Capitolul 12.

ODORANTE I AROMATIZANTE
NATURALE

12.1. Introducere
Parfumul unui anume produs reprezint, de cele mai multe ori, prima
impresie perceput de utilizator, iar impactul su asupra acestuia este de o
importan fundamental. Parfumeria reprezint un domeniu de nalt
specializare, care mbin cunoaterea chimic i olfactiv a unei game largi de
materii prime, cu flerul i imaginaia creatorului.
Introducerea parfumului n produsele de ngrijire personal are ca
scop i mascarea mirosului neplcut al unor ingrediente din formule, cum
sunt:
ingredientele din preparatele de permanent (tioglicolatul de amoniu, acidul
tioglicolic sau alt compus cu grupare tiol, care poate desface puntea
disulfur din pr);
compuii cuaternari de amoniu (quats), utilizai, de regul, n produsele de
condiionare a prului;
proteinele utilizate n produsele de ngrijire a pielii i prului;
o mare parte a emolienilor (grsimi i ceruri, cum ar fi uleiul de ricin),
emulgatorii, o serie de ageni tensioactivi, modificatorii de vscozitate);
alcoolul
etilic, n special atunci cnd este ntr-o concentraie mare n

preparat (fixative pentru pr, de exemplu).

De fapt, exist un numr foarte mare de ingrediente care pot afecta n
mod neplcut percepia consumatorului dac nu se intervine cu compui
odorani care modific, mascheaz, mirosul ingredientelor, oferindu-i
produsului acceptabilitate estetic. Prin combinarea diferitelor substane
odorante parfumerii i chimitii controleaz mirosul produsului final. Prin
alegerea adecvat a unor produse al cror parfum interfereaz n mod natural
cu mirosul materiilor prime se poate realiza un amestec aproape inodor,
mirosul ingredientelor fiind diminuat n mod subtil i discret. n acest mod
137

sunt preparate produsele cosmetice neparfumate, dar care, n realitate, pot

conine substane odorante. Analiznd rolul parfumului n produsul cosmetic
Schueller i Romanovschi evideniaz importana percepiei consumatorului
asupra procesului de parfumare. Astfel, cosumatorii coreleaz mirosul
citricelor cu noiunea de curat ceea ce face ca multe produse de curire
(detergenii, de exemplu) s fie parfumai n aceast not. De asemenea, n
cazul unor produse cu o anume funcionalitate clamat (ampon antimtrea,
de exemplu), percepia consumatorului este mai bun dac nota de parfum
este uor medicamentoas. Mirosul foarte discret al ampoanelor pentru
copii are menirea s sugereze blndeea acestora.
De regul, pe plan mondial, marea majoritate a productorilor de
produse cosmetice apeleaz pentru parfumarea produselor la firme
specializate. Aceste firme elaboreaz parfumurile care trebuie s corespund
unor fie de specificaie referitoare la produs (tipul, atribute specifice
produsului, imaginea de marc, grupul int de consumatori). Sarcina
parfumerului este s elaboreze un parfum care s corespund cerinelor,
folosind o baz larg de materii prime naturale i sintetice. Parfumurile pot fi
divizate n patru clase mari i anume:
parfumuri naturale:
parfumuri organice;
parfumuri sintetice;
parfumuri artificiale.
12.1.1. Parfumurile naturale
Rspndirea parfumurilor n natur este extrem de variat, acestea
fiind ntlnite, att n regnul animal, ct i n cel vegetal. Conceptul de parfum
are n acest caz un sens figurativ, deoarece nu n toate cazurile este vorba
despre un parfum plcut, ci, mai exact, despre un miros specific. Dintre
parfumurile naturale cel mai celebru este moscul denumit de literai
parfumul regal, care provine de la o specie de cervidee care triete pe
platourile nalte ale Asiei (Tibet). De asemenea, antilopa, gazel african care
triete n peninsula arabic i Siria posed glande secretoare a unui parfum
deosebit de apreciat n Orient. Exist, de asemenea, animale marine cu
proprieti odorante, cum ar fi o serie de cefalopode, care, dup uscare i
calcinare erau utilizate n Roma Antic pentru prepararea parfumurilor. S-ar
prea c ingestia cefalopodelor de acest gen conduce la formarea ambrei n
intestinele caaloilor. Ambra a fost introdus n parfumerie nc din
antichitate. Onixul, parfum utilizat de popoarele Orientului n ceremoniile
sacre, este extras dintr-o specie de gasteropode din Oceanul Indian i Marea
Roie. Dar, n pofida marii diversiti a parfumurilor de origine animal,
138

regnul vegetal rmne furnizorul de elit al industriei produselor odorante.

