Capitolul 7.

EMOLIENI
Conform Dicionarului Explicativ al Limbii Romne emolienii
sunt acele substane care au proprietatea de a nmuia esuturile congestionate
sau nsprite. n industria cosmetic, n conformitate cu definiia dat n
International Cosmetic Ingredient Handbook Emolienii sunt ingredieni
cosmetici care contribuie la meninerea unei aparene de moliciune,
netezime i flexibilitate a pielii. Acetia funcioneaz pe baza proprietii
lor de a rmne pe suprafa pielii sau n stratul cornos, acionnd ca
lubrefiani, pentru a reduce asperitile i a mbunti aspectul pielii. ntr-o
ncadrare general, emolienii aparin categoriei substanelor grase.
Hidratarea stratului cornos are ca rezultat schimbri n proprietile
mecanice ale acestuia. Una din consecinele efectului de emoliere este
netezirea superficial, care apare ca rezultat al acestei hidratri. Suprafaa
pielii este caracterizat de o serie de linii i mici crpturi care apar datorit
ntinderii i ndoirii repetate a acesteia. Tendina liniilor superficiale de a se
adnci i de a persista este un efect inevitabil al procesului de mbtrnire,
care este nsoit i de diminuarea eficienei de autohidratare natural a pielii.
Orice reducere n limea sau adncimea liniilor sau crpturilor, ca urmare
a aplicrii unui preparat cosmetic, este o dovad clar a efectului emolient al
acestuia.
O consecin a hidratrii este i reducerea triei forelor de adeziune
care exist ntre straturile adiacente ale stratului cornos, care reprezint o
alt modalitate de manifestare a aciunii emoliente. Un alt parametru,
elasticitatea pielii, este afectat, de asemenea, de procesul de mbtrnire.
Uurina cu care pielea revine rapid la poziia sa iniial, dup nlturarea
factorului mecanic care a provocat deplasarea, este controlat de civa
factori, ntre care lumina UV, care induce un anumit grad de reticulare a
proteinelor celulare i gradul de hidratare al celulelor. Schimbarea
proprietilor elastice ale pielii, ca urmare a folosirii unui produs cosmetic,
poate confirma, de asemenea, efectul de emoliere.
225

Clasificarea uzual a materiilor prime grase n uleiuri, grsimi i

ceruri se bazeaz pe observarea unei diferene ntre proprietile fizice ale
acestora la temperatura camerei i anume:
uleiurile sunt lichide;
grsimile sunt semisolide;
cerurile sunt solide.
La ridicarea temperaturii peste anumite limite, dar, de regul, sub
600C, grsimile i cerurile devin uleiuri; prin rcire destul de avansat,
uleiurile devin grsimi iar apoi ceruri, dar tranziia este mai puin evident
ca n cazul ridicrii temperaturii.
Proprietile comune materiilor grase sunt:
punct de fierbere foarte ridicat;
proprieti lubrefiante, adic reduc frecarea ntre suprafeele aflate n
contact cu alunecare:
nu sunt absorbite rapid de piele, pe care las un strat subire, lucios;
n structura lor chimic au lanuri hidrocarbonate lungi .
Agenii de emoliere utilizai n preparatele cosmetice provin din
surse minerale, vegetale i animale sau sunt obinute prin sintez chimic.
n conformitate cu structura lor chimic, emolienii pot fi clasificai n
urmtoarele categorii :
alcooli grai (Tabelul 7.1.)
hidrocarburi;
trigliceride, naturale i sintetice;
ceruri, att ceruri adevrate (adic esteri ai acizilor i alcoolilor cu caten
lung) ct i cele cu aspect ceros;
siliconi;
esteri;
produse pe baz de lanolin .
Desigur, n aceast clasificare exist si o serie de interferene, n
sensul c o serie de ceruri sunt, de fapt, trigliceride, altele sunt
hidrocarburi. Frecvena cu care diferitele tipuri de ageni de emoliere au
fost incluse ntr-un numr de 19150 formulri n anul 1996, n SUA este
prezentat n Fig.7.1 7.7.

226

7.1. Alcooli grai

Principalii alcooli grai utilizai ca emolieni sunt prezentai n
Tabelul7.1.
Tabelul 7.1. Acizi i alcooli grai cu caten hidrocarbonat normal
Cn
4

Formula
CH3(CH2)2COOH

Denumirea
Acid butiric

p.t0C
-8

Formula
CH3(CH2)2OH

CH3(CH2)6COOH

16

CH3(CH2)6CH2OH

12

CH3(CH2)10COOH

Acid
octanoic
(caprilic)
Acid
dodecanoic

48

CH3(CH2)10CH2OH

CH3(CH2)12COOH

Acid
tetradecanoic
(miristic)

58

CH3(CH2)12CH2OH

CH3(CH2)14COOH

Acid
hexadecanoic
(palmitic)

64

CH3(CH2)14CH2OH

CH3(CH2)16COOH

Acid
octadecanoic
(stearic)

69

CH3(CH2)16CH2OH

CH3(CH2)18COOH

Acid
eicosanoic
(arahidic)

