Capitolul 11.

POLIMERII N TEHNOLOGIA
COSMETICELOR

11.1. Probleme generale

Polimerii sunt compui macromoleculari, formai din mai multe
uniti moleculare care se repet secvenial. Se obin prin adiia repetata a
mai multor molecule de monomeri, care pot fi identice, caz n care
polimerul este numit homopolimer, sau diferite i atunci este vorba despre
un copolimer.
nM

(M ) M
n-2
Homopolimer (Polimer)

Monomer

M1 )
n+m
Comonomeri
Copolimer
Polimerii formai prin repetarea unui numr mic de uniti
fundamentale (oligomeri) sunt denumii astfel:
nM + mM1

(M

Monomer
Dimer

M
M

Trimer
Tetramer

M
M M

M M

Pentamer

M M

M M

Oligomeri

Polimerii pot fi de dou tipuri, de adiie sau de condensare.

Polimerul de adiie se obine din monomeri ce posed legturi multiple,
printr-un proces de desfacere a acestora urmat de poliadiie
107

n R CH

CH

CH

CH

R
R
iar polimerul de condensare se obine din dou molecule, cel puin
bifuncionale, n care una din funciile moleculei de monomer
interacioneaz cu cealalt funcie a unei alte molecule, cu eliminarea unei
molecule mici, de obicei ap.
n HO

COOH

n HO

OH +

n HOCO

2n - 1

H2O + HO

COOH

n H 2N

n - 1 H2O + HO ( R

O )n H

2n - 1

R1 COOH
R

CO

R1

CO

n - 1 H2O + H2N ( R

H 2O +

COO n H

CO

NH )nCOOH

Polimerii pot avea structuri sub forme secveniale lungi (polimeri

liniari) sau s formeze secvene lungi, n dou sau trei dimensiuni, n care
caz se numesc polimeri reticulai. Polimerii liniari sunt relativ moi, se
topesc prin nclzire i se dizolv n anumii solveni. Polimerii reticulai
sunt duri, n general nu se topesc i nu se dizolv.
M

M M M

M1 M2

Homopolimer liniar
M

M M M
M

M M M

Copolimer liniar

M M
M M

M1

M1

Homopolimer reticulat

M1 M2 M1 M2

M2
M1

M1 M2 M1 M2
M1

M2 M1

M2 M1 M2

Copolimer reticulat

Polimerii se utilizeaz n formulrile cosmetice n numeroase

scopuri care includ:
condiionarea;
hidratarea;
modificarea vscozitii;
opacifierea;
stabilizarea spumei;
108

 formarea de filme;
conservarea;

11.2. Polimeri pentru fixare i condiionare

Segmentul de fixatori pentru coafur s-a dezvoltat ntr-un scop
bine definit; coafura trebuie s in. Evoluia produselor de fixare a fost
foarte rapid, pe pia aprnd continuu produse sub titulatura de reclam
noi i mbuntite. Dei polimerii au numeroase utilizri, se pare c cea
mai solicitat direcie este cea a agenilor de fixare a prului, n produse de
fixare a coafurii tip pomp non-aerosol, spray, gel i mousse. Principala
raiune pentru care polimerii sunt utilizai n produsele de fixare este faptul
c acetia formeaz filme subiri dup uscare. n esen, toate produsele
de fixare reprezint soluii ale unor polimeri formatori de film, n diferite
sisteme, n care celelalte componente au diferite funciuni, cum ar fi de
protejare a prului, de condiionare sau de decorare temporar.
Dup pulverizare, firele de pr sunt acoperite cu polimer. Pe
msur ce polimerul se usuc, se formeaz un film foarte subire, invizibil,
care leag firele aranjate, la punctele lor de contact. Pentru ca un polimer
s fie un bun agent fixator, acesta trebuie s ndeplinesca o serie de
condiii:
s formeze un film substantiv pe pr, care s poat fi ndeprtat cu
uurin;
s fixeze prul ntr-o manier flexibil, astfel nct prul s poat fi
micat fr ca filmul s se rup;
s fie transparent i s nu micoreze strlucirea natural a prului;
s nu descuameze;
s nu absoarb umiditatea din atmosfer;
s nu devin cleios.
Ingredienii pentru fixare sunt, n general de dou tipuri i anume:
rini de tip copolimer, care formeaz un film fixator pe firul de pr;
polimeri cationici, care au att rol de fixare ct i rol de condiionare.
Polimerii cationici, care prezint afinitate mare pentru cheratin
sunt utilizai n principal n formularea gelurilor i spumelor pentru coafat,
n timp ce polimerii anionici sunt utilizai preponderent n formularea
lacurilor. Cercettorii sunt, ns, de prere c utilizarea combinat a celor
dou tipuri are efecte sinergice.
Unul din primii polimeri utilizai n formularea produselor de fixare
a fost polivinil pirolidona, sau PVP.
109

11.2.1.Polivinil pirolidona
Polivinil pirolidona a fost primul polimer utilizat pentru fixarea
coafurii. A fost introdus n produsele de fixare pentru a nlocui erlacul n
produsele tip spray, datorit numeroaselor sale caliti:
solubilitate foarte bun n ap cald sau rece, ntr-o mare varietate de
solveni organici i n amestecuri propulsor / etanol (80/20);
nu obtureaz ventilele;
prezint compatibilitate cu toate ingredientele folosite n produsele de
ngrijire, numeroase rini, plastifiani i ali aditivi;
poate aciona ca dispersant;
formeaz filme rezistente, care nu descuameaz;
se nltur uor prin amponare;
este un produs stabil fa de variaiile de pH i tolerant fa de prezena
srurilor, inert, inodor i insipid:
nu este toxic sau iritant

N
CH

O
CH2

N
CH

O
CH2

N
CH

O
CH2

N
CH

O
CH2

N
CH

O
CH2

N
CH

Polivinil pirolidona
Dezavantajele PVP, atunci cnd este utilizat drept singurul
formator de film sunt:
higroscopicitate ridicat, ceea ce are ca rezultat o rezisten sczut a
produsului n condiii de umiditate atmosferic;
datorit umiditii, filmul devine cleios, mat i neuniform;
n condiii de timp foarte uscat, filmul devine casant i se rupe
(descuameaz).
Aceste dezavantaje au fost nlturate prin obinerea unor
copolimeri, dintre care cel mai cunoscut este copolimerul care include
acetat de vinil (PVP/VA). Prin ncorporarea acetatului de vinil copolimerul
devine mai puin sensibil la umiditate. Neutralitatea polimerului PVP l
face compatibil cu numeroase alte substane active, sau aditivi, ceea ce
permite introducerea sa n toate produsele pentru fixarea coafurii.
Procedeul de preparare a vinilpirolidonei plecnd de la acetilen a
fost elaborat de chimistul german Reppe n anul 1941. Succesiunea de
reacii dintre acetilen i formaldehid (Fig.11.1) are loc la temperatur i
presiune ridicat. n proces este obinut butandiolul care este apoi
110

transformat n - butirolacton. La tratarea acesteia din urm cu amoniac

se obine 2- pirolidona care, prin reacie cu acetilena trece n N-vinilpirolidon. Aceasta poate polimeriza sau copolimeriza cu ali monomeri.
HC

CH2O

CH

Formaldehida

HC

HOH2C

C
C CH2OH
Butindiol
CH2O

CH2OH
HOH2C

HC
CH
Butendiol

CH2OH

CH

NH3

HOH2C CH2 CH2 CH2OH

O
Butandiol

gamabutirolactona

N
2

CH

H
pirolidona

CH

O
CH2

vinilpirolidona

Figura 11.1. Schema procedeului Reppe de obtinere a vinilpirolidonei din

acetilena

Copolimerii vinilpirolidonei cu acetatul de vinil reprezint

formatori de film adecvai produselor de fixare a coafurii, ale cror
proprieti depind de raportul celor doi comonomeri n produs.