Se tie c toate plantele eman un miros caracteristic. Nu toate, ns, sunt
utilizate n parfumerie. Parfumul este un produs natural al plantei, al crui rol
fiziologic nu a fost stabilit, nc, cu precizie. Uneori, ns, formarea
parfumurilor naturale este rezultatul unui proces patologic, care apare la
plante, deseori inodore, ca o consecin a unui traumatism. Este cazul
uleiului de pin, a balsamurilor de Peru, de Tolu, Benzoe, Styrax. Materialele
odorante brute sunt, de cele mai multe ori, amestecate cu elemente nevolatile
sau insolubile n alcool sau ali solveni. n general, productorii de esene se
debaraseaz de acest balast prin procedee fizice care vor fi prezentate
ulterior. Un exemplu clasic este uleiul de terebentin, obinut din rinoase.
Acesta constituie un punct de plecare pentru obinerea terpineolului (alcool
cu miros de liliac) i a acetatului de terpenil (miros de bergamot). De
asemenea, din uleiul de terebentin se obin borneolul (miros de camfor) i
acetatul de bornil (miros de ulei de brad).
Dezavantajul principal al esenelor naturale obinute din plante este
legat de faptul c, ntotdeauna, calitatea esenei este funcie de condiiile
pedo climatice, modul i perioada de recoltare, durata i condiiile de
pstrare.
12.1.2. Parfumurile organice
Sunt obinute din esenele de mai sus prin diferite operaii fizicochimice. Prin aceste operaii se obin diferii constitueni ai esenelor ca:
citronelolul, geraniolul, sau alte substane care nu exist ca atare n esene:
iononele, aldehida anisic, heliotropina.
12.1.3. Parfumurile sintetice includ:
constitueni ai esenelor naturale, reprodui prin metode chimice;
esene reproduse sintetic, prin amestecarea componentelor (esena de
iasomie, de exemplu). Din punct de vedere chimic, componenii unui
parfum pot aparine unor clase de compui foarte diferite: terpenoide
(ionone, citronelal), uleiuri eterice (ulei de ylang ylang, patchiuli, lavand,
santal), alcooli (alcool fenil etilic), aldehide, cetone, acetali, eteri, esteri,
lactone etc.
12.1.4. Parfumurile artificiale
Parfumurile artificiale sunt produse chimice al cror miros se apropie
de cel al produselor naturale (de exemplu, moscurile sintetice, vanilina,
cumarina).
139

Materiile prime odorante i aromatizante naturale, utilizate n

parfumerie i industria alimentar se ncadreaz n urmtoarele categorii:
Uleiuri volatile;

Uleiuri concrete i absolute;

Rezinoide sau oleorezine;

Extracte de origine animal;

Arome din sucuri de fructe;

Substane izolate din uleiuri volatile prin diferite procedee.

n figura 12.1. sunt prezentate procedeele de obinere a produselor

odorante din materia prim natural.
Compuii cu caracter odorant i aromatizant se gsesc n cea mai
mare parte n regnul vegetal, dar exist i n regnul animal, unii chiar de o
deosebit valoare (ambra, civet-ul, moscurile etc). Pentru obinerea
compuilor odorani din plante, acestea pot fi folosite integral sau se poate
prelucra numai o anumit parte a acestora. Procedeele de extracie utilizeaz:
a) flori: iasomie, tuberoze,trandafir,
b) flori i frunze: ment, geranium, violete;
c) fructe: coriandru, anis stelat , fenicol;
d) semine: nucoar, ambret, tonca;
e) coaja fructelor: portocale, bergamot, lmi;
f) rdcini: angelic, vetiver, iris, elin, leutean;
g) lemn sau scoar: scorioar, cedru, santal;
h) boboci florali sau muguri: cuioare, plop negru, brad;
i) ntreaga plant: salvie, cimbru, busuioc:
j) ace i ramuri: (pin, chiparos, brad).
Unele substane odorante se obin prin prelucrarea unor exudate
naturale sau patologice ale anumitor plante, cum sunt rezinele,
oleogumirezinele, gumirezinele i balsamurile. Interesant este faptul c
uneori, din aceeai plant se obin mai multe produse. Astfel, din portocalul
amar se obin:
din flori - uleiul i absolutul de neroli;
din coaja fructelor - uleiul de portocale;
din frunze i ramuri tinere - uleiul de petit-grain bigarade.
Arborele de scorioar produce, prin prelucare, trei tipuri de uleiuri:
din frunze, un ulei bogat n eugenol:
din scoar, un ulei constituit n cea mai mare parte din aldehid cinamic;
din rdcin, un ulei bogat n camfor.

140

Figura 12.1. Procedee de obinere a produselor odorante

12.2. Uleiuri volatile

Condimentele i ierburile medicinale aromatice au interesat omenirea
nc de la nceputurile sale, uleiurile aromatice nsoind omul de-a lungul
evoluiei sale, din cele mai vechi timpuri pn astzi. Intuitiv i perspicace
omul a descoperit proprietile benefice ale plantelor, a nceput s le cultive i
a transmis experiena sa de la generaie la generaie, ceea ce s-a constituit
ntr-o adevrat comoar de cunotine i experien.
141

n prezent, lucrrile tiinifice asupra uleiurilor eseniale abordeaz

urmtoarele aspecte:
studiul culturilor i posibilitile de mbuntire ale acestora:

procedeele de analiz;

procedeele de izolare a constituenilor;

procedeele de stabilizare a uleiurilor eseniale;

stabilirea formelor optime pentru includerea principiilor active sau

uleiurilor eseniale ca atare n preparate farmaceutice, aromatice sau

cosmetice;
experimente biochimice i fiziologice pentru determinarea concentraiilor

substanelor active pentru o aciune eficient;

studii asupra inocuitii uleiurilor sau diferiilor constitueni ai acestora

(exemplul cu extractul de arbore de ceai- Tee tree oil - efecte

bacteriostatice, antioxidante, prezena eucaliptolului- 1,8- cineol);
ncadrarea n normele legislative n vigoare sau elaborarea de studii

complete asupra uleiurilor pentru lrgirea bazei logistice.