77

CH3(CH2)18CH2OH

14

16

18

20

Denumirea
1 - butanol
(alcool
butilic)
1-octanol
(alcool
caprilic)
1-dodecanol
(alcool
lauric)
1tetradecanol
(alcool
miristic)
1hexadecanol
(alcool
cetilic)
1octadecanol
(alcool
stearic)
1-eicosanol
(alcool
arahidilic)

p.t0C
90
-16
24
40

50

60

73

7.2. Uleiuri minerale (hidrocarburi)

Uleiurile din surse minerale sunt parafine obinute prin distilarea i
fracionarea ieiului brut. n general, parafinele cu numrul atomilor de
carbon mai mare ca 14, cu caten liniar, sunt solide. Cu toate acestea, n
industria cosmetic se utilizeaz parafine lichide, de diferite caliti, care pot
avea 14 sau chiar mai muli atomi de carbon. Raiunea strii lichide n acest
caz este legat de faptul c aceste uleiuri minerale conin o mare proporie
de parafine ramificate, iar ramificarea mpiedic alinierea moleculelor
necesar pentru a avea loc cristalizarea. Vscozitatea depinde de tipul
fraciei folosite. Exist parafine lichide, vscoase, care conin hidrocarburi
cu C16-25 atomi de carbon. Parafina lichid uoar este alctuit din lanuri
hidrocarbonate mai scurte i este mai puin vscoas. Ceara de parafin, sau
227

parafina tare, este alctuit, n principal, din lanuri drepte, cu C21-30 i p.t.
n jur de 550C (tetracosanul, C24H50 are punctul de topire de 540C).
Proprietile parafinelor tari (ceruri) depind de sursa petrolului brut.
Din petrolul rusesc, de exemplu, se obine o cear numit ozokerita (p.t=60700C) , din care, la purificare mai avansat se obine ceara cerezin
(ceresine).
2000

Ulei m ineral , fractiune

grea

1800

Ulei m ineral , fractiune

usoara

1600
1400

Vaselina (petrolatum )
galbena
Polietilena

1200
1000

Parafina

800

Squalan

600

Vaselina (petrolatum ) alba

400
200
0

Ceara m icrocristalina
Cerezina
Polibutena

Figura 7.1. Frecvena de utilizare a agenilor de emoliere din clasa

hidrocarburilor

Parafina moale, a crei calitate depinde, de asemenea, de ieiul de

provenien, este un material onctuos, moale, cu un interval de topire de 40600C, constituit dintr-o matrice de parafine tari, n care este nglobat o
fraciune lichid .Varianta cea mai cunoscut a parafinelor moi este aa
numita vaselin (petrolatum). n mod normal, la obinere, parafina moale are
o coloraie galben-brun (parafina moale galben, din care, prin procedee de
nlbire, se obine parafina moale alb, aceasta din urm, fiind utilizat
pentru prepararea cosmeticelor. n funcie de sursa din care provine, ieiul
brut conine cantiti variabile de compui cu sulf. Pentru utilizare n
prepararea cosmeticelor compuii cu sulf trebuie ndeprtai
7.2.1. Vaselina (Petrolatum)
Primul brevet care se refer la petrolatum i prepararea acestuia a
fost obinut de Robert A.Chesebrough, care a numit noul material
228

vaselin. Recomandat iniial ca pomad pentru pr i pentru tratarea

minilor crpate, vaselina a cptat treptat multiple utilizri n industria
farmaceutic, n special datorit proprietilor sale de unguent uleios, similar
cu grsimile animale, dar fr problemele legate de rncezire. Ulterior,
proprietile hidratante ale vaselinei i stabilitatea la oxidare au adus-o n
atenia productorilor de cosmetice. Vaselina este un agent de hidratare
eficient datorit proprietilor sale fizice i farmacologice. Aciunea de
hidratare se datorete proprietilor ocluzive ale vaselinei, care sunt
superioare oricror altor parafine lichide sau solide, indiferent de cantitatea
de produs aplicat pe piele; chiar aplicarea unor cantiti mici s-a dovedit
eficient n tratarea simptomelor de piele uscat. Studiile efectuate au
permis stabilirea unor caliti care se coreleaz cu sigurana utilizrii; astfel,
petrolatum-ul s-a dovedit a fi noncomedogenic, neiritant i nealergenic.
Utilizrile medicinale includ vaselina ca ingredient primar n produse
parafarmaceutice, n special creme i unguente pentru tratarea pielii uscate,
a eczemelor, arsurilor i n medicina sportiv pentru a proteja pielea supus
frecrii cu ncalmintea. Se mai utilizeaz ca vehicol principal n obinerea
plasturilor ocluzive aplicate pe piele. n brevete relativ recente (anii 90),
este citat utilizarea vaselinei n scopuri medicinale ntr-o mare varietate de
preparate, cum ar fi: geluri de protecie, rezistente la ap, pentru protejarea
minilor sub mnuile chirurgicale, unguente pentru tratarea traumelor
epidermei (arsuri, rni, ulceraii) s.a
n preparatele cosmetice, cantitatea de vaselin poate varia ntre
limite foarte largi 5-95 %, n funcie de natura produsului urmrit. Astfel, n
diferite brevete se citeaz concentraii de 30-95 % ntr-o serie de creme, 40
% ntr-un balsam pentru buze, emulsii cu cca. 5-50 %, loiuni hidratante de
tip ulei/ap cu 4-26 % petrolatum. Vaselina este un ingredient cheie n
produsele de protecie antisolar i este utilizat, de asemenea, n produse
anhidre de ecranare a razelor solare. Dei vaselina roie (Red Petrolatum )
este aprobat n Statele Unite ca substan de ecranare a radiaiilor solare, n
concentraii de 30-100 %, introducerea sa n preparate antisolare este mai
mult rezultatul aciunii hidratante dect a celei de activ antisolar. Aceasta
este explicaia faptului c utilizarea acesteia ca activ n preparatele
antisolare este n descretere n ultimii ani. n schimb, vaselina alb este
ntlnit n produse de tip emulsie U/A care utilizeaz ca agent activ de
protecie antisolar dioxidul de titan micronizat, dispersat n ap, n timp ce
vaselina reprezint o component a fazei uleioase. Uleiurile componente
sunt ncorporate ntr-o matrice de gel cristalin lichid, ceea ce creeaz
independen fa de polaritatea fazei uleioase. Formulele de acest tip se
utilizeaz de preferin pentru creme i loiuni de bronzare, care prezint
229

stabilitate deosebit, att la frig, ct i la caldur. n aceste emulsii se

menine starea micronizat a particulelor de dioxid de titan, ceea ce permite
ca emulsia s rmn transparent la aplicarea pe piele. Preul sczut i
accesibilitatea vaselinei o indic i n continuare ca un ingredient de baz,
att pentru industria cosmetic, ct i pentru cea farmaceutic.