CH3
x
N
CH

O
CH2

CH3
O

O
CH

N
CH2

CH2
CH
y
x
acetat de vinil(AV)
copolimer PVP/AV
Figura 11.2. Copolimerul polivivinil pirolidona (PVP)/ acetat de vinil (AV)

vinilpirolidona

CH

CH2

Copolimerii PVP/AV reprezint o serie de copolimeri care conin

30, 50, 60 sau 70 % vinil pirolidon. Partea de acetat de vinil este
componenta hidrofob (mai puin solubil n ap) i mai flexibil.
Copolimerul formeaz filme flexibile, transparente, permeabile pentru
oxigen. Creterea coninutului de acetat de vinil are ca rezultat creterea
111

flexibilitii copolimerului, care, la rndul su determin scderea gradului

de fixare. n acelai timp, creterea rezistenei la umiditate, datorat
acetatului de vinil, are ca efect scderea solubilitii n ap i diminuarea
compatibilitii cu propulsorul (propan/butan). Dup Martiny / S.Martini,
Acetylenic Polymers for hair styling products, 24, 125-134, 2002/, la un
raport PVP/AV de 70/30 tolerana la propulsor este de cca. 70 % (n
etanol anhidru) n timp ce raportul invers (30/70) are ca efect o toleran
fa de propulsor de numai 20%.
Utilizarea acestui tip de copolimeri ofer avantajele expuse mai
jos:
fixare medie sau puternic;
nu este necesar neutralizare (produse neionice);
solubili sau dispersabili n ap;
uor de manipulat;
compatibilitate cu ingredientele ionice;
confer strlucire prului i se ndeprteaz uor prin pieptanare;
compatibilitatea cu propulsorii (20-45 % cu propulsorul propan/butan,
peste 70 % compatibilitate cu dimetil eterul -DME) i recomand
pentru marea majoritate a produselor de fixare (tip spray, spum,
loiuni sau geluri).
11.2.1.1.Copolimerii vinil pirolidonei cu dimetilaminoetil metacrilatul
CH3
x
N
CH

H 2C

O
N

CH2

(CH2)2
H3C

CH

O
CH2

CH3
x

H 2C

C
C

CH3

(CH2)2
H3C

CH3

Figura 11.3. Structura copolimerului PVP/DMAEMA

Copolimerii de acest tip sunt solubili n ap i alcool i au o

compatibilitate foarte bun cu propulsorul propan/butan. Se utilizeaz, de
preferin n produse de ngrijirea prului de uz frecvent, n general de tip
spum (mousse) sau gel. Prezena dimetilaminoetil metacrilatului crete
112

substantivitatea copolimerului i onctuozitatea, ceea ce determin o

senzaie plcut la folosire i mbuntete pieptnarea prului umed.
11.2.2.Polivinil caprolactama
Este un produs formator de film relativ nou. Printre avantajele
utilizrii sale n produsele de fixare se numr;
fixarea puternic i rezisten durabil, chiar n condiiile umiditii
atmosferice ridicate;
nu necesit neutralizare (polimer neionic);
spectru de formulare larg (utilizabil att n formulrile apoase ct i n
cele apoase);
compatibilitate foarte bun cu propulsorii, n special cu amestecul
propan/butan.

N
CH

O
CH2

CH
x

O
CH2

CH3
C

CH2
O

NH
(CH2)3
H 3C

CH3

Figura 11.4. Structura copolimerului vinil caprolactama/vinil

pirolidona/dimetilamino propil metacrilamida

n acest terpolimer prezena vinilcaprolactamei confer meninerea

ondulaiilor chiar n condiiile unei umiditi ridicate i diminueaz gradul
de lipiciozitate. Interesant este faptul c produsul posed o combinaie
interesant de proprieti i anume solubilitate n ap, caracteristicile de
fixare ale unui polimer cationic i o bun compatibilitate cu propulsorul.
Puterea de fixare este ridicat, chiar la concentraii sczute ale
polimerului, rezultatul fiind o senzaie plcut, catifelat.
11.2.3.Poliuretanul
113

O
CNH

O
NHCOCH2CH2O
n

Figura 11.5. Formula poliuretan

Agenii de fixare pe baz de poliuretan prezint urmtoarele

avantaje:
capacitate fixatoare puternic;
senzaie plcut la aplicare i flexibilitate bun pe pr;
poate fi utilizat att n formule ce utilizeaz nivele VOC (compui
organici volatili, propulsori din aceast categorie) sczute (55), deci cu
un coninut de ap ridicat, ct i n formulrile clasice (VOC 80/90) (a
se vedea capitolul Produse pentru ngrijirea prului, fixatori)
lipiciozitate redus dup uscare.
11.2.4.Copolimerii acetat de vinil/acid crotonic
Exist mai multe variante comerciale, ntre care i terpolimerul
acetat de vinil/acid crotonic/neodecanoat de vinil (Luviset CANCOSMETICON (BASF). Denumirile INCI - VA/Crotonates Copolymer,
respectiv VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoat Copolymer.
Produii din aceast categorie sunt utilizabili n preparate de fixare
mai ieftine, datorit raportului bun calitate / pre. Au bun capacitate de
fixare.
Copolimerul acetat de vinil/ acid crotonic are o compatibilitate
redus cu amestecul propulsor propan / butan i bun cu dimetil eterul
(DME).
11.2.5.Copolimerul acidului metacrilic cu acrilatul de metil
Copolimerul acidului metacrilic cu acrilatul de metil (Denumire
INCI Acrylates Copolymer) este un produs care confer prului volum, o
senzaie plcut i o manevrabilitate bun a acestuia. Nu este lipicios i
fixeaz moderat. Este recomandabil pentru coafurile cu aspect natural,
mai puin elaborate.

114

11.2.6. Copolimerii acidului acrilic, acrilatului de etil si acril amidei

Copolimerii acidului acrilic, acrilatului de etil i acril amidei
(Denumire INCI Acrylates / Acryl amide Copolymer) au o putere fixatoare
mare, cea ce i face utilizabili n preparatele fixatoare de tip fixare
puternic (strong hold) sau ultra fixare (ultra hold). Compatibilitatea
cu propulsorul propan / butan este foarte bun, 50-60 %. Gradul de fixare
este proporional cu greutatea molecular a produsului.
11.2.7. Polimeri de condiionare
Polimerii de condiionare sunt utilizai n ampoane i ageni de
condiionare, pentru a furniza proprieti antistatizante, a conferi prului
volum, fermitate i a facilita pieptnarea (desclcire). n creme, polimerii
faciliteaz hidratarea. Polimerii de condiionare sunt, de regul, polimeri
cationici, proteine sau siliconi.
11.2.7.1. Polimerii cationici
Polimerii cationici sunt polimeri cu caten liniar, cu sarcina
pozitiv de-a lungul ntregii catene i care prezint substantivitate fa de
pr prin interaciuni electrostatice ntre sarcina pozitiv de pe polimer i
cele negative de pe pr. Polimerii de tip Polyquaternium sunt polimeri de
condiionare tipici. Sunt produi n variante diferite, n funcie de
tehnologia productorului. Proprietile fiecrei variante de produs sunt
influenate de greutatea molecular i de activitatea cationic. Astfel, unii
produi cu greutate molecular mare de tip Polyquaternium-11 sau
Polyquaternium-46 au pe lng efectul de condiionare i efecte de fixare,
ceea ce i face recomandabili pentru produse fixatoare avnd i aciune de
condiionare.
Tabelul 11.1. Polimeri cationici de condiionare
Formula polimerului
Proprieti / Aplicaii
Structura
i proprietile acestuia
CH2
CH
sunt influenate de raportul ntre
cei doi comonomeri. Astfel, firma
C O
N+
Cl
Calgon
H3C
CH3
NH2
n
n1
produce copolimeri cationici de
tipul Merquat 295, respectiv
DMDAC
Acid acrilic
Merquat 280, care difer, n
Poliquaternium - 22
principal, prin proporia celor doi
comonomeri (95 % clorura de
dimetil alil amoniu (DMDAAC), 5
% acid acrilic n Merquat 295,
respectiv 80 % DMDAAC, 20 %
115

acid acrilic n Merquat 280.