Nici una din definiiile date uleiurilor volatile (eseniale) nu este
considerat a fi pe deplin satisfctoare. n conformitate cu o definiie
general, uleiurile volatile sunt produse specifice regnului vegetal, izolate din
plante aromatice printr-un procedeu fizic, care posed un miros agreabil,
specific sursei vegetale din care provine.
Uleiurile volatile, denumite i uleiuri eseniale sau uleiuri eterice
difer din punct de vedere al compoziiei i calitii, att de uleiurile grase
(care sunt n esen trigliceride) ct i de cele minerale. Uleiurile eseniale
sunt amestecuri complexe, de diferii compui chimici n stare solid i
lichid, care formeaz soluii omogene. n compoziia uleiurilor volatile
predomin compuii din clasa terpenelor i terpenoidelor (hidrocarburi
terpenice i derivaii oxigenai ai acestora, alcooli, aldehide, cetone) dar
exist numeroi ali compui care aparin diferitelor clase chimice, cum ar fi
hidrocarburi alifatice saturate, olefine, arene, alcooli, compui carbonilici,
esteri, acizi, lactone, cumarine, carotenoide, flavone, derivai cu azot i sulf
.a.
Rolul biologic al uleiurilor volatile nu a fost elucidat pn n prezent.
Se presupune c acestea particip la metabolismul celular ca antioxidani i
donori de hidrogen iar unii componeni, sunt probabil implicai n procesele
oxidative intracelulare sau au o aciune protectiv fa de factorii climatici.
n figura 12.2. sunt prezentate schematic etapele de cercetare,
ncepnd cu obinerea i terminnd cu aplicarea uleiurilor volatile.

142

REGNUL VEGETAL

Studii etnobotanice

Documentare

Identificarea plantelor indigene

Selectarea speciilor pentru studiu

Studii asupra variantelor de extracie

Determinarea compoziiei
chimice i caracterizarea
extractelor

Separarea principiilor
active

Purificare i caracterizare

Teste
biologice
specifice
Proprietari
fizico - chimice

Teste biologice

Enzimologice
Toxicologice
Activitate

Toxicologice
Activitate

Includere n preparate
Avizare legala
Utilizare

Figura 12.2. Etapele cercetrii uleiurilor volatile

Exist, de asemenea, ipoteza ca mirosul florilor s aib, fie o aciune

de atracie a insectelor n procesul de fecundaie, fie o aciune repelent.
ntruct marea majoritate a uleiurilor volatile prezint aciune
antimicrobian sau antifungic exist posibilitatea ca acestea s fac parte din
sistemul de protecie al plantelor fa de boli i duntori.
n afara parfumului specific, uleiurile eseniale au diferite alte
proprieti, ntre care:
aciune antiseptic, ceea ce permite utilizarea n produse destinate igienei

bucale i dezinfeciei (salvia, eucaliptul, de ex.);

143

stimuleaz epiderma i irigarea sangvin, ceea ce le recomand pentru

utilizare n cazul durerilor reumatismale ( rosmarinul, arnica);
pot fi expectorante i antitusive (mrarul i cimbrul);
aciune antiinflamatoare (mueelul, coada oricelului);
faciliteaz digestia ( ienuprul, pelinul);
aciune antioxidant.

12.2.1. Proprietile fizice ale uleiurilor eseniale

Proprietile fizice sunt dependente de compoziia chimic, care este
deosebit de complex. Cea mai mare parte a uleiurilor volatile sunt lichide i
au densitatea mai mic dect cea a apei. De fapt, densitatea uleiurilor variaz
ntre 0,8 i 1,1. Intervalul de distilare este cuprins ntre 150 i 3000C iar
indicele de refracie acoper intervalul 1,45 - 1,65. Uleiurile volatile sunt, de
regul, insolubile n ap, dar pot avea i componente solubile ( de exemplu,
alcoolul - fenil etilic, coninut n uleiul volatil de trandafiri), fiind solubile n
solveni organici (alcooli, hidrocarburi , cetone), grsimi sau uleiuri vegetale.
Cea mai mare parte a uleiurilor volatile sunt optic active.
Fiind amestecuri de diferite componente, uleiurile eseniale distil pe
un interval de temperatur cuprins ntre 15- 3000C.
12.2.2. Compoziia chimic a uleiurilor volatile
Uleiurile volatile nu au proprieti chimice specifice, ci prezint
proprietile chimice ale constituenilor. Prezena acizilor liberi i a altor
funcii cu caracter acid, posibilitatea unor reacii de saponificare i de
hidroliz determin un consum de hidroxid. Indicele de saponificare i de
aciditate caracterizeaz uleiurile volatile. Diferena dintre indicele de
saponificare i cel de aciditate este indicele de ester (v. Cap. Emolieni).
Coninutul n ulei volatil al plantelor este o masur a calitii acestora
i a intensitii parfumului. Determinarea coninutului de ulei volatil se face
prin distilare, utiliznd dispozitivul cunoscut sub denumirea de trapa
Clevenger. n vasul de distilare trebuie introdus suficient material pentru a
rezulta 10-15 ml ulei esenial. Dup introducerea apei i agentului
antispumant amestecul este ncalzit la reflux 2-4 ore. Volumul de ulei volatil
colectat este citit direct pe marcajul lateral al trapei Clavenger.
Prezena n amestecul de compui care alctuiesc uleiurile volatile a
unor compui nesaturai sau a unor funcii oxidabile determin o anume
sensibilitate la oxidare, datorit oxigenului din aer, aciune amplificat de
lumin i temperatur. Produsele de oxidare i polimerii formai degradeaz
ireversibil uleiurile volatile.
144