7.3. Uleiuri animale i vegetale

O mare parte dintre aceste uleiuri sunt esteri ai glicerinei, trigliceride
(Figura 7.2.), proprietile lor fizice fiind corelate cu natura acizilor grai
esterificai. Uleiurile naturale se pot obine prin procedee de presare la rece,
extracie cu solveni sau antrenare cu vapori de ap.
Cantitatea
de
Ulei de ricin
esteri
dintr-o
substan
1000
gras (glicerida) este
Triglicerida
caprilica
/caprica
determinat
prin
Ceara de
900
Japonia
hidroliz
cu
soluie
Ulei vegetal
hidrogenat
alcoolic
de
hidroxid
de
800
Ulei de migdale
dulci
potasiu .
Ulei de germeni
de griu
Indicele de saponificare
700
Ulei de sesam
este definit ca numrul
Ulei de seminte
de mg. KOH consumate
de bumbac
600
hidrogenat
Ulei de nuca de
de 1 g de ulei i se
cocos
Gliceridele de
situeaz n mod normal
500
germeni de
griu
n domeniul 150-250, dar
Ulei de avocado
fiecare ulei are un
400
Ulei de ricin
hidrogenat
domeniu specific. Astfel,
Unt de cacao
uleiul de msline, de cea
300
Ulei de soia
mai bun calitate, are
Ulei de floarea
soarelui
indicele de saponificare
200
Ulei de nuca de
macadamia
cuprins ntre 190 i 195.
Ulei de masline
Uleiurile de calitate mai
100
Ulei de simburi
slab, sau falsificate, au
de caise
Ulei de alune
indici de saponificare
0
care se situeaz n afara
Ulei de borage
acestor limite.
Figura 7.2. Frecvena de utilizare a emolienilor
Denumirile acizilor grai
uleiuri naturale
uzuali sunt prezentate n
Tabelul 7.1. Aceste denumiri provin din denumirea sursei iniiale.
De exemplu, denumirea acidului miristic provine de la denumirea
latin a nucoarei (Myristica moschata), cea a acidului lauric de la dafin
230

(Laurus Nobilis). Interesant este faptul c acidul palmitic a fost denumit

astfel, deoarece provine din uleiul de palmier, n timp ce alcoolul cu acelai
numr de atomi de carbon a fost denumit alcool cetilic, deoarece este
obinut din grsimea balenelor (familia Cetacea).
Coninutul n acizi grai ai unei grsimi se determin prin titrare
direct cu KOH alcoolic.
Indicele de aciditate reprezint numrul de mg de KOH necesar pentru a
neutraliza acizii grai dintr-un gram de grsime. O valoare normal a cifrei
de aciditate pentru un ulei este 5.
Grsimile naturale conin diferite tipuri de gliceride, dar compoziia
este relativ constant pentru o grsime dat. Uleiul de msline, de exemplu,
este format n principal din triolein (trioleat de glicerin). Acidul oleic este
acidul cis-9-octadecenoic, iar izomerul sau, acidul elaidic, este acidul trans
-9-octadecenoic. Configuraia cis nu permite alinierea spaial necesar
pentru cristalizare, i, ca urmare, acidul oleic este lichid, n timp ce acidul
elaidic i acidul stearic sunt substane solide.
Prezena lanului hidrocarbonat lung reduce afinitatea compusului
pentru ap (crete caracterul hidrofob) dar crete afinitatea pentru uleiuri.
Prezena unei grupri polare, -COOH sau -OH are un efect invers,
crescnd hidrofilicitatea. Astfel, n timp ce butanul este insolubil n ap,
acidul butiric are o solubilitate apreciabil. Un caz deosebit este prezentat de
uleiul de ricin, care este format n principal din ricinoleat de gliceril.
Datorit prezenei unei grupe hidroxil n structura sa, acidul
ricinoleic (acid cis-12-hidroxi-9-octadecenoic) este uor solubil n alcool.
Oxidarea (rncezirea) grsimilor este un impediment n utilizarea
acestora n preparatele cosmetice. Tendina de oxidare se datorete atacului
oxigenului din aer la dublele legturi din gliceridele nesaturate i crete cu
creterea numrului de duble legturi n catena hidrocarbonat.
Uleiul de in, de exemplu, conine esteri ai glicerinei cu acizi cu 2 sau
mai multe duble legturi, cum ar fi acizii linolic (acid 9,12-octadecadienoicZZ) i linolenic (acid 9,12,15-octadecatrienoic-ZZZ)
Expus la aciunea aerului, filmul de ulei de in se ntrete, formnd
un strat lucios, elastic, insolubil n dizolvani organici i rezistent la aciunea
intemperiilor. Fenomenul ca atare se numete sicativare iar uleiul de in
este un ulei sicativ. Din punct de vedere practic, dac este necesar ca
uleiurile, grsimile sau cerurile s fie nclzite, temperatura trebuie
meninut ct mai jos posibil i ridicat treptat. n afar de creterea
tendinei de oxidare, supranclzirea conduce la apariia unui miros neplcut
de grsime ars care este dificil de mascat.
231