Ambele tipuri de copolimeri se remarc prin stabilitate n condiii extreme de
pH.
Copolimerii de tip Quaternium - 22 pot fi folosii n produse pentru ngrijirea
prului (ageni de condiionare, de decolorare, produse pentru cltire, pentru
vopsire, pentru permanent) n care furnizeaz o buna lubrifiere, confer
strlucire i o senzaie mtsoas prului, contribuie la depunerea uniform a
coloranilor n procesul de vopsire i mbuntete manevrabilitatea prului
att n stare umed ct i uscat. n produsele de ngrijire a pielii (geluri de baie,
creme hidratante, loiuni, deodorante, produse pentru ras) copolimerii de tip
Quaternium 22, comercializai ca soluii apoase, cu sau fr conservant),
confer o senzaie plcut, mtsoas, faciliteaz hidratarea, au aciune
lubrifiant i proprieti formatoare de film. Concentraiile recomandate
variaz, n funcie de tipul de produs i domeniul de aplicaie ntre 0,5 - 10 %.
Copolimerul cationic de tip
CH2
CH
Polyqaternium7
este
obinut prin copolimerizarea
C O
clorurii de dimetil dialil
N+
Cl
amoniu (50 %) i acrilamid
H3C
CH3
O
n1
n
(50%). Produsul se remarc
Poliquaternium - 7
prin compatibilitate ridicat
DMDAAC
Acrilamida
cu
agenii
tensioactivi
anionici i este stabil ntr-un
domeniu larg de pH, 3-12.
Produsul este utilizat n produse de ngrijire a prului (ampoane, preparate de
condiionare, geluri i loiuni de fixare), n concentraii care depind de natura
produsului sau aplicaia dorit, ce variaz ntre 0,5 i 5 %. n produsele de
ngrijire a pielii confer lubrifiere i o senzaie plcut.
Poliquaternium - 39 este un
CH2
CH
CH2
CH
terpolimer amfoter, obinut
C O
C O
+
prin copolimerizarea acidului
N
Cl
H
C
CH
3
3
acrilic (17 % n greutate),
O
NH2
n1
n2
n
clorurii de dimetil dialil
Poliquaternium 39
amoniu ( 45 %) i acrilamidei
Acid acrilic
DMDAAC
Acrilamida
(38 %). Este solubil n ap i
stabil ntr-un domeniu larg de
pH, 3-12.
Produsul prezinta o bun compatibilitate cu o mare parte din agenii tensioactivi
anionici i amfoteri, are proprieti antistatizante i confer o senzaie plcut
pe piele. Are aciune lubrefiant i bune proprieti de condiionare. Este
recomandabil n special pentru formularea produselor transparente. Poate fi
amestecat cu etanol, chiar pn la 40 %, dup care devine opalescent. Poate fi
folosit n formulele pentru ngrijirea prului (ampoane, preparate de
condiionare, produse de fixare), n concentraie de 1,0 - 10,0 % i n preparate
de ngrijire a pielii (geluri de baie i du, spunuri lichide, creme hidratante,
116

produse fotoprotectoare, produse pentru ras), n concentraie de 1,0-5,0 %. n

alt variant comercial, proporia comonomerilor este acid acrilic (25 % n
greutate), clorur de dimetil dialil amoniu (50 %), acrilamid (25 %).
Copolimerii
cuaternari
ai
CH2 CH
CH CH2
metoclorurii de vinilimidazoliu
(QVI) i vinil pirolidonei
N
N
O
(Polyquaternium-16) reprezint
N
o clas de copolimeri cu mase
CH3 Cl x
y
moleculare
i
activitate
cationic
diferite.
Compoziia
Structura copolimerilor de tip
este cuprins ntre 95 i 30 %
Poliquaternium-16
QVI iar masa molecular este
situat ntre 40.000

i 800.000. Faptul c sunt mai stabili la hidroliz, datorit efectului

clorului, i recomand pentru preparatele mai dure de ngrijire a prului
cum ar fi loiunile pentru permanent, vopselele de pr i preparatele de
dezncreire (ntindere) a prului cre.
La fel ca i alte produse de tip poliquaternium acest tip de
copolimeri prezint substantivitate fa de suprafeele ncrcate negativ i
mbuntesc uurina de pieptnare a prului ud.
Proprietile fixatoare depind de mrimea masei moleculare n
sensul c la creterea acesteia crete proprietatea fixatoare spre cea
puternic (strong hold).
Compuii de acest tip sunt utilizai cu precdere n produsele tip
spum, crora le confer moliciune i catifelare, n loiuni i geluri, n
concentraie de 0,5 pna la 2 % solid.

11.3. Modificatori de vscozitate

Reologia reprezint tiina curgerii i deformrii materialelor. Ori
de cte ori un produs cosmetic este manipulat (scoaterea unui gel din tub,
ntinderea rujului pe buze, scoaterea pastei de dini din tub, picurarea unei
loiuni, introducerea unui produs cosmetic n ambalaj, stabilitatea n timpul
depozitrii) este implicat reologia.
Pentru a nelege mai bine care este rolul i importana tiinei
curgerii n cazul produsului cosmetic este necesar trecerea sumar n
revist a unor noiuni de baz. Astfel, reologia unui sistem este descris n
termeni de vscozitatea acestuia, care reprezint, de fapt, rezistena
sistemului la curgere i se definete ca raportul dintre tensiunea de
forfecare i viteza de forfecare. Tensiunea de forfecare reprezint fora pe
unitate de suprafa aplicat iar viteza de forfecare reprezint gradientul
de vitez rezultat. Domeniul vitezelor de forfecare ntlnit n industria
cosmetic variaz n limite foarte largi, de la viteza de forfecare cauzat de
117

fora gravitaional (0,001 s-1) la vitezele mari aprute la ieirea aerosolilor

din tub (20000 s-1). Maniera n care vscozitatea produsului se schimb, la
variaia vitezei de forfecare, influeneaz att stabilitatea ct i
performana acestuia. Variaia vscozitii cu viteza de forfecare genereaz
mai multe modele de curgere:
curgerea Newtonian, n care vscozitatea fluidului este constant,
indiferent de viteza de forfecare;
curgerea dilatant, n care vscozitatea fluidului crete cu viteza de
forfecare;
curgerea pseudoplastic (shear thining), tipic pentru numeroase
sisteme ntlnite n industria cosmetic, n care vscozitatea fluidului
scade cu creterea vitezei de forfecare.
curgerea plastic, la care pentru nceperea curgerii este necesar
depirea unui prag de tensiune (curgerea pastei de dini din tub, numai
dup depirea unei anumite limite a tensiunii de forfecare reprezint
exemplul clasic).
Modalitatea de recuperare a deformaiei unui sistem, la ncetarea
cauzei care a produs deformaia prezint o importan deosebit n cazul
produselor cosmetice. Atunci cnd un sistem pseudoplastic prezint, la
ncetarea efortului de forfecare, o recuperare ntrziat a structurii iniiale
acesta este tixotrop. ntr-un sistem cu proprieti pseudoplastice, aciunea
forelor de forfecare produce modificri n orientarea sau alinierea
moleculelor sau particulelor, structura de reea este distrus i
vscozitatea sistemului scade. Atunci cnd fora de forfecare este
ndeprtat, starea iniial este restabilit numai dup o anumit perioad
de timp. Comportarea tixotrop este caracteristic unui numr mare de
fluide, dintre care pot fi citate;
soluiile de gelatin;
suspensii de pigmeni i de argile;
lacurile de unghii (dispariia urmelor pensonului dup lcuire, ceea ce
conduce la un film neted, uniform, este cauzat de tixotropie);
loiuni cosmetice (n interiorul flaconului au o consisten ridicat, dup
agitare curg uor, rmnnd fluide mai mult timp);
geluri de spun de aluminiu, etc.
Controlul gradului de tixotropie a produsului cosmetic
mbuntete aplicarea unei creme, elimin picurarea dintr-un flacon
antiperspirant de tipul cu bil (roll on).1
1