12.2.2.1. Terpene i terpenoide

Constituenii chimici ai uleiurilor eseniale au o mare varietate de

structuri, multe din ele cu cicluri sau cu una sau mai multe duble legturi. Din
punct de vedere funcional unii compui sunt alcooli, alii aldehide, alii
cetone. Biogeneza uleiurilor volatile a suscitat interesul a numeroi
cercettori. nc n anul 1887, Wallach a elaborat aa numita teorie
izoprenic, conform creia terpenele rezult din condensarea a dou sau mai
multe molecule de izopren, teorie care, ulterior a fost preluat i de Ruzicka.
Cercetrile ulterioare au demonstrat faptul c nu izoprenul este precursor n
sinteza terpenoidelor, dar teoria izoprenic a contribuit la mai buna
cunoatere i la clasificarea substanelor terpenice i introducerea lor ntr-o
categorie mai vast, cea a poliizoprenoidelor.
Clasificarea compuilor organici din aceast clas a fost fcut n
funcie de numrul de uniti de izopren (C5H8)n, astfel:
Hemiterpene ( n = 1);
C5H8 - izopren

Terpene ( n = 2)
C10H16

Sescviterpene (n = 3)
C15H24

Diterpene
(n = 4)
C20H32

Triterpene
(n = 6)
C30H48

Carotenoide (n = 8)

Cauciucuri naturale
(C5H8)n:
Unitile de izopren din poliizoprenoide sunt uor de recunoscut.
Cteva exemple de compui sunt prezentate n continuare.

Terpen aciclic, C10

Terpen monociclic, C10

Mircen

Limonen

Sescviterpen aciclic, C15 Farnesen

145

Sescviterpen ciclic, C15

Cadinen

Sescviterpen ciclic - Selinen

12.2.2.2. Terpeni i terpenoide aciclice

Terpenii i terpenoidele aciclice (alcooli i aldehide n special) se

gsesc n natur n materia vegetal, mai ales n flori, fructe i frunze,
constituind componentele principale ale uleiurilor eterice volatile izolate din
plante prin antrenare cu vapori. Monoterpenele aciclice deriv aproape toate
din 2,6-dimetil octan. Scheletele principale sunt n numr de trei:

- Mircen
- Mircen

H
cis - Ocimen

cis - Ocimen

H
H
trans - - Ocimen

trans - - Ocimen

n clasa terpenilor i a terpenoidelor este curent izomeria legturii

duble de la captul catenei (izomerie izopropilidenic i izopropenilic). n
natur se afl ntotdeauna amestecul celor doi izomeri, dar forma
izopropilidenic (notat cu ) predomin. Forma izopropenilic este notat
cu .
R
R
146

Forma

CH2OH

CH2OH

Citronelol forma () Citronelol forma ()

CH2OH

Geraniol (forma )

CH2OH

Geraniol (forma )

Forma

CH2OH
Nerol (forma )
OH

Linalool (forma
)

CH2OH
Nerol (forma )
OH

Linalool (forma )

Formele izopropilidenic i cea izopropenilic pentru citronelol, unul

din constituenii uleiului de trandafir i de mucat i cele ale celor trei
izomeri (nerol - forma cis, geraniol - forma trans i linalool sunt prezentate
mai sus).
Geraniolul ( 2-trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-ol) este un alcool puin
solubil n ap, dar solubil n alcool de diferite concentraii. Astfel, geraniolul
se dizolv n raportul de 1 la 2 n alcool 70 %. Mirosul geraniolului este
dulce, floral, cald, gustul este amar. Geraniolul se gsete n numeroase
uleiuri volatile, dar n cantiti mari numai n uleiul de palmarosa, geraniu,
citronella, trandafir i mucat, primele trei plante reprezentnd surse
importante de produs natural. Astfel, uleiul volatil de citronella sau palmarosa
se supun saponificrii pentru transformarea esterilor n alcool iar apoi
geraniolul se obine prin distilare sub vid. Geraniolul este o component
important n parfumurile cu note florale, n special n cele de trandafir.
Prezint stabilitate bun la includerea n spunuri. Este introdus, de
asemenea, n compoziii de aromatizare, pentru buchetarea notelor citrice, n
concentraii cuprinse ntre 1 i 10 ppm. Este materie prim pentru esterii de
geranil, citronelol i citral.
Nerolul (3,7-dimetil-cis-2,6-octadien-1-ol) este diastereoizomerul cis
al geraniolului. Este prezent n numeroase uleiuri volatile, de multe ori n
amestec cu geraniol, dar n uleiul de neroli i bergamot este n cea mai mare
cantitate.
147

Mirosul este dulceag, floral, apropiat de trandafir, dar cu o not

verde, proaspt i de tenacitate moderat. Confer o not proaspt
compoziiilor de parfumare cu miros de trandafir n care este ncorporat. Se
introduce de asemenea, n compoziii de aromatizare (cpuni, miere, lmie,
n concentraii mici de 1 pn la 20 ppm).
Linaloolul (3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol). Prezena unui atom de
carbon asimetric se manifest prin existena izomerilor optici. n natur se
gsete n foarte multe uleiuri (peste 200). Astfel, (-) linaloolul este prezent n
uleiul de Ho Sho (80 %) levnic, trandafir, bergamot n timp ce (+)
linaloolul este componenta principal a uleiurilor de flori de portocal i
coriandru (60 - 70 %). Produsul de sintez este racemic. Este puin solubil n
ap, solubil n proporie de 1:4 n soluie de etanol 60 %. Linaloolul are un
miros floral, cu nuane proaspete, citrice, lemnoase. Este un produs de mare
tonaj pentru industria de parfumerie, avnd numeroase i importante utilizri,
att ca produs odorant, ct i ca materie prim pentru alte produse
odorante, ntre care esterii si i pentru vitamina E. Linaloolul este utilizat n
compoziii de parfumare de tip lcrmioare, lavand, neroli sau fructate. De
asemenea, lifteaz i confer o not de prospeime unor compoziii de tip
ambr, orientale i aldehidice.
Aldehidele izomere, cis-trans, cu dou duble legturi, citralul
(geranialul) i neralul au fiecare forme izopropilidenice i izopropenilice.
C
C