Gradul de nesaturare al unei grsimi se determin prin cifra de iod,

care reprezint numrul de grame de iod care pot adiiona la 100 g substan
gras. n capitolul de obinere a uleiurilor naturale prin presare i extracie
sunt indicate cifrele de iod ale diferitelor tipuri de uleiuri. Pentru prevenirea
oxidrii, n compoziia uleiurilor de uz cosmetic sau a produselor obinute
cu acestea, se introduc ageni antioxidani, care vor fi tratai ulterior.
O alternativ la prevenirea oxidrii este utilizarea unor uleiuri
sintetice, cum ar fi, de pild, miristatul de izopropil. Acestea au o tendin
de oxidare sczut, sunt pure, au compoziie constant sunt practic incolore
i inodore. De asemenea, sunt mai puin vscoase i las un strat fin, mai
subire i mai puin gras, pe piele.
7.3.1. Grsimi naturale
La rcire, uleiurile de cocos i de palmier capt o consisten ce
variaz ntre cea a unei grsimi i a unei ceri, ns datorit faptului c se
topesc la temperatura camerei nu sunt utilizate n cosmetic ci, n special, la
obinerea de spunuri de bun calitate. nainte de obinerea detergenilor
sintetici moderni, spunul de ulei de nuc de cocos s-a bucurat de o mare
popularitate, n special datorit stabilitii n prezena unor concentraii
ridicate de electrolii.
Grsimile animale au fost utilizate n prepararea produselor
cosmetice, dar procedeul lor de obinere, prin topire cu abur , le face mai
susceptibile fa de oxidare. Principala utilizare a grsimilor animale este
fabricarea spunurilor sau a unor detergeni. Grsimea utilizat nc n
cosmetic este lanolina (grsimea de pe ln).
Lanolina
CH3
CH3CH

(CH2)3

CH3

CH3

Colesterol
HO

232

CH

CH3

Lanolina este o grsime

care acoper lna oii, fcnd-o
rezistent la ap. Este extras i
purificat prin diferite procedee.
n compoziia lanolinei intr
colesterolul, alcooli nrudii cu
acesta i esteri ai alcoolilor cu
acizii grai. Dupa cum se poate
observa n Tabelul 7.2., stratul
cornos al pielii este bogat n
colesterol, sulfat de

colesterol, acizi grai liberi i ceramide. Lipidele superficiale (sebumul)

conine mai multe molecule hidrofobe, ceea ce face ca pielea s manifeste
repelen fa de ap.
Tabelul 7.2. Compoziia n acizi grai a lanolinei
Clasa
Formula chimic
Acizi cu caten
CH3(CH2)nCOOH
normal
Acizi izo
(CH3)2CH(CH2)nCOOH
Acizi anteizo

CH3CH2CH(CH3)(CH2)nCOOH

-Hidroxi acizi
normali
-Hidroxi acizi izo

CH3(CH2)nCH(OH)COOH

-Hidroxi acizi
anteizo
-Hidroxi acizi
normali
-Hidroxi acizi izo

CH3CH2CH(CH3)(CH2)nCH(OH)COOH

-Hidroxi acizi
anteizo

HOCH2CH(CH3)(CH2)nCOOH

(CH3)2CH(CH2)nCH(OH)COOH

HO(CH2)nCOOH
HOCH(CH3)(CH2)nCOOH

Tabelul 7.3. Compoziia n alcooli nesteroidieni a lanolinei

Clasa
Formula chimic
Mono
alcooli CH3(CH2)nOH
normali
Mono alcooli izo (CH3)2CH(CH2)nOH
Mono
alcooli CH3CH2CH(CH3)(CH2)nOH
anteizo
1,2-Dioli
CH3(CH2)nCH(OH)CH2OH
normali
1,2-Dioli izo
(CH3)2CH(CH2)nCH(OH)CH2OH
1,2-Dioli anteizoC CH3CH2CH(CH3)(CH2)nCH(OH)CH2OH

Nr. atomi carbon

C8 - C 38 - n
principal par
C8 - C40 - numai
par
C7 - C41 - numai
impar
C10 - C32 - numai
par
C12 - C34- numai
par
C11 - C33 - numai
impar
C22 - C36 - numai
par
C22 - C36 - numai
par
C23 - C35 - numai
par

Nr. atomi carbon

C14 - C34 - n
principal par
C14 - C30 - numai par
C17 - C35 - numai
impar
C12 - C25 - par si
impar
C12 - C30 - numai
par
C13 - C29 - numai
impar
233

Pentru comparaie este prezentat i compoziia lipidelor din piele

(Tabelul 7.4.)
Tabelul 7.4. Compoziia lipidelor din piele
Sebum
Trigliceride
41
Monoesteri (ceruri)
25
Acizi grasi liberi
16
Squalen
12
Esteri ai sterolilor
3
Steroli liberi
1
Compusi neidentificati
2

Stratul cornos
Ceramide
Acizi grasi liberi
Colesterol
Sulfat de colesterol
Fosfolipide
Glucozil ceramide

50
25
19
4
1
1

Totui, acest nveli trebuie s permit circulaia vaporilor de ap din

piele. n consecin, sebum-ul este poros fa de vaporii de ap i gaze, care
sunt schimbate cu atmosfera. Acest transfer este facilitat de structura unei
pri din acizii grai din componentele sebum-ului, care poart catene
ramificate, furniznd astfel tuneluri prin care pot migra apa i alte
molecule mici. Cercetri dermatologice recente au demonstrat c procesele
enzimatice din piele genereaz molecule hrnitoare pentru piele, din
precursorii chimici furnizai de formulrile cosmetice.
Aplicarea materialelor bogate n
Lanolina
Figura 7.3. Frecventa
aceste componente sau ntr-un
utilizrii emolientilor
Ulei de
precursor al acestora este o
pe baza de lanolina
lanolina
abordare normal a normalizrii
1000
Lanolat de
funciunilor pielii via produse
800
izopropil
cosmetice. Dup cum se vede din
600
Alcool din
Tabelele 7.2. i 7.3., lanolina
lanolina
400
acetilat
conine multe din moleculele de
Lanolina
200
acetilata
care pielea noastr are nevoie
pentru a-i regenera funciile de
Lanolina
0
hidroxilata
hidratare i de protecie, ceea ce
explic folosirea lanolinei pentru
ngrijirea pielii de cca. 3000 de ani.
Din lanolina brut se separ diferite caliti de lanolin de uz
cosmetic, care sunt hipoalergice. Datorit compoziiei chimice mai apropiat
de sebum (grsimea natural a pielii), lanolina penetreaz pielea mai bine
dect majoritatea altor grsimi. Lanolina are un caracter polifuncional
demonstrat prin studii tiinifice riguroase. Astfel, lanolina este unul din
puinele materiale capabile s aib, n acelai timp proprieti de solvent i
234