Cititorul interesat de reologie poate consulta lucrarea Reologia produselor

cosmetice, autori Maria Lungu i Ecaterina Meric, Editura Corson, Iai, 2000
118

Prezena aditivilor reologici denumii i ageni de ngroare, n

produs este deosebit de important deoarece, n general, consumatorul
asimileaz vscozitatea sau consistena produsului cu o concentraie mai
mare de substan activ, deci cu calitatea. Creterea vscozitii
produselor cosmetice prezint avantaje tehnologice i estetice. Din punct
de vedere practic, produsele mai vscoase prezint avantajul c nu curg de
pe piele n timpul aplicrii. ntr-o emulsie U/A, creterea vscozitii fazei
continue reduce posibilitatea de migrare a particulelor fazei discontinue,
ceea ce are ca rezultat creterea stabilitii emulsiei i meninerea mai mult
timp a calitii produsului finit ambalat. De asemenea, ngroarea
sistemului apos faciliteaz suspendarea particulelor solide i mpiedic
depunerea acestora.
Cu toate acestea modificarea vscozitii este numai una din
funciile aditivilor reologici. Modificatorii reologici afecteaz comportarea
la curgere genernd pseudoplasticitate, tixotropie, structur de gel i au
efect asupra stabilitii emulsiei i suspendrii principiilor active.
Exist i ali ingredieni care, n afara funciei lor principale, pentru
care sunt introdui n formulri, acioneaz n sensul modificrii
proprietilor reologice, dar care nu fac obiectul prezentului capitol.
Acetia includ:
combinaii de ageni tensioactivi, cum ar fi sulfaii de alchil i alcanol
amidele, ale cror micele mixte produc o cretere sinergica a
vscozitii;
acizii grai, derivaii acestora i diferite ceruri;
srurile, utilizate pentru ngroarea agenilor tensioactivi prin
insolubilizare parial.
Spre deosebire de compuii tensioactivi, cea mai mare parte a
modificatorilor de vscozitate polimeri nu sunt afectai de modificrile de
pH i mai puin de concentraia srurilor. De asemenea, pentru a obine
acelai efect de ngroare sunt necesare cantiti de polimer mult mai
mici. De exemplu, pentru un produs care necesit 3 % cocamida DEA se
poate utiliza, cu acelai rezultat, numai 0,5 % polimer celulozic.
Ingredientele cosmetice din categoria modificatorilor de
vscozitate (Tabelul 11.2.) aparin unor clase diferite de compui i
anume:
compui naturali;
derivai semisintetici, obinui prin modificarea produilor naturali;
compui obinui prin sintez;
produse anorganice naturale sau modificate chimic.
119

Tabelul 11.2. Clasificarea aditivilor reologici

CLASIFICAREA
Compui naturali

SURSA
Plante

ORIGINEA
Exudate de arbori i
arbuti

PRODUSUL
Guma Karaya
Guma Tragantha
Guma Arabica
Guma Ghatti
Guma Guar
Guma din seminele
de salcm
Guma din semine de
gutui

Extracte de alge

Guma Carrageenan
Alginatii
Agarul
Guma de larice
(zada)
Pectine
Amidon

Extracte din arbori

Microbian
Animal

Compui semisintetici

Plante

Compui sintetici

Petrol

Compui anorganici

Extracte din fructe

Extracte din cereale
i rdcini
Polizaharide
exocelulare
Proteine din lapte
Piele i oase
Secreie de insecte
Lemn i bumbac
Extracte de semine
Petrol

Argile
Dioxid de siliciu
amorf

Guma Xanthan
Dextran
Caseina
Gelatina
Cheratina
Selac (Serlac)
Derivai de celuloz
Derivai de guar
Polimeri de acid
acrilic
Poliacrilamide
Polimeri Alchilen /
Alchilen oxid
Smectite hidrofilice i
argile organice
Silice hidratat
Silice tratat

11.3.1. Aditivi reologici naturali

11.3.1.1. Guma Xanthan
Guma XANTHAN este o polizaharid anionic ramificat,
obinut din fermentaia aerobic a bacteriei xanthamonas campestris.
Este recuperat din mediul de fermentaie prin precipitare cu alcool.
120

CH2OH

CH2OH
O

O
H
H

OH

CH2OCOCH3

H
OH

H
n

O
H
OH
OH
H
COO Na

O CH2
O

NaCOO
H
OH

C
CH2

H
OH

OH

OH

O
H

Figura 11.6. Structura gumei Xanthan

Scheletul su celulozic este astfel aranjat nct prezint regulat

catene laterale terminate printr-un rest piruvat. Guma Xanthan este
solubil n ap rece sau cald cu formarea unor soluii coloidale,
opalescente, cu pH neutru. Soluiile sunt marcant pseudoplastice, cu
valori ale pragului de tensiune 0 excelente i cu o stabilitate deosebit a
vscozitii la variaiile de temperatur i de pH (pe domeniul 1-12). Are o
bun aciune stabilizatoare asupra emulsiilor, este un agent de suspendare
excelent, las o senzaie plcut n gur, atunci cnd este inclus n
produse destinate uzului oral. Guma, utilizat n principal ca modificator
de vscozitate (agent de ngroare) are o toleran deosebit la aciunea
electroliilor, fie acetia acizi sau baze, i o bun compatibilitate cu
solvenii miscibili cu apa, care sunt tolerai pn la un coninut de 30-50 %
din greutatea soluiei. Este compatibil cu majoritatea gumelor neionice i
anionice (derivai de celuloz, amidon, pectin, gelatin, dextrine, guma
carageenan, alginai etc) i prezint sinergism cu galactomanii i
smectitele. Are o rezisten mai bun la forfecare, cldur, degradare
bacterian, enzimatica sau provocat de radiaiile UV dect majoritatea
produilor naturali similari.
121