O
H

Neral (Citral B)

O
H

O
H

Citral A (geranial)

Citralul (3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al) care reprezint, de fapt, un

amestec a doi diastereoizomeri: geranial (citral A) i neral (Citral B), este cea
mai rspndit terpenoida aciclic; se gsete n numeroase uleiuri volatile,
fiind componenta principal a uleiului de iarb de lmie (Lemongrass, max.
85 %) i de Litsea cubeba (max. 75 %). Citralul are un miros puternic de
lmie, gust dulceag - amrui. Uleiul esenial din lemnongrass se obine cu un
randament de aproximativ 0,6 % iar producia mondial se situeaz n jur de
200 t/an din care India i China furnizeaz ntre 50 i 75 %. Principalul
productor de ulei esenial din Litsea Cubeba este China (din cele 1000 t / an
China produce aproximativ 900 t). Preul celor dou variante variaz ntre
100 i 200 FF / kg pentru uleiul din lemongrass i de 50-100 FF/kg pentru
148

uleiul din Litsea Cubeba. Utilizarea citralului n compoziii de parfumare este

limitat de sensibilitatea la oxidare i la polimerizare. De asemenea,
modificarea culorii limiteaz utilizarea citralului n parfumerie. Citralii se
obin i prin sintez, prin oxidarea geraniolului, respectiv nerolului.
Proprieti chimice
Terpenele sunt foarte sensibile la aciunea oxigenului i a
temperaturii, n special datorit prezenei dublelor legturi. Structura de
dien conjugat, atunci cnd stereochimia sistemului conjugat o permite
(structura cisoid, uor accesibil), favorizeaz reacii de tip Diels Alder.
Mircenul, de exemplu, reacioneaz cu dienofili ca acroleina sau acrilonitrilul,
cu formarea unor compui de tip A sau B.
A(B)
A(B)

CH2

CH

acroleina
CH2

CH

O
H

C
C

O
H

=A
=B

acrilonitril

De asemenea, mircenul
poate dimeriza, o molecul
avnd rolul de dien,
cealalt
de
dienofil,
produsul obinut fiind camforenul.

- mircen

- camforen

Mircenul este coninut n numeroase uleiuri volatile, n cantiti mai mari (n

uleiul de bay) sau mai mici (ntre 0,5 i 2,5 %). Are un miros plcut, dulce,
balsamic, proaspt, citric, eterat, uor ierbos, cu tenacitate mic.
- Mircenul prezint o importan considerabil n industria de
parfumerie n calitate de intermediar pentru prepararea terpenoidelor, dintre
149

care cele mai importante sunt: linaloolul, geraniolul, nerolul, citronelolul i

aldehidele corespunztoare (citral, citronelal). Ca odorant este utilizat n baze
de parfumare pentru produse ieftine, chimico casnice i pentru aromele
sintetice i uleiurile volatile reconstituite.
Reacii caracteristice terpenoidelor aciclice
Terpenoidele aciclice prezint cteva reacii caracteristice i anume;
nerol
Izomerizarea linalool
geraniol

Ciclizarea la derivai de p-mentan

Ciclizarea de tip iononic
a) Izomerizarea
La tratarea cu acizi minerali, n prezena anhidridei acetice, linaloolul
trece n acetai de geranil i de neril. Geraniolul poate fi parial izomerizat n
() linalool prin nclzire cu ap, n autoclav, la 2000C.
Transpoziia linalool - geraniol - nerol are loc prin intermediul
cationului alilic conjugat, care poate reaciona cu apa la cele dou capete ale
sistemului conjugat:
H3C

CH2OH

CH3
C

H3C
CH

CH2

OH

geraniol (trans)

H3C
R

H3C

C
CH2OH

nerol (cis)

linalool

CH2

H
C

CH2
H

H3C
R

H
CH2

b) Ciclizarea la derivai de p-mentan

Linaloolul i nerolul trec uor, la tratare cu acizi minerali diluai
(H2SO4 50 %) n terpeni monociclici, terpineolul i hidratul sau terpinul (cu
schelet de 1-metil-4-izopropil ciclohexan sau mentan):

+H
CH2OH

CH2OH 2
OH

150

Ciclizarea are loc n cation alilic (cu configuraia cis a nerolului i

linaloolului) format prin eliminarea grupei OH ca molecula de ap.
Geraniolul reacioneaz de 18 ori mai lent ca nerolul datorit
configuraiei sterice mai puin favorabile. Geraniolul ciclizeaz dup
izomerizare prealabil:
CH2OH
CH2OH

Nerol

Geraniol
OH

OH
+ HOH

Linalool

OH

OH

Terpineol

Terpin

c) Ciclizarea de tip iononic

Dac funciunea alcoolic a geraniolului este blocat, prin acetilare,
de exemplu, se poate opera o ciclizare n mediu acid i s se obin un
amestec de acetai de - i - ciclogeranil (schema de reacie de mai jos).
CH2OAc