de agent tensioactiv. Numeroi pigmeni folosii n cosmetica decorativ

sunt substane polare, deseori anorganice, dificil de dispersat ntr-un mediu
oleofil. n acest caz, lanolina este deosebit de util, datorit proprietilor
superficiale de udare. Un exemplu elocvent este oferit de formularea
rujurilor, n care lanolina de cea mai bun calitate, lichid, este utilizat ca
vehicul pentru pigmeni. Lanolina lichid asigur dispersarea i suspendarea
pigmenilor, la concentraii ridicate, fr a fi necesar un alt aditiv. Forma
lichid a lanolinei se obine din lanolina de grad farmaceutic i reprezint un
concentrat de esteri cu caten ramificat n care se realizeaz o scdere
eutectic a punctului de topire. n formulrile convenionale de rujuri,
lanolina poate fi utilizat ca nlocuitor al uleiului de ricin. Introducerea
lanolinei n compoziiile de pudr de fa aduce avantajul unei mai bune
aderente, n afara efectului de emoliere.
Lanolina poate fi privit ca un agent de emulsionare A/U. Indicele
sau HLB, de aproximativ 4, este comparabil cu cel al monogliceridelor.
Interesant este, ns, faptul c pentru obinerea unei emulsii A/U nu mai este
nevoie de nc o component. Este suficient adugarea de ap. Lanolina are
capacitatea de a ncorpora apa pn la a treia parte din greutatea sa. n acest
caz, lanolina acioneaz, att ca ulei, ct i ca substan tensioactiv, ceea ce
explic i capacitatea sa de emoliere deosebit.
Criteriile de consisten necesare n formularea produselor cosmetice
(rujuri, mascara) fac dificil utilizarea unei singure materii grase. n general,
grsimile se amestec cu uleiuri i ceruri, pentru a obine, att consistena
necesar, ct i o rezisten mai bun la oxidare.
7.3.2. Uleiuri vegetale
Vezi capitolul 4.3. Procedee de obinere a extractelor uleioase.

7.4. Ceruri naturale

Spre deosebire de uleiurile i grsimile discutate anterior, cerurile
sunt rareori gliceride ale acizilor grai ci, esteri formai ntre acizi i alcooli
cu caten lung. De exemplu, spermatetul, obinut din grsimea de pe capul
caaloilor (p.t= 42-500C) este n cea mai mare parte format din palmitat de
cetil (CH3- (CH2)15-OOC-(CH2)14-CH3.
7.4.1. Ceara de albine
Ceara este secretat de glandele albinei domestice Apis Mellifica
L.Apides. Ceara brut, care servete la construcia fagurilor conine:
cear pur (90 - 95 %);
235

 propolis;
grune de polen.
Exist dou variante de cear, ceara galben i ceara alb. Ceara
galben se obine prin introducerea n ap fierbinte a fagurilor golii de
miere n prealabil. Ceara rcit este apoi recuperat i turnat n forme.
Conine cca. 5-10 % substane strine.
Ceara alb se obine prin topire la cca.110-115 0C, ceea ce permite
eliminarea unor impuriti i apoi se albete prin tratamente fizice sau
chimice (trecere pe argil sau tratare cu permanganat de potasiu), urmate de
expunere la soare. Caracteristicile fizico-chimice ale celor dou materiale
sunt prezentate n Tabelul 7.5.
Compoziia chimic a cerii de albine corespunde la:
hidrocarburi (n special liniare, saturate, cu C27, C29 i C31) 12 - 12,5 % ;
acizi grai liberi (C25- neocerotic, C26 - cerotic, C28 - melisic) 13 - 13,5 %;
esteri de alcooli alifatici (72 %) (Tabelul 7.5.)
palmitat de colesteril
0,8 %
lactone (-miristolactona)
0,6 %
ap
2%
Figura 7.5. Frecventa de utilizare a
emolientilor din clasa cerurilor

Ceara
Carnauba
Ceara de albine
alba
Lanolina

1400
Ceara Candelila
1200

Ozokerita
Lanolina ulei

1000

800

600

Parafina
Ceara de
Japonia
Ceara
microcristalina
Cerezina
Ulei de Jojoba

400

200

Ceara -esteri
cetilici
Ulei de Jojoba
sintetic
Ceara de albine
galbena
Ceara de albine
sintetica
Ceara de
lanolina

Tabelul 7.5. Coninutul de esteri din ceara de albine i caracteristici fizicochimice ale acesteia
236

Compoziia n
esteri
Palmitat de miricil
Palmitooleat de
miricil
Cerotat de miricil
Palmitat de lacceril
Hidroxipalmitat de
miricil
Esteri de colesterol

Caracteristica
Densitatea
Punct de topire

Ceara
galben
~ 0,96
62 - 65 0C

Ceara
alb
~ 0,96
60 - 64 0C

33
12
12
9
6

Punct de picurare
Indice de aciditate
Indice de ester

61 - 65 0C
17 - 22
70 - 80

61 - 65 0C
17 - 24
70 - 80

0,8

Indice de saponificare
Indice de iod

87 - 102
7 - 11

87 - 104
7 - 11

Utilizarea cerii de albine

Ceara de albine poate fi utilizat ca excipient n preparatele
cosmetice: farduri, rujuri, produse de machiaj pentru ochi i obraji, produse
de depilare. Datorit consistenei sale, ceara nu se utilizeaz ca atare, ci
numai pentru a mri consistena altor preparate i anume:
n concentraii mici mrete consistena emulsiilor;
n concentraii mari stabilizeaz o serie de crme, mrind vscozitatea
(cerai) permind obinerea unor produse solide (batoane, rujuri, farduri).
Ceara de albine are o bun toleran cutanat, un efect protector i
acoperitor, prin formarea unui film impermeabil la suprafaa pielii, care
evit deshidratarea epidermei.
Unicul dezavantaj este preul destul de ridicat.
7.4.2. Ceara Carnauba, Ceara Candelilla
Ceara Carnauba este o cear vegetal, produs de frunzele unui
palmier brazilian Copernica Cernifera. Culoarea cerii depinde de vrsta
frunzelor, ceara foarte deschis la culoare fiind produs de frunzele tinere.
Conine cerotat de miricil
CH3(CH2)29OCO(CH2)24CH3