Guma xanthan se introduce n diferite preparate n urmtoarele

concentraii:
0,7 - 1 % n paste de dini;
0,2 - 0,5 % n creme i loiuni;
0,2 - 0,5 % n ampoane.
Introducerea gumei xanthan n formule se face prin dizolvarea
prealabil a acesteia n ap, sub agitare energic, nainte de adugarea
celorlalte ingrediente.
11.3.1.2. Guma TRAGANTHA
Este un exudat al unor arbuti care cresc n Asia Mic, Iran, Turcia
i Siria. Principalele dou componente ale produsului natural (Masa
molar medie, MW = 840.000), care se gsete sub forma unor
amestecuri de sruri (K,Na,Ca) polimere sunt traganthin-ul i basorinul.
Basorinul (numit i acid traganthic) reprezint cca. 60 - 70 % din gum i
este un amestec format din polizaharide ramificate, cu funciuni acide,
inclusiv avid galacturonic. Nu se dizolv n ap, dar se umfl.
Traganthinul (un arabinogalactin) este un amestec neutru de
polizaharide ramificate, care includ L-arabinoza i D-galactoza.
Traganthinul se dizolv n ap cu formarea unei soluii coloidale i n
soluie de etanol 70%. De altfel, etanolul permite separarea fraciunilor
acide de cele neutre.
Guma Tragantha este un bun agent de suspendare. De asemenea,
poate fi folosit la prepararea emulsiilor drept co-emulgator. Este un
modificator reologic, pseudoplastic, care formeaz mucilagii vscoase,
asemntoare gelurilor de pectin. Este compatibil cu solvenii miscibili
cu apa. Are o bun rezisten la cldur i umiditate, stabilitatea maxim
fiind la pH 5.
La introducerea n formule este necesar amestecarea prealabil cu
apa, n absena oricrui alt ingredient, sub agitare foarte energic.
Concentraiile uzuale sunt de ordinul a:
1,0 - 1,5 % n ampoane;
1,0 - 2,0 % n paste de dini.
11.3.1.3. Derivaii de celuloz
Celuloza este un polimer natural polidispers, masa molar
ncadrndu-se ntre 3500 i 36000. Datorit legturilor sale de hidrogen
intermoleculare, celuloza ca atare este insolubil n ap. Prezena grupelor
hidroxilice libere permite efectuarea unor reacii prin care celuloza este
transformat n esteri sau eteri care prezint solubilitate n ap.
122

Derivaii celulozici solubili n ap includ carboximetil celuloza sare

sodic (CMC) un compus anionic, hidroxietil celuloza (HEC) i
hidroxipropil metil celuloza (HPMC), compui neionici. Acetia se obin
prin reacia celulozei cu monocloracetat de sodiu (CMC), oxid de eten
(HEC), respectiv oxid de
propen (HPMC).
CH2OCH2COONa
H

O
H
OH

OH

O
H

OH

OH
H

O
CH2OCH2COONa

O
n

Figura 11.7. Carboximetil celuloza( MC)

Materia prim celulozic poate fi format din fibre de bumbac (este de

preferat n cazul derivailor cu mas molecular mare) i past de lemn.
Caracteristicile fizice ale eterilor celulozici care sunt urmrite pe parcursul
procesului tehnologic sunt:
gradul de polimerizare;
nivelul de substituie;
uniformitatea substituiei;
dimensiunile particulelor.
Gradul de polimerizare influeneaz vscozitatea n mediu apos,
care crete semnificativ cu creterea lanului polimer.
Nivelul de substituie este descris de dou mrimi: gradul de
substituie (GS) (reprezint numrul mediu de grupe hidroxilice substituite
pe fiecare inel, gradul teoretic maxim GS = 3) i substituia molar, (SM)
care reprezint numrul mediu de moli de substituient introdui pe ciclu,
prezint importan deosebit n special pentru derivaii cu catene laterale
oligomere (hidroxietil celuloza, de exemplu). La un grad de substituie mai
mic de GS < 0,3 CMC (carboximetil celuloza sare sodic, formula de mai
sus) este solubil numai n alcalii, n timp ce la GS > 0,6 se manifest
solubilitate att n ap cald ct i n ap rece. Gradul de substituie maxim
al rinii (gumei) celulozice (CMC) comerciale este de 1,4.
Uniformitatea substituiei de-a lungul catenei polimere nseamn c
polimerul va avea mai puine regiuni de cristalinitate sau insolubilitate,
deci solubilitate mai bun de-a lungul lanului polimer, ceea ce diminueaz
posibilitatea structurrii soluiei.
Dimensiunile particulelor influeneaz aplicabilitatea lor n modul
urmator:
123

 particulele mici se dizolv mai repede cu formarea unor soluii

omogene, cu un aspect plcut;
particulele de mrime medie pot fi dispersate mai uor datorit lipsei
aglomerrii (nclcirii);
particulele grosiere nu sunt recomandabile a fi utilizate n preparatele
cosmetice datorit posibilitii formrii unor geluri reziduale n soluie.
Att CMC ct i HCE sunt solubile n ap cald i n ap rece
(vezi mai sus), conducnd la soluii limpezi, incolore, cu pH neutru. Din
punct de vedere reologic, ambele soluii sunt fluide tixotrope prezentnd o
descretere reversibil a vscozitii la temperaturi ridicate. HPMC este
solubil n ap rece, soluiile obinute fiind clare, incolore, cu pH neutru i
activitate superficial, aparinnd din punct de vedere reologic
materialelor pseudoplastice, cu temperaturi de gelifiere cuprinse ntre 50 i
800C, n funcie de calitate. La rcire, gelurile revin la starea fluid. Sub
temperatura de gelifiere soluiile prezint o scdere a vscozitii cu
creterea temperaturii
Soluiile de CMC sunt foarte stabile n prezena srurilor
monovalente, mai puin stabile n prezena celor divalente i instabile n
prezena srurilor trivalente i a celor provenind din metale grele, n acest
ultim caz aprnd fie gelifiere, fie precipitare. Prezint o buna toleran
fa de prezena solvenilor miscibili cu apa (pna la 30-50 % din
greutatea soluiei) i o bun stabilitate reologic pe un interval mare de pH
(4 - 10). Aceste soluii sunt compatibile cu majoritatea gumelor neionice i
au efect sinergic cu argilele de tip smectit, dar sunt sensibile la variaiile
de forfecare, temperatur, prezena bacteriilor, a enzimelor sau a
radiaiilor UV.
HEC i HPMC sunt compatibile cu majoritatea srurilor
anorganice, singura limitare fiind adus de concentraia electrolitului la
care are loc introducerea srii n soluia de gum. Soluiile de HEC
prezint o toleran destul de bun fa de solvenii miscibili cu apa (10-30
% din greutatea soluiei) i stabilitate reologic bun pe un domeniu larg
de pH (2 - 12). Ambele produse sunt compatibile cu majoritatea gumelor
i rezinelor solubile n ap. Soluiile de HEC sunt susceptibile de
degradare sub aciunea enzimelor i bacteriilor, n timp ce cele de HPMC
sunt cu mult mai rezistente. Acestea din urm sunt stabile reologic pe un
interval de pH 3-11.
Dei nu exist o regul stabilit pentru domeniile de utilizare ale
acestor produse, HPMC este utilizat cu precdere n formularea
ampoanelor n timp ce HEC este utilizat n produsele de condiionare. n
ampoane, modificatorii de vscozitate celulozici aduc i avantajul unei
mbuntiri a capacitii de spumare.
124