CH2OAc

+H
+
-H

CH2OAc

-H

CH2OAc

Acest tip de ciclizare n cataliz acid este foarte important, deoarece

furnizeaz un anumit numr de derivai care prezint interes pentru
parfumerie, cum ar fi iononele i metil iononele.
Prin tratarea citralului (geranial + neral) cu aceton sau metil etil
ceton au loc reacii de aldolizare i crotonizare la pseudoionone sau
pseudometil ionone, conform reaciilor:
151

OH
O
C
H

CH3

CH3

- H2O

BH

Aldol

crotonizare
pseudoionona
Ciclizarea pseudoiononei n mediu acid conduce la - i - ionone:
O

+ H
pseudoionona
O

alfa ionona

-H

(+)

-H
O

beta ionona

Reacia de ciclizare a pseudoiononelor decurge n cataliz acid,

produsul final fiind funcie de natura catalizatorului utilizat. Astfel, n
prezena acizilor diluai se obine amestecul celor dou ionone ( i ); cu
acid sulfuric concentrat se obine aproape exclusiv - ionona, cu acid
fosforic concentrat sau acid formic se obine preponderent - ionona.
Iononele i omologii lor superiori, metil iononele sunt produse de
mare tonaj pentru parfumerie i arome. Iononele sunt uleiuri slab glbui (p.f
= 1270C / 12 mm Hg, p.f = 1340C/ 12 mm Hg), au un miros lemnos, cald, cu
note balsamice i florale ( - ionona are miros de violete iar - ionona de
micunele. n arome iononele au un miros dulce- lemnos, uor fructat, care se
deceleaz chiar la concentraii sub 20 ppm. Prima metod de obinere prin
sintez a iononelor a fost realizat de firma Haarman & Reimer (1893).
152

Utilizarea metil etil cetonei, cetona nesimetric susceptibil de a da

doi enolai diferii conduce la formarea a doi izomeri de structur denumii
normal i izo.
O

normal
izo
Pornind de la metil etil cetona se obin metil iononele, omologii superiori ai
iononelor.
O

- Metil ionona

- Metil ionona

-Izometilionona

- Izometilionona

Mirosul metil iononelor este floral, amintind de violete i stnjenei.

Izomerii i au nuane de miros mai dulce, n timp ce izo metil iononele
au nuane mai aspre, lemnoase. Sunt utilizate n parfumerie, la realizarea
notelor florale.
Proprietile fizice i chimice ale metiliononelor sunt asemntoare cu cele
ale iononelor i a omologilor lor superiori (ironele), al cror pre este, ns,
cu mult mai mare.
O

- Irona

- Irona

- Irona

Irona -[4(2,5,66-tetrametil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona] are

cele trei forme izomere de mai sus. Ironele reprezint principalele principii
odorante din concretul de iris ( stnjenel) (8 %).
12.2.2.3. Terpene i terpenoide monociclice

Cea mai mare parte a terpenelor monociclice au o structur construit

pe un schelet de para mentan, (care include un ciclu de 6 atomi de carbon).

153

6
5

1
4

2
3

6
5

8
10

1
4

2
3

8
9

Schelet de
paramentan

10

1,8mentadiena
limonen

1,3mentadiena
-terpinen

1,4mentadiena terpinen

1,2-mentadiena
- felandren

n natur au fost descoperite ase hidrocarburi dienice, limonenul,

terpinolenul, -terpinenul, - terpinenul, i - felandrenul.
Limonenul (1,8-p-mentadiena) este constituentul principal al
uleiurilor eseniale de portocale, lmi, bergamot i n cantiti mai mici n
altele. Este cel mai important i cel mai rspndit compus din aceast clas.
Are un atom de carbon asimetric n poziia 4 i poate exista sub forma
dextrogir (+), levogir (-) sau racemic. Racemicul se mai numete dipenten.
(+) Limonenul se gsete n cojile de portocal i de lmie, uleiul de
chimen, de elin. (-) Limonenul este o component a uleiului de ace de
molid. () Limonenul (dipentenul) se gsete n uleiul de camfor, iarba de
lmie (lemongrass).
Limonenul este important ca intermediar n sinteza unor terpenoide
(carvona, de ex.) dar este folosit i ca substan odorant pentru produse
industriale sau chimico casnice i n arome alimentare fructate (concentraia
admis se situeaz ntre 31 i 2300 ppm). Intr n compoziia unor uleiuri
volatile reconstituite.
Printre terpenoidele monociclice de interes pentru industria de
parfumerie (i implicit, industria de produse cosmetice se pot cita mentolul,
carvomentolul, carvomentona, carvona, -terpineolul i mentona:
OH
OH

O
OH

Mentol

Mentona

Carvomentol

Carvomentona

Carvona

Terpineol

(-) Mentolul se gsete n uleiul de ment iute (Mentha Piperita,

Peppermint ) din care se izoleaz prin cristalizare (40 - 60 %); uleiul de
ment se obine prin distilare cu abur (randamentul 0,3 - 0,4 %). n uleiul de
ment crea (Spearmint) se gsete n cantitate mare (-) carvona (50 - 70%),
154

alturi de 1,8 - cineol, linalool, - terpineol, mentona s.a. Att uleiul de

ment crea, ct i uleiul de ment iute se folosesc puin n parfumerie, n
special n compoziii de tip lavand pentru a conferi prospeime i o not
verde. Se utilizeaz n cantiti mari pentru aromatizarea pastelor de dini, a
spumelor de ras, loiunilor dup ras, cremelor i spunurilor. Cantiti foarte
mari din uleiurile de ment se folosesc pentru aromatizarea produselor
alimentare (buturi alcoolice i nealcoolice, bomboane, gume de mestecat).
Terpineolul se gsete n mai multe uleiuri volatile (lavand, pin,
eucalipt). Are un miros plcut, picant, lemnos, apropiat liliacului. Tenacitatea
este moderat, gustul plcut, cald, ierbos, picant.
12.2.2.4. Terpeni biciclici