(p.t= 83-860C)

Ceara Carnauba este un produs foarte tare, de culoare galben deschis

i miros agreabil. Confer un luciu deosebit, este uor emulsionabil, reine
uleiul foarte bine i ceea ce este deosebit de important, este perfect tolerat
de ctre organism.
Tabelul 7.6. Caracteristici fizice - cerurile Carnauba i Candelilla
237

Caracteristica
Punct de picurare, 0C
Indice de aciditate, mg KOH/g
Indice de saponificare, mg KOH/g
Culoare
Form

Ceara
CARNAUBA
82 - 86
2-7
78 - 95
galben pal
Fulgi, pudr

Ceara
CANDELILLA
68 - 73
12 - 22
43 - 65
galben, maronie
bulgri

Ceara Candelilla este format n cea mai mare parte dintr-o

hidrocarbur, hentriacontan (C31H64), dar valoarea indicelui de saponificare
indic i prezena unor esteri.
Sunt utilizate n formularea unor produse tip baton, rujuri etc, crora
le ofer luciu i consisten..

7.5. Siliconii
Siliconii ca grup de substane chimice sunt prezentate n Cap. 11
(Polimeri) Siliconii sunt aplicabili n industria cosmetic i datorit
proprietile lor emoliente i senzaiilor de neted i mtsos pe care le
produc.
Tensiunea superficial mic,
combinat cu solubilitatea
Figura 7.6. Frecventa de utilizare a
foarte
sczut
n
emolientilor din clasa siliconilor
hidrocarburi i soluii apoase
2000
garanteaz
separarea
1500
siliconilor imediat dup
1000
Dimeticona
aplicare pe suprafaa pielii.
Vscozitatea mic faciliteaz
500
Ciclometicona
etalarea rapid, ceea ce are
0
ca
efect
emoliena,
antispumarea
i
substantivitatea PDMS. S-a
demonstrat c emulsiile ap
n silicon sunt cu mult mai
stabile dect formulrile tradiionale ap/ulei (A/U)

238

Tabelul 7.7. Participarea emolienilor n formulri

Agentul de emoliere
Intervalul specific, %
Ulei mineral
2 - 35
Esteri izopropilici
1 - 20
Alcooli alifatici
1-5
Lanolin i derivai de lanolin
2 - 20
Alcooli grai cu caten ramificat
1 - 10
Trigliceride
1 - 15
Acizi grai
2 - 20
Ceruri
1 - 15

7.6. Alegerea emolientului

n alegerea emolientului adecvat, formulatorul trebuie s se bazeze,
n afar de intuiie i experien, pe o serie de criterii care vizeaz mai multe
aspecte ntre care: scopul final, cantitatea de emolient, natura chimic a
acestuia, polaritatea moleculei, interaciunea cu ali activi care urmeaz a fi
introdui n compoziie i nu n ultimul rnd calitile senzoriale ale
acestuia. Compoziia unui preparat cosmetic de tip emulsie U/A, de
exemplu, nu se ncadreaz ntr-un ablon predeterminat, dar analiza
diferitelor produse de acest tip a permis stabilirea unor proporii ntre
componentele acestuia. Astfel, emolientul reprezint partea cea mai
important (1- 35 %), urmat de emulgatorul principal.
Alegerea agentului de emoliere adecvat este funcie de natura
produsului care reprezint scopul formulrii. n Tabelul 7.8. sunt prezentate
componentele tipice ale unei emulsii ulei n ap (O/W).
Se observ c emolientul reprezint proporia cea mai mare de
ingredient uleios, ceea ce face ca alegerea adecvat a acestuia s fie de
importan primar. Domeniile tipice de utilizare ale diferitelor tipuri de
ageni de emoliere sunt prezentate n Tabelul 7.9. Din multitudinea de clase
chimice de emolieni, formulatorul trebuie s discearn asupra
compatibilitii agentului de emoliere cu ceilali ingredieni i cu scopul
formulrii. De exemplu, n cazul n care n compoziia preparatului trebuie
s intre compui cu caracter acid ( -hidroxiacizi- AHA) n concentraii de 5
- 10 %, pH-ul preparatului ajunge la valori de 3-4.
n aceast situaie se evit folosirea monoesterilor cu caten scurt
sau medie care ar putea hidroliza la acest pH i alegerea se poate ndrepta
spre emolieni hidrocarburi sau alcooli cu caten ramificat.