11.3.1.4. Hidroxipropil guar

Hidroxipropil guar-ul (HPG) este un derivat neionic al gumei guar,
provenit din endosperma seminelor de guar. HPG este solubil n ap rece
i cald i d soluii limpezi, clare, cu vscozitate ridicat, stabil n
intervalul de pH 2-13, i caracter pseudoplastic. Aceste soluii sunt
compatibile cu majoritatea srurilor, chiar la concentraii ridicate i
tolereaz bine solvenii miscibili cu apa (pna la 60% din greutatea
soluiei). Rezistena la degradare enzimatic sau bacterian este cu mult
mai bun dect a guar-ului i a altor modificatori de vscozitate organici.
11.3.1.5. Derivai de amidon
Dupa celuloz, amidonul este polizaharida cea mai rspndit n
regnul vegetal. Plantele i constituie n fructe, semine i tubercule,
rezerve de amidon, insolubil n ap, dar care poate fi transformat uor n
glucoz. Ca i celuloza, amidonul este format numai din D-glucoz. Spre
deosebire de celuloz,care este fibroas, amidonul se prezint sub form
de granule, ale cror forme i marime este specific pentru fiecare plant
de provenien (gru, porumb, orez, cartofi, tapioca). Formula brut a
amidonului este (C6H10O5)n, dar amidonul nu este o substan unitara ci
este format din dou polizaharide, amiloz i amilopetin. Amidonul din
majoritatea cerealelor conine aproximativ 20% amiloz, restul fiind
amilopectin. Amidonul din varietatea de porumb denumit Zea mais
cerata conine numai amilopectin (98%). Granulele de amidon nu sunt
solubile n ap la temperaturi mai mici de 600C. nclzirea amidonului n
ap, la fierbere (1000C) conduce la ruperea legturilor de hidrogen
formate ntre lanurile polimere, datorit grupelor hidroxilice libere.
Ruperea legturilor de hidrogen determin umflarea polimerului i
solubilizarea constituienilor amidonului. Amidonul modificat are diferite
utilizri n industria cosmetic i a produselor de ngrijire. Procedeele de
modificare pot fi fizice sau chimice i optimizarea proprietilor acestuia
(dispersabilitatea, solubilitatea, compatibilitatea, vscozitatea, capacitatea
de a forma filme sau de a stabiliza emulsiile) n vederea unei aplicaii
specifice.
Modificarea fizic a amidonului afecteaz structura granulei i
vizeaz, n principal, solubilitatea n ap la rece, dat fiind faptul c n
industrial se lucreaz ntr-un domeniu relativ ngust de temperaturi (40600C). Procedeele de modificare fizic includ diferite variante de
prelucrare termic a dispersiilor de amidon (extruderea, uscarea prin
atomizare .a).
Modificrile chimice au drept scop fie micorarea masei
moleculare fie adugarea unor grupe monofuncionale, prin formarea unor
125

legturi de tip eter sau ester n care s fie implicate gruprile hidroxil de
pe catena polimer. Modificrile chimice pot avea ca rezultat:
creterea hidrofobicitii prin introducerea unor substituieni cu grupri
hidrofobe n molecul;
reticularea;
hidroxipropilarea;
modificrile caracterului ionic (anionic, cationic sau amfoteric) n
scopul obinerii unor anume atribuite funcionale.
Amidonul modificat prin creterea hidrofobicitii are caracteristici
de curgere mbuntite i capacitate superioar de stabilizare a emulsiilor
n care este ncorporat.
Un exemplu de amidon modificat hidrofob este produsul comercial
DRY FLO PC (Denumire CTFA - Aluminum Starch Octenyl Succinate)
(Succinat de amidon octenil aluminiu), care confer produselor n care
este ncorporat urmtoarele avantaje:
senzaie de catifelare, foarte plcut;
hidrofobicitate;
capacitate adsorbant (absoarbe uleiurile, reducnd astfel onctuozitatea
preparatelor);
uurin de manipulare;
crete indicele SPF al produselor fotoprotectoare;
este biodegradabil.
Produsul se utilizeaz, de predilecie, n pudre, ca nlocuitor al
talcului, n produsele de cosmetic decorativ n care este un aditiv cu
efect asupra esteticii preparatului i ca adsorbant al grsimii pielii.
Reticularea are drept scop creterea vscozitii i a stabilitii
polimerului, precum i a rezistenei acestuia la temperatur.
Prin introducerea gruprilor hiodroxipropil n amidon se obine un
produs cu proprieti mbuntite n ceea ce privete stabilitatea,
solubilitatea, fineea texturii n soluie. n plus, produsul neionic obinut
poate fi utilizat n formulele n care este necesar compatibilitate ionic.
Adugarea unor grupe ncrcate diferit afecteaz compatibilitatea
amidonului modificat cu alte ingrediente cosmetice cu sarcin ionic
diferit, tiut fiind faptul c cea mai bun compatibilitate este realizat
ntre ingrediente cu aceeai sarcin ionic. Amidonul modificat n sensul
introducerii pe lanul polimer a unor grupe amfotere prezint o bun
compatibilitate cu ingredientele anionice sau cationice. Astfel, produsul
Structure Solanace (productor National Starch &Chemical) a fost
elaborat pentru a fi utilizat n formulele de ngrijire a pielii cu pH mic
126

(produse care includ - hidroxiacizi - AHA). Acest amidon modificat este

un aditiv reologic care funcioneaz att ca agent de ngroare (confer
pseudoplasticitate, respectiv tixotropie) ct i ca stabilizator al emulsiei,
d o senzaie plcut la aplicare i nu necesit neutralizare. Poate fi
introdus n formule de :
emulsii cu pH mic (produse ce includ AHA, preparate de auto bronzare
pe baz de dihidroxiaceton;
emulsii cu cantiti reduse de agent tensioactiv (produse de ngrijire
facial blnde, emulsii rezistente la aciunea apei, cum ar fi preparatele
fotoprotectoare).
Se introduce n concentraie de cca. 2%, dar, n funcie de calitile
dorite ale produsului, se poate lucra cu pn la 6% amidon modificat. La
concentraii ridicate, trebuie s se in seama de modificrile reologice.
Astfel, peste 3% proprietile reologice sunt cele ale unui gel. Domeniul
de pH recomandat este cuprins ntre 3 i 11.
11.3.2. Polimeri sintetici modificatori de vscozitate
11.3.2.1. Carbomeri
Dintre adiii reologici polimeri, cele mai cunoscute produse aparin
clasei polimerilor derivai de acid acrilic, cu denumirea INCI de
carbomer. Carbomerii sunt hompolimeri de acid acrilic, cu caten
lung, reticulai cu polialchenil polieteri (esterii alchenil al pentaeritrolului
sau zaharozei.

CH2

CH
COOH

Figura 11.8. Formula generala a polimerului de acid acrilic

Spre deosebire de ali modificatori de vscozitate organici,

carbomerii nu sunt solubili n ap. De regul, acetia sunt dispersai ntr-o
parte a fazei apoase i apoi neutralizai cu o substan alcalin, obinnduse astfel un sistem anionic ap-polimer acrilat. n stare uscat moleculele
de polimer sunt strns mpachetate (rasucite) (Figura 11.9. a).

127

Figura 11.9. Configuraia carbomerului (a) forma spiralat, (b) forma

extins

La introducere n ap moleculele se hidrateaz i de despacheteaz

(dezrsucesc) uor, ceea ce genereaz o uoar cretere a vscozitii. n
prezena agentului de neutralizare, pe msura ionizrii carbomerului i
apariia unor sarcini negative de-a lungul lanului macromolecular datorit
disocierii gruprii carboxil, se formeaz o reea tridimensional stabil, cu
comportare pseudoplastic. Respingerea care apare ntre aceste sarcini
negative determin dezrsucirea moleculelor i reaezarea lor ntr-o
structur extins (Figura 11.9.b). Reacia este rapid i produce o cretere
instantanee a consistenei mediului.
Neutralizarea i respectiv, solubilizarea carbomerilor se face cu
diferii ageni alcalini, cum ar fi bazele tari (hidroxidul de sodiu sau
potasiu) sau cu baze slabe (alcanol amine). n practic, compusul alcalin
este adugat sub agitare energic, n cantitate suficient pentru a atinge
pH-ul necesar i vscozitatea dorit a sistemului. Utilizarea bazelor tari
este avantajoas deoarece acestea sunt accesibile i au un pre de cost
redus. Bazicitatea prea mare a acestora, poate fi, totui un inconvenient,
modificarea de pH fiind foarte abrupt, ccee ce este dezavantajos la scar
industrial, deoarece excesul de hidroxid adugat accidental, poate
produce modificri ireversibile ale sistemului i compromiterea unei arje.
Din acest punct de vedere, utilizarea alcanol aminelor este mai
avantajoas, acestea oferind o mai bun stabilizare a pH-ului n timpul
formulrii.
Un alt dezavantaj legat de utilizarea bazelor tari este acela c gelul
format nu poate tolera ncoporarea de alcool, n cantiti mai mari, fr a
suferi modificri structurale nsemnate. Este de menionat, de asemenea,
posibilitatea interaciunii bazelor tari cu alte componente din formul, n
special cu componentele parfumate. Nici utilizarea alcanol aminelor nu
este lipsit de dezavantaje. Astfel, etanol- i propanol- aminele pot cauza
nglbenirea produselor, n timpul depozitrii. n alegerea agentului de
neutralizare adecvat, trebuie avute n vedere i alte aspecte, legate de
structura i proprietile chimice ale bazelor de neutralizare. Astfel, alcanol
128