Terpenii biciclici din natur aparin la apte sisteme fundamentale,

reprezentate de urmtoarele hidrocarburi saturate (C10H8):

Tuian

Caran

Pinan

Bornan

Izocamfan

Fenchan

Izobornilan

Terpenii din grupa tuianului, caranului i a pinanului se gsesc n

uleiurile diferitelor specii de conifere. Un izomer al tuianului, sabinenul, este
prezent n uleiurile eseniale de sabine, lavandin, morcov (fructul) i ntr-o
serie de citrice. Ozonoliza sabinenului furnizeaz cetona sabina.
O

+ O3

Sabinen

Cetona sabina

- si - pinenul

- Pinenul a fost identificat n foarte multe uleiuri volatile, dar n cea

mai mare cantitate se gsete n uleiul de terebentin. Este folosit pentru
parfumarea unor obiecte tehnice (nota de brad), dar principala sa utilizare
este cea de materie prim pentru alte produse (pinan, terpineol, ocimen i
allocimen).
- Pinenul se gsete n cea mai mare cantitate, alturi de - pinen
n uleiul de terebentin. Principala utilizare este cea de materie prim pentru
obinerea terpenoidelor aciclice.
155

Utilizarea uleiurilor volatile i extractelor de plante n compoziii de

parfumare poate fi ilustrat n Tabelul 12.1.
Tabelul 12.1. Uleiurile eseniale i extractele de plante n parfumerie
Uleiul esenial /
Principalul constituent
Exemplu de parfum n
extractul
chimic
care este ncorporat
Ulei
esenial
de d-limonen
ape de colonie
portocale
Ulei de roze otto
citronelol
Joy, LAir du Temps
Ulei de lavand
acetat de linalil, linalol
parfumuri brbteti tip
fougere de ex. Brut, Paco
Rabanne, Drakkar Noir
Ulei de rizomi de iris
alfa irona
Eternity, Paris
Vanilie
vanilina
Vanilla Fields, Allure,
Ylang ylang
crezoli, benzoat de metil
Amarige,
Chanel
5,
Origan,
Absolut de trandafir
citronelol, alcool -fenil Chanel No.5, Arpege,
Madam Rochas, White
etilic
Linen

Dup prerea specialitilor n domeniul parfumeriei, n absena

extractelor naturale, parfumeria ar fi un univers n alb i negru. Dup Jean
Paul Gurlain, unul din cele mai mari nume ale domeniului Singur, numai
naturalul poate permite fondul indispensabil care face frumuseea unui
mare parfum i i d via.

12.3. Procedee de obinere a uleiurilor volatile

nainte de a discuta problemele tehnologice legate de obinerea
uleiurilor volatile este util s fie cunoscute cteva cifre legate de producerea
acestora.
Producia mondial de uleiuri volatile este situat n jurul a 375.000
400.000 tone, din care aproximativ 300.000 tone reprezint ulei de
terebentin i de pin. n industria de parfumerie se utilizeaz numai o parte
din acestea, restul servete ca materie prim pentru producerea camforului,
borneolului, -terpineolului, mircenului, linalolului, geraniolului, nerolului,
citralului, iononelor i metiliononelor.
Tabelul 12.2. Producia mondial de uleiuri eseniale
Proveniena uleiurilor
Cantitatea
t/an
Portocale
60.000
Mentha arvensis
20.000
156

Mentha piperita
Lami
Citronella
Mentha viridis
Eucalyptus globules
Eucalyptus citriodora
Frunze de cuioare
Lemn de cedru
Tei
Lavand
Litsea cubeba
Patchouli
Lemongrass ( iarb de lmie)
Coriandru
Grapefruit

5.000
2.500
2.500
2.500
2.500
2.500
2.500
1.800
1.600
1.500
900
800
500
400
400

*Sursa Parfums Cosmetique Actualites, No.169,

p.44, februarie/martie 2003

Ponderea importurilor uleiurilor eseniale n scopuri parfumistice sau

de aromatizare, din SUA, cel mai mare importator, sunt ilustrate n tabelele
12.3. i 12.4.
Tabelul 12.3. Importurile SUA n anul 1997 de uleiuri eseniale utilizate pentru
parfumuri
Ulei esenial
Kilograme
Valoare (mii dolari SUA)
Bergamot
36588
1705,21
Cedru
458579
1989,92
Citronela
447201
1824,43
Cuioare
440768
2473,36
Menta iute
322633
4242,53
Eucalipt
604221
2591,14
Geranium
58089
2755,74
Iasomie
2260
1170,20
Lavanda
525148
8454,44
Lamie
43935
605,74
Patchiuli
332839
17241,49
Petitegrain
94545
2710,75
Trandafir
41658
4972,64
Rozmarin
93227
1277,79
Lemn de santal
19986
5654,21
Dafin
165505
1018,57
Vetiver
12000
766,25
Ylang Ylang
47784
2731,98
157

