punct din spaiu. Din aceast cauz noiunea de
orbit electronic din modelul lui Bohr este nlocuit cu conceptul de nor
electronic sau orbital atomic, nelegnd prin acetea regiuni n jurul
nucleului n care probabilitatea de a ntlni electroni este maxim
(densitatea maxim a norului electronic).

Electronul este considerat ca o sarcin punctiform, creia nu i se poate
determina n acelai timp poziia i viteza, dar i se poate prevedea
probabilitatea ca s se gseasc ntr-o anumit regiune din jurul nucleului.
Schrdinger (1962), pornind de la conceptul ondulatoriu al electronului, a
stabilit o ecuaie, numit ecuaia de und. Aceasta descrie starea
electronului n atom, legnd prin intermediul unei funcii de und +,
coordonatele n spaiu ale electronului, energia total E
t
i cea potenial E
p

pe care acesta le posed:
0 ) (
8
2
2
2
2
2
2
2
2
= +
c
c
+
c
c
+
c
c

t
p t
E E
h
m
z y x
Prin interpretarea soluiilor ecuaiei lui Schrdinger, chimistul dispune de
modele matematice concrete, pe baza croras-i poat reprezenta edificiile
atomice ale substanelor.
Modelul atomic Bohr-Sommerfeld
n anul 1915, fizicianul german Arnold Sommerfeld, a
dezvoltat modelul atomic al lui Bohr, elabornd modelul
Bohr-Sommerfeld, postulnd d electronii se pot mica nu
numai pe orbite circulare, dar i pe orbite eliptice, care pot
avea diferite orientri n spaiu.
Pentru caracterizarea micrii electronului, Sommerfeld utilizeaz
numerele cuantice:
n principal
l - secundar, azimutal sau orbital
m magnetic
s - de spin
n - numrul cuantic principal, care poate lua valorile 1, 2, 3, 4 .... n
(n e N) i determin energia i amplasarea nivelelor electronice.
Orbitalii caracterizai de acelai numr n formeaz un strat electronic.
Straturile electronice se noteaz prin litere dup regula:





Pentru fiecare valoare a lui n, se obin n
2
soluii matematice ale
ecuaiei lui Schrdinger. Fiecare din cele n
2
soluii corespunde unei
stri energetic a electronului, unei funcii de und orbitale, sau pe
scurt unui orbital atomic. Deci, numrul maxim de orbital ce
corespunde unui nivel energetic n, este n
2
.
l - numrul cuantic secunldar sau azimutal determin geometria
(forma i simetria) norului electronic.

Pentru un n dat l poate lua valorile: 0, 1, 2, ... (n-1).

Nivelul electronic caracterizat prin numrul cuantic principal n
conine maxim n subnivele electronice, care se noteaz prin litere
conform regulii:





Astfel, orbitalii vor fi 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 3d,
m - numrul cuantic magnetic determin orientarea n spaiu a orbitalilor
fa de direcia unui cmp magnetic exterior n care se gsete atomul,
datorit interaciunii cmpului magnetic generat de electron n micarea sa
n jurul nucleului cu cmpul exterior. Acest numr reflect, n absena
cmpului exterior, direciile diferite pe care le ia orbitalul n spaiu. Pentru
un numr cuantic l dat, numrul cuantic magnetic poate lua valori ntregi n
intervalul -l...0...+l, deci n total 2l+1 valori. Munrul cuantic magnetic, m,
reprezint numrul total de orbitali de egal energie corespunztor unui
subnivel l. ntr-un cmp magnetic exterior intens aceast degenerare
(echivalen a orbitalilor dup energie) dispare, aprnd o scindare a
subnivelului l corespunztor:
Astfel, pentru subnivelul s (l = 0), numrul cuantic magnetic ia o
singur valoare, m = 0, deci, acest subnivel conine un singur orbital.
Pentru subnivelul p (l = 1), numrul cuantic magnetic ia trei valori, m
= -1, 0, 1, deci, acest subnivel conine 3 orbitali atomici. n cazul
subnivelelor d i f, numrul de orbitali atomici este 5 i respectiv 7,
corespunztor valorilor luate de numrul cuantic magnetic:
s - numrul cuantic de spin, caracterizeaz micarea de rotaie a
electronului n jurul propriei axe, deosebind cei 2 electroni care
ocup un orbital. Poate lua numai dou valori + i -,
corespunznd celor dou sensuri posibile de rotaie.
n funcie de valorile numrului cuantic l, funciile orbitale
determin pentru orbitali forme diferite.

Pentru l =1, orbitalul este s, are form sferic (simetrie maxom).
Exist din primul nivel electronic K. Fiecare nivel conine un singur
subnivel s, fiecare subnivel s avnd un singur orbital s.
Pentru l =1, orbitalii sunt n numr de 3 (deoarece numrulcuantic
magnetic are valorile -1, 0, 1), sunt orbitalii p (p
x
, p
y
, p
z
) i au
simetrie bilobal. Exist din stratul al doilea, L, deci de la nivelul
caracterizat de n = 2.
Pentru l =2, orbitalii sunt n numr de 5 (deoarece numrul cuantic
magnetic are valorile -2, -1, 0, 1, 2), sunt orbitalii d i au simetrie
tetralobar. Exist din stratul al treilea, M, deci de la nivelul
caracterizat de n = 3.
Pentru l =3, orbitalii sunt n numr de 7 (deoarece numrul cuantic
magnetic are valorile -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3), sunt orbitalii f i au
simetrie octolobar. Exist din stratul al patrulea, N, deci de la nivelul
caracterizat de n = 4.
Fiecare orbital corespunde unui set dat de numere cuantice n, l i m i
are o anumit geometrie a norului electronic (sau distribuie a
probabilitii). Subnivelul determinat de numrul cuantic secundar l
conine 2l + 1 orbitali, nivelul determinat de numrul cuantic
principal n conine n
2
orbitali.