aminele secundare i cele teriare pot fi transformate n N-nitrozoamine,

prin reacii secundare. De asemenea, etanolaminele i izopropanol aminele
primare nu sunt acceptate ca ageni de neutralizare n produsele de
ngrijire personal, din considerente de toxicitate. Etanol aminele i
izopropanol aminele pot reaciona cu aldehidele aflate n compoziia de
parfumare sau n agenii conservani, cu formarea bazelor Schiff, care sunt
produse colorate i cu miros neplcut. In schimb, aminometil propanolul
(AMP) i trometamina (Denumire INCI Tromethamine, denumire
comercial TRIS, sau TRISAMINO (pentru produsul comercializat de
firma Angus), sunt mai stabile din punct de vedere al culorii i au tendina
de a forma cu aldehidele oxazolidine i nu baze Schiff.
CH3
CH2OH
CH3

CH2OH

NH2
Aminometil propanolul AMP

HOCH2

CH2OH

NH2
2-amino-2-metil-1,3-propan diol
Tromethamine

Un avantaj suplimentar al AMP i TRIS este legat de faptul c sunt

acceptate de ctre legislaia n vigoare din majoritatea rilor, inclusiv cea
din Japonia, pentru includere n produse de ngrijire personal.
Ca aditivi reologici,carbomerii, dintre care cei mai cunoscui sunt
polimerii produi sub denumirea de Carbopol (productor compania
B.F.Goodrich), care ofer formulatorilor o serie de avantaje ntre care se
pot cita:
aciune de ngroare eficient;
concentraie mic (cca. 1%) pentru a produce un efect de ngroare
satisfctor;
inducerea tixotropiei n produsul finit;
un domeniu larg de proprieti reologice, care se realizeaz prin
folosirea polimerilor cu grade diferite de reticulare.
nainte de neutralizare, dispersiile de polimeri Carbopol au valori
ale pH-ului cuprinse ntre 2,8 i 3,2 (valorile depind de concentraia
polimerului). Cu creterea pH- ului prin neutralizare, vscozitatea crete,
valoarea maxim a ngrorii sistemelor se semnaleaz la valori ale pHului cuprinse ntre 5 i 10. Creterea n continuare a pH-ului, peste
valoarea 10, are ca efect reducerea vscozitii.
Pentru dispersarea carbomerului este nevoie de o agitare eficient.
Cu toate acestea, meninrea forfecrii un timp mai ndelungat poate avea
ca efect diminuarea vscozitii. Degradarea n timpul forfecrii este mai
mic la polimerii care nu au fost neutralizai.
129

11.4. Hidrogeluri
Hidrogelul este format din doi polimeri biocompatibili, solubili n
ap, care complexeaza n mod natural unul cu cellalt formnd geluri cu o
excelent stabilitate i durabilitate. Din punctul de vedere al
formulatorului este necesar ca proprietile fizice ale acestora s poat fi
modificate, pentru a rspunde diferitelor necesiti de performan, cum ar
fi grade diferite de durabilitate, mobilitate i vscozitate. Astfel,
hidrogelurile semifluide pot fi formulate cu ageni activi pentru produsele
cosmetice ce urmeaz a fi ambalate n flacoane sau tuburi, n timp ce
gelurile imobile, tari, se utilizeaza n preparate de tip masc facial sau
geluri cu efect rcoritor.
Hidrogelurile pot fi obinute din produse naturale (carageenan sau
agar) sau din polimeri sintetici.
Avantajul utilizrii materialelor naturale este c acestea sunt de
obicei netoxice i neiritante dar preul de cost ridicat i accesibilitatea
limitat a materialelor naturale reprezint dezavantaje cosiderabile. De
asemenea, n cazul produselor naturale, greu compatibile cu alte materiale,
proprietile gelurilor nu pot fi modificate. n cazul polimerilor sintetici,
majoritatea hidrogelurilor sunt preparate din polimeri acrilici reticulai prin
adugarea unui agent de reticulare sau prin iradiere.
Avantajele gelurilor sintetice sunt legate n principal de
posibilitatea modificrii proprietilor lor n funcie de cerinele de
aplicare. De asemenea, preul de cost este redus iar accesibilitatea ridicat.
Un semn de ntrebare este ridicat de poteniala toxicitate ceea ce face
necesare studii atente de inocuitate.
De dat recent, (1998) a fost comunicat obinerea unui hidrogel
hibrid, alctuit dintr-un polimer sintetic i unul natural n spe PVP - poli
vinil pirolidona- i chitosanul.
PVP este un polimer sintetic cu largi utilizri n medicina i
industria farmaceutic, n timp ce chitosanul este un polimer natural,
obinut din cochiliile unor scoici sau animale marine. Derivaii de chitosan
neutralizai cu acid au fost utilizai cu mult succes n formularea
produselor cosmetice , n ageni de condiionare, compui cu aciune
fixatoare i ampoane. La fel ca i PVP, chitosanul a prezentat o
biocompatibilitate ridicat ceea ce a determinat includerea sa n preparate
farmaceutice. Pe de alt parte, polivinil pirolidona este un formator de
film, formnd filme flexibile, care pot absorbi apa cptnd proprieti
lubrifiante.
Studiile asupra acestui tip de gel au indicat faptul c poate
ncorpora numeroi aditivi solubili sau dispersabili n ap cum ar fi
extractele de plante (aloe, mentol), vitamine i mici cantiti de - hidroxi
130

acizi (pentru a nu scadea pH-ul sub 6). Dintre agenii dispersabili au fost
testate diferite uleiuri, vitamine i ageni de conservare, dar la concentraii
mai mari ale acestora din urm gelul i modific aspectul, devenind
lptos.