239

Figura 7.7. Frecventa de utilizare a

Miristat de
izopropil

emolientilor din clasa esterilor

Palmitat de
izopropil
1200

Palmitat de
octil
Benzoati de
alcooli C12-15

1000
Octanoat de
cetearil

800

Palmitat de
cetil
Miristat de
miristil

600

Lactat de
miristil
Acetat de cetil

400
Dicaprilat/capra
t de
propilenglicol
200

Oleat de decil

Heptanoat de
stearil
0

Malat de
diizostearil

Tabelul 7.8. Componentele tipice ale unei emulsii ulei n ap

Componentul
Conc., %
Observaii
Emolientul (uleiuri)
3 - 25
Emulgator primar
0,3 - 3,0
Reprezint aproximativ 10 %
din coninutul de ulei
Emulgator secundar
1-5
De obicei au i rol secundar, ca
modificator de vscozitate
Modificator de vscozitate
0,1 - 2,0
Adaosul este opional i se face
n vederea creterii
(descreterii) vscozitii
aparente
Aditivi speciali
0 - 10
Adugarea este opional
Agent de conservare
0,05 - 1,0
Parfum
0,05 - 2,0
Colorani
0,0 - 0,01
Ap
Diferena
240

Tabelul 7.9. Contribuia tipic a emolienilor n formule

Emolientul
% n
Caliti (avantaje)
formule
Ulei mineral
2 - 35
Agent de curare, foarte onctuos,
(moisture barrier)
Esteri izopropilici
1 - 20
Ageni de condiionare a pielii
penetrani, onctuozitate mic,
penetrani (moisture barrier)
Alcooli alifatici
1-5
Formatori de film, senzaie plcut
pe piele, alunecare bun (moisture
barrier)
Lanolin i derivai
2 - 20
Agent de hidratare, emulgator,
stabilizator, agent de etalare, cosolvent
Baze de adsorbie (un
5 - 30
Acioneaz ca emulgatori i
agent tensioactiv + o
stabilizatori cu proprieti emoliente
baz anhidr, de exemplu
petrolatum i sesquioleat
de sorbitan)
Alcooli cu caten lung
1 - 10
Modificatori de vscozitate,
ramificat, esteri poliol
emolieni, ageni de curire hidrofili
Trigliceride
2 - 20
Ageni de hidratare, modificatori de
vscozitate
Ceruri
1 - 15
Modificatori de vscozitate de
barier pentru umiditate

Dac scopul final este formularea unei creme hidratante,

revitalizante, de noapte, agenii de emoliere adecvai vor fi mai uleioi (mai
onctuoi), n timp ce pentru o crem de mini, de zi, emolienii trebuie s fie
mai uori. n general, gradul de onctuozitate crete cu creterea masei
moleculare (oleat de oleil triglicerida capric/caprilic oleat de decil
octil dodecanol laurat de hexil stearat de octil stearat de izopropil
palmitat de izopropil miristat de izopropil adipat de dibutil ).
n general, emolienii reprezint vehicolul pentru materialele active
liposolubile. Substanele cu caracter iritant solubile n ap sunt mpiedicate
s ia contactul cu pielea de ctre stratul de emolient. Prin penetrarea
agentului de emoliere n straturile superficiale ale stratului cornos, pielea
devine mai moale i mai pliabil. n acelai timp, excluderea aerului de ctre
emolieni aduce n discuie problema creterii bacteriilor anaerobe.
La descrierea tipurilor de emolieni au fost prezentate i indicaiile
de utilizare ale acestora. Este interesant de urmrit modul n care intervin
proprietile emolienilor n produse specifice, cum ar fi, de exemplu,
241

preparatele de protecie antisolar. Emolienii influeneaz gradul de etalare

a preparatului pe piele, ct i penetrabilitatea factorului activ de protecie.
Valoarea (Indicele) de etalare este definit ca suprafaa de piele (mm 2)
acoperit ntr-o perioad de 10 minute, prin etalare nelegndu-se
expansiunea substanei pe o suprafa dat. Dup Salka exist o relaie
aproape liniar ntre valoarea de etalare a uleiurilor emoliente i masa
molar a acestora (Tabelul 7.10).
Tabelul 7.10. Valorile de
pentru o serie de emolieni
Emolientul
Ulei de ricin
Ulei de migdale
Erucat de oleil
Oleat de oleil
Triglicerida
capric/caprilic
Octil dodecanol
Izononoanat de cetearil
Oleil alcool
Oleat de decil
Hexil decanol
Decanoat de miristil
Dioctil ciclohexan
Cococaprilat/caprat
Stearat de izopropil
Miristat de izopropil
Laurat de hexil
Dicapril eter

etalare V i i corelaia acestora cu aplicaiile tipice

VI
33
197
351
424
555
596
695
698
731
734
780
805
821
948
1044
1087
1211

Tipul
Onctuozitate
ridicat, grad
de etalare mic

Aplicaii tipice
Creme de noapte
Creme pentru ngrijirea
ochilor
Creme de fa
Produse de machiaj

Onctuozitate
medie, grad de
etalare mediu

Produse pentru ngrijirea

pielii
Creme i loiuni de zi
Creme i loiuni de
protecie antisolar

Onctuozitate
mic, grad de
etalare mare

Creme de zi i loiuni
Loiuni de corp
Creme i loiuni pentru
mini
Aditivi de baie

Exist posibilitatea de a fixa agentul activ de protecie solar n

straturile superioare ale pielii prin intermediul emolienilor, n care caz
prezint importan capacitatea acestora de etalare i puterea de penetraie,
care variaz la diferitele tipuri de emolieni. De exemplu, esterii izopropilici
i uleiurile minerale au capacitate bun de etalare, dar penetrabilitate redus.
Uleiuri naturale, cum ar fi uleiul de migdale sau cel de sesam au
penetrabilitate foarte bun, dar capacitatea de etalare este relativ redus.
Formulatorul trebuie s aleag acei ageni de emoliere care s aib, att
putere de penetraie, ct i capacitate de etalare satisfctoare.
Prin abilitatea de penetraie, emolienii influeneaz eficacitatea
preparatelor de protecie antisolar.
242