Numrul maxim de electroni corespunztor unui nivel energetic n va
fi:

=
=
=
=
= + = +
1
0
1
0
2
2 ) 1 2 ( 2 ) 1 2 ( 2
n l
l
n l
l
n l l
Numrul maxim de electroni ntr-un atom pe nivele energetice,
subnivele i orbitali
(pentru n cuprins ntre 1 i 4)
Repartizarea electronilor n nveliul electronic al atomilor
Distribuia electronilor n nveliul electronic al atomilor, n orbitali,
substraturi i straturi electronice, se face innd cont de urmtoarele
reguli:

1) Principiul excluziunii Pauli (1925), afirm c ntr-un atom nu pot
exista 2 electroni cu aceleai valori pentru toate numerele cuantice,
electronii trebuie s difere cel puin printr-un numr cuantic.

Un orbital nu poate fi ocupat dect de maximum 2 electroni care
trebuie s aib spin opus.

Numrul maxim de electroni pe un substrat este 2(2l + 1), iar pe
un strat 2n
2
.
2) Regula lui Hund sau regula multiplicitii maxime: orbitalii de
energie egal (orbitalii degenerai ai unui subnivel), se ocup pe rnd,
nti cu un electron, apoi cu al doilea, astfel ca numrul electronilor
necuplai s fie maxim (cu alte cuvinte, astfel nct spin sumar s fie
maximal).
Semiocuparea orbitalilor de acelai tip, duce la o configuraie electronic
stabil, fapt evideniat de energiile de ionizare, mult mai mari pe care le au
atomii acestor elemente (exemplu azotul:
7
N: 1s
2
2s
2
2p
3
).

Datorit stabilitii mari obinute prin semiocuparea (p
3
, d
5
, f
7
) sau ocuparea
complet (p
6
, d
10
, f
14
) cu electroni a orbitalilor atomici, se pot explica i
abaterile de la regulile generale ntlnite n cazul configuraiilor electronice
ale:
cromului i molibdenului: Cr i Mo, cu configuraia electronilor de
valen: (n-1)d
5
ns
1
n loc de (n-1)d
4
ns
2

cuprului, argintului i aurului: Cu, Ag, Au, cu configuraia electronilor
de valen: (n-1)d
10
ns
1
n loc de (n-1)d
9
ns
2
.
3) Principiul ocuprii succesive a orbitalilor cu electroni, principiul construciei
sau principiul stabilitii corespunztor regulii sumei (n+1) Klechkovsky.

Orbitalii atomilor multielectronici se populeaz succesiv cu electroni, n ordinea
creterii energiei orbitalilor; se ocup mai nti cu electroni orbitalii atomici de
energia mai mic, urmnd apoi orbitali cu energie din ce n ce mai mare. Ordinea de
completare a orbitalilor urmeaz riguros ordinea cresctoare a energiei orbitalilor
este dat de succesiunea sumei (n+1) a diferiilor orbitali. In cazul n care doi sau
mai muli orbitali au aceeai sum (n+1), se completeaz mai nti orbitalul cu n
minim.
Clasificarea elementelor dup configuraia electronic
Dup tipul orbitalului n care se plaseaz electronul distinctiv,
elementele pot fi clasificate n blocurile s, p, d, f.

Blocurile s i p sunt formate din elementele reprezentative, din
grupele principale ale sistemului periodic, grupele a.

Blocul elementelor d este format din metalele tranziionale, din
grupele secundare ale sistemului periodic, grupele b.

Blocul elementelor f este format din elementele de tranziie intern,
seriile lantanidelor i actinidelor.
Blocul elementelor s cuprinde elementele din subgrupele Ia i IIa i
au electronul distinctiv ntr-un orbital de tip s.

Configuraia electronic pentru atomii acestor elemente este:
pentru metalele alcaline, grupa Ia: ns
1
;

pentru metalele alcalino-pmntoase, grupa IIa: ns
2
;

He, cu configuraia electronic 1s
2
, este un element de tip s, dar
este un gaz rar.
Blocul elementelor p cuprinde elementele din grupele IIIa VIIa,
inclusiv grupa 0 (sau grupa VIIIa).

Acestea au electronul distinctiv situat n orbitalii p.

Configuraia electronic general pentru atomii acestor elemente este:
pentru grupele IIIa VIIa: ns
2
np
1-5
;

pentru gazele rare: ns
2
np
6
.
Blocul de elemente d conine elementele din grupele IIIb VIIIb
(grupa VIIIb format din triade) i metalele din grupa Ib, respectiv
IIb, avnd electronul distinctiv situat ntr-un orbital (n-1)d cu
configuraia nveliului electronic exterior: (n-1)d
1-10
ns
1-2
.

Metalele din grupa IIb nu sunt metale tranziionale veritabile datorit
faptului c orbitalii (n-1)d complet sunt complet ocupai cu electroni,
deci, n stratul de valen au structura electronic d
10
s
2
. Totui, ele se
studiaz mpreun cu elementele tranziionale datorit proprietilor
asemntoare.
Blocul elementelor f cuprinde elementele care conin electronul
distinctiv situat ntr-un orbital (n-2)f, iar configuraia electronic a
stratului exterior de forma (n-2)f
1-14
(n-1)d
1
ns
2
.

Cuprinde dou serii analoage de cte 14 elemente, lantanidele (n = 6)
i actinidele (n = 7).