11.5. Proteinele
Introducerea proteinelor n formulele produselor cosmetice are o vechime
mai mare de 20 ani. Dei rolul proteinelor a fost deja demonstrat, n
special n preparatele de ngrijirea pielii i prului care se bazeaza pe
tenside, rol comparabil cu cel al vitaminelor n ceea ce priveste
popularitatea, proteinele sunt mult mai rar menionate n materialele
publicitare, n special datorit provenienei. Astfel, proteinele de natur
animal ( colagenul, de exemplu) au pierdut teren, n principal n urma
disputelor legate de encefalopatia spongiform bovin (ESB) (Bovine
Spongiform Encephalopathy- BSE). n preparatele cosmetice proteinele
sunt introduse n diferite scopuri;
Astfel, n produsele pentru ngrijirea prului: proteinele asigur un anumit
grad de protecie mpotriva deteriorrii firului, substantivitate,
compatibilitate, confer blndee, au efecte de condiionare, reparatorii,
cresc rezistena firului la rupere.
n produsele pentru ngrijirea pielii, proteinele sunt formatori de film,
ageni de hidratare, stimuleaz proliferarea i regenerarea celulelor,
mbuntesc senzaia la aplicare, reduc efectele iritante ale unor formule
cu ageni tensioactivi iritani i confer blndee.
Hidrolizatele de proteine cu greutate molecular mare prezint interes ca
formatori de film i ageni de hidratare n timp ce hidrolizatele cu greutate
molecular mic pot fi utilizate pentru mbuntirea supleii pielii i
datorit capacitii lor regenerative.
11.5.1. Colagenul
Colagenul este o protein de origine animal, fiind principalul
constituient al esutului conectiv (cca. 90 % exprimat n substana uscat).
Pe msur ce corpul mbtrnete, colagenul trece din forma de colagen
solubil n colagen insolubil. Cea mai mic unitate de colagen solubil
(denumire INCI -Soluble Collagen) este tropocolagenul triplu elicoidal,
numit, de asemenea, colagen nativ. Colagenul nativ are masa molar de
aproximativ 285000. Din punctul de vedere al utilizrii n preparatele
cosmetice, proprietile general recunoscute ale colagenului solubil sunt:
mbuntirea reteniei de ap a pielii;
excelent formator de film;
131

mbuntirea aspectului senzorial al preparatelor n care este inclus.

reducerea pierderii de apa transepidermic;
este bine acceptat de ctre toate tipurile de piele;
nu penetreaz stratul cornos;
accelereaz vindecarea rnilor.
Colagenul nativ este foarte sensibil la variaiile de pH, fiind stabil
numai la valori ale acestuia mai mici ca 7. Nu este recomandat folosirea
sa n preparate care conin compui cuaternari de amoniu, alcool, diferite
sruri n concentraii ridicate, iar introducerea n formule trebuie fcut la
temperaturi mai mici de 350 C pentru a evita denaturarea termic.
11.5.2. Proteinele funcionalizate
Proteinele cuaternizate sunt folosite n formulrile n care este
necesar o bun substantivitate a produsului final, pe un domeniu larg de
pH. Proteinele funcionalizate i menin compatibilitatea fizic i chimic
cu toate clasele de substane tensioactive.Aceast clas de compui
prezint numeroase avantaje cum ar fi proprieti de spumare, biocide, de
condiionare. Confer o textur mbuntit, manevrabilitate mai bun a
prului i strlucire. De exemplu, proteinele din gru, cuaternizate cu
grupe alchil (trimetil, de exemplu) au o substantivitate cu mult mai mare
dect proteinele de plecare. Produsele de acest fel sunt recomandate
pentru includere n formule de ampoane, ageni de cltire tip crem.
Proteinele din soia cuaternizate au aplicaii n produse de baie, sau pentru
ngrijirea prului, cruia i confer volum.

11.6. Siliconii
Din punct de vedere chimic, siliconii sunt caracterizai de legturi
repetate siliciu-oxigen (siloxan).
Si

O
Si

Si

O
O

Si

Si

O
O

Si

Unitate de siloxan

CH3

Si

Si

H3C

Si
CH3

CH3

CH3
O

Si
CH3

Si

O
n

CH3

CH3
Si O
CH3

Dimeticona (Polidimetilsiloxan liniar)

(PDMS)

Aceast legtur determin proprietile fizico-chimice specifice

siliconilor. Legtura oxigen-siliciu este o legtur puternic, care confer
siliconilor o stabilitate termic i oxidativ deosebit. Astfel, la 200 0C se
constat nceputul unui fenomen de oxidare, care poate fi, ns, ntrziat
cu ajutorul antioxidanilor. n sisteme nchise, siliconii sunt stabili pn la
132

punctul de descompunere termic (350-4000C). Au o rezisten

excepional la aciunea ozonului, radiaiilor ultraviolete i descrcrilor
electrice. Siliconii rezist la aciunea acizilor i bazelor diluate. Att acizii,
ct i bazele tari atac legtura de siloxan, cu formare de esteri n cazul
acizilor i silanolai n cazul bazelor. Siliconii sunt substane incolore,
inodore, insipide, insolubile n ap i nemiscibile cu apa.
Moleculele de PDMS pot avea efecte tensioactive importante, n
special n sisteme lichide neapoase, ceea ce are ca rezultat o distribuie mai
bun a fazei uleioase n emulsie. Dimetilsiliconii sunt mai puin polari
dect hidrocarburile, iar presiunea lor superficial este foarte mic (16-21
dyne/cm2 la 250C). ntr-un interval de temperatur dat, vscozitatea
siliconilor variaz cu mult mai puin dect cea a uleiurilor minerale.
Proprietile specifice ale siliconilor, cum ar fi activitatea
superficial, presiunea superficial mic, ineria chimic, repelena fa de
ap i inocuitatea, i recomand pentru utilizare n industria cosmetic i
farmaceutic. De asemenea, sunt bine cunoscute proprietile lor
emoliente i senzaiile de neted i mtsos pe care le produc.
Tensiunea superficial mic, combinat cu solubilitatea foarte
sczut n hidrocarburi i soluii apoase garanteaz separarea siliconilor
imediat dup aplicare pe suprafaa pielii. Vscozitatea mic faciliteaz
etalarea rapid, ceea ce are ca efect emoliena, antispumarea i
substantivitatea PDMS. S-a demonstrat c emulsiile ap n silicon sunt cu
mult mai stabile dect formulrile tradiionale ap/ulei (A/U).
CH3
H3C

Si
CH3

CH3
O

Si

CH3

CH3

CH3
O
n

Si
(CH2)3
O

Si

O
4

CH3

CH3

(CH2CH2

O)7

Copoliolii dimeticonei

Dimeticona, de exemplu, este utilizat n ampoane, ageni de

condiionare i creme de fa. n formularea cremelor, dimeticona ofer
netezime, lubrefiere i strlucire, fr a induce senzaia de gras (uleios).
n preparatele pentru ngrijirea prului contribuie la mai buna
manevrabilitate a acestuia i-i confer strlucire (V amintii reclama -E
att de sntos c strlucete). Dificultile de ncorporare a dimeticonei
n unele formulri a determinat introducerea pe pia a altor siliconi, cu
proprieti mbuntite. Au fost, astfel, obinui copolimeri ai dimeticonei
cu polietilen glicol i polipropilglicol i a altor derivai.
133

Noii derivai de silicon (ciclopentasiloxanul, copoliolii dimeticonei

i amodimeticona, care conine o grup aminic) au solubiliti n ap mai
mari i proprieti tensioactive mai marcante, oferind o distribuie
eficient n formulrile cosmetice, att pentru ingredienii polari, ct i
pentru cei nepolari, cum ar fi agenii de emoliere, de hidratare, de
protecie antisolar, antiperspirani i pigmeni.
CH3
HO Si O

CH3

CH3

Si O

Si

CH3

CH3

(CH2)3

CH3

CH3

Si O

Si OH
CH3

NH

(CH2)2 NH2

(CH2)3 O (CH2CH2O)xH

Copoliolii amodimeticonei

CH3
H3C

Si
CH3

CH3
O

Si

CH3

CH3

CH3
O
n

Si
(CH2)3
O

Si

O
4

CH3

CH3

(CH2CH2

O)7

OCO

Esterii dimeticon copoliolilor

Cu aceste materiale se pot obine emulsii ap-silicon extrem de

stabile i complet limpezi. Datorit rezistenei la splare i persistenei, ct
i proprietii de a forma filme subiri pe piele i pr, noii derivai siliconici
i gsesc utilizare n produse de ngrijire capilar, geluri de du, produse
antiperspirante i deodorante.

134