S-a demonstrat, de asemenea, c agenii de emoliere pot deplasa

lungimea de und la care filtrele UV manifest absorbia maxim. Pentru o
serie de compui organici care acioneaz ca filtre pentru radiaiile solare,
cum ar fi octil metoxi cinamatul sau octil dimetil PABA, alegerea
emolientului este deosebit de important i sistemele cu un singur emolient
se pot dovedi ineficiente. n plus, apariia senzaiei de gras trebuie
neaprat s fie evitat. Utilizarea ciclometiconei n emulsii reduce
semnificativ aceast senzaie. Pe de alt parte, atunci cnd trebuie obinute
produse n care agentul activ de protecie solar este dioxidul de titan,
alegerea ciclometiconei nu este varianta optim datorit dificultii de
dispersie a acestuia n ciclometicon. La aplicarea produsului se formeaz
aglomerri care diminueaz eficacitatea agentului de protecie solar.
Dispersarea bun a dioxidului de titan se poate realiza utiliznd ali ageni
de emoliere, cum ar fi miristatul de izopropil.,octanoatul de cetil, stearatul
de octil i palmitatul de octil. Optimizarea produsului se poate face prin
includerea ciclometiconei, deoarece n acest caz aciunea defavorabil a
acesteia este net atenuat. Cetil dimeticona, adugat n proporie de 0,25
% mrete factorul de protecie al pielii n mod semnificativ (se citeaz
valoarea 25) prin efectul de reducere a tendinei de aglomerare a dioxidului
de titan i mbuntirea rspunsului la forfecare al acestuia.
Utilizarea polimerilor siliconici n preparatele de protecie antisolar
reduc potenialul iritant al substanelor active n primul rnd prin
posibilitatea de micorare a concentraiei acestora i prin asigurarea unei
distribuii uniforme n produs. Maximizarea factorului de protecie al pielii
se poate realiza prin combinarea emolienilor clasici cu noile produse oferite
de tehnologiile moderne.
Emulgatorul sau emulgatorii secundari se ncadreaz n limitele a 15 %, modificatorii de vscozitate variaz ntre 0,1 i 2 %. Ali aditivi sunt
reprezentai de ageni de conservare (0,05-1 %), parfum (0,05-1 %) ,
colorani (0-0,01 %) i alte categorii cu caracter opional (0-10 %).
Tipurile de emolieni i frecvena introducerii acestora n produsele
cosmetice i articolele de toalet au fost discutate anterior.Vom prezenta, n
continuare, cteva aspecte care trebuie luate n consideraie.

7.7. Corelaia structur comportare

Diferitele clase de emolieni au caracteristici fizico-chimice care le
indic o utilizare specific n preparatele cosmetice. Astfel, dei toi
243

emolienii se ncadreaz ntr-o denumire global de substane grase,

gradul de gras pe care l ofer variaz foarte mult, n funcie de structura
chimic i masa molecular. ntr-o serie de preparate (creme de noapte
revitalizante, de exemplu), sunt necesari emolieni care s aib un caracter
gras mai pronunat, n altele (loiuni de mini pentru utilizare zilnic)
mai redus. De asemenea, unii ageni de emoliere au proprietatea de a se
ntinde mai uor, pe o suprafa mai mare, alii mai greu, pe o suprafa mai
mic. n Tabelul 7.11 sunt prezentate cteva exemple de aplicaii ale
emolienilor n funcie de gradul de gras (senzaia uleioas) pe care l
manifest i de uurina de etalare (valoarea de etalare, notat V.I.). Aceasta
din urm este definit n literatura de specialitate drept suprafaa de piele
( mm2) acoperit ntr-un interval de timp de 10 minute.).
Tabelul 7.11. Exemple de aplicaii ale emolienilor
Agentul de emoliere
V.I
Aplicaii tipice
Ulei de ricin
33
Creme de noapte, creme de fa, creme
contur ochi, produse de cosmetic
decorativ
Ulei de migdale
197
Idem
Erucat de oleil
351
Idem
Oleat de oleil
424
Idem
Trigliceride acid
555
Preparate de ngrijire a pielii, n special
capric/caprilic
creme i loiuni de zi i antisolare
Octil dodecanol
596
Idem
Izononanoat de cetearil
695
Idem
Oleil alcool
698
Idem
Oleat de decil
731
Idem
Hexil decanol
734
Idem
Decanoat de miristil
780
Idem
Dioctil ciclohexan
805
Creme de zi i loiuni, loiuni pentru
corp, creme i loiuni pentru mini,
aditivi pentru baie. Ageni de
rengrare.
Coco caprilat/caprat
821
Idem
Stearat de izopropil
948
Idem
Miristat de izopropil
1044
Idem
Laurat de hexil
1087
Idem
Dicapril eter
1211
Idem

Dup Salka, senzaia de gras evolueaz proporional cu valoarea

V.I, fiind ridicat pentru emolienii cu valoare de etalare mic (33-424),
244

medie pentru cei cu valori V.I intermediare 555 - 780) i slab pentru valori
V.I. ridicate (805 - 1211).
Studiile de literatur indic faptul c proprietile senzoriale ale
emolienilor sunt influenate n mare msur de caracteristicile fizicochimice. n general, materialele nepolare sunt mai grele i mai vscoase
dect cele polare. Izoparafinele sunt, ns, mai uoare i dau o senzaie de
neted, probabil datorit vscozitii mai mici. n cadrul unei serii de
materiale polare, esteri, de exemplu, creterea masei moleculare are ca efect
ngreuierea acestora. Vscozitatea i punctul de topire, mai exact starea de
agregare la temperatura corpului, sunt, de asemenea, variabile care trebuie
luate n consideraie. Astfel, miristatul de izopropil, dei solid la temperatura
de 25oC, avnd punctul de topire apropiat de temperatura corpului (370C)
prezint proprieti emoliente similare celor ale esterilor lichizi la
temperatura camerei, cu greutate molecular mai mic. Esterii cu caten
ramificat i cei nesaturai au comportri senzoriale diferite de cei cu caten
normal, fiind deosebit de uori i netezi. Prin cunoaterea proprietilor
emolienilor, formulatorul poate manipula astfel, nct s obin efectul
dorit, utiliznd o combinaie de emolieni.

245