Tabel 12.4. Importurile SUA n anul 1997 de uleiuri esentiale utilizate pentru
arome
Ulei esenial
Kilograme
Valoare (mii dolari SUA)
Anason
98417
850,90
Chimen
6980
275,41
Scortisoara
330484
8049,12
Citrice
307884
4527,64
Grapefruit
72916
1451,07
Lamie
1951188
34223,94
Lamie (lime)
959999
16518,16
Nucoara
246532
5076,40
Ceap i usturoi
56353
2303,12
Portocale
11434898
26516,06
Menta iute (peppermint)
253739
3997,34
Spearmint
242163
5259,48
Alte uleiuri eseniale
2669133
57095,74

Randamentele n uleiuri eseniale variaz foarte mult n funcie de

natura materialului vegetal i de partea tratat. Randamentele sunt foarte mici
n cazul florilor, cu excepia florilor de Ylang Ylang. Pentru frunze i
ierburi valorile sunt mai ridicate (0,1 0,8%) i chiar mai mari, cresc i mai
mult n cazul fructelor umbeliferelor (1 - 5%) i lemnului (1 5%), ajungnd
la 10 20% i chiar mai mult n cazul gumelor i rinilor.
Tabelul 12.5. Randamentele n uleiuri eseniale
Trandafir de Provence (Frana)
Trandafir de Bulgaria
Busuioc
Ment iute
Lavand
Lavandin
Fructe de anason
Frunze de Patchiuli
Fructe de elin
Fructe de morcov
Lemn de santal
Coaj de scorioar
Galbunum
Pin maritim (gum)

158

0,007%
0,016%
0,02 0,08%
0,3 0,4%
0,6 0,7%
1 1,25%
2 6%
3%
2%
2 3%
1 4%
16 18%
10 22%
20 30%

12.3.1. Hidrodistilarea
Calitatea uleiului esenial depinde de modalitatea de recoltare i de
tehnica de prelucrare. O problem deosebit de important este aceea de
evitare a contaminrii plantei dorite cu altele care cresc n imediata
vecintate. Perioada de recoltare este specific fiecrei plante. Astfel, culesul
florilor de iasomie trebuie s aib loc nainte de rsritul soarelui cnd floarea
este bine deschis. Florile de tuberoze se culeg cnd sunt mbobocite. Florile
de trandafir se recolteaz de la jumtatea lunii mai pn la jumtatea lunii
iunie. Coninutul de ulei volatil este mai mare dimineaa ntre orele 5 i 9,
descrescnd la circa 70% la prnz i 20% seara. Tuberozele i florile de
portocal bigarade (amar) se supun antrenrii cu vapori imediat dup
culegere. n schimb, lavanda, lavandinul i menta pot fi distilate dup cteva
ore.
Studiile evoluiei sezoniere a plantelor a indicat c exist perioade
optime de recoltare. Astfel, se citeaz cazul fisticului din care uleiul
esenial se obine cu urmtoarele randamente:
0,24% n iunie
0,28% n februarie
0,44% n noiembrie
Stocarea
Materialul vegetal cules nu este ntotdeauna tratat imediat. Calitatea
uleiului esenial este foarte mult influenat atunci cnd pot aprea modificri
fizice i biochimice datorate aciunii aerului, soarelui, nclzirii.
n alte cazuri, uscarea prealabil poate determina apariia unor
constitueni interesani, care mbuntesc calitatea parfumului (exemplu,
frunzele de Patchiulli).
Pentru rizomii de Iris (stnjenel) vrsta i perioada de stocare
contribuie evident la creterea randamentului n ulei esenial (unt de iris) i a
tenacitii principiilor odorante nobile pe care acesta le conine (irone).
Operaiile preliminare sunt de natur mecanic i implic mrunirea,
sfrmarea, mcinarea materialului, n funcie de natura acestuia , cu ajutorul
aparatelor adecvate.
n timpul acestor operaii mecanice, materialele vegetale pot suferi
transformri chimice sau biochimice, cum ar fi: hidroliz, fermentaie, care
modific sau dezvolt producerea compuilor odorani volatili, cum ar fi de
exemplu, dedublrile glicozidice. Se poate recurge la microorganisme
(drojdii, baterii) capabile de degradarea hexozelor.
Un caz interesant este cel al parfumului care exist sub forma unei
combinaii cu o zaharid. Uleiul esenial de migdale amare rezult prin
aciunea unei enzime (emulsin) asupra unui glucozid cianogen, amigdalina,
159

care, sub aciunea acestei -glucozidaze este hidrolizat n molecule de

benzaldehid, acid cianhidric i dou molecule de glucoz.
Antrenarea cu vapori de ap faciliteaz, de asemenea, aceast
dedublare si, n consecin, se obine uleiul esenial de migdale amare, bogat
n benzaldehid i coninnd pn la 3 4% acid cianhidric (esen de
migdale amare brut). Prin tratamente ulterioare se elimin acidul cianhidric.
C6 H 5

OC12H21O10

H2O
C6H5 CHO
Enzima
CN
emulsina
Procedeele de antrenare cu vapori sunt:
a) antrenarea la foc direct
b) antrenarea n curent de vapori
c) antrenarea cu abur sub presiune
d) antrenarea la presiune redus

CH

HCN

2 C6H12O6

12.3.1.1. Aparatura
Antrenarea cu vapori de ap a vegetalelor odorante se efectueaz
ntr-un aparat denumit alambic, care se compune din trei pri distincte:
- un vas de nclzire prevzut cu capac, care continu cu o coloan
ce se ngusteaz treptat (gt de lebd)
- un condensator rcitor
- un vas florentin
n anumite cazuri speciale (distilarea uleiului esenial de rizomi de
iris) gtul de lebd este nlocuit printr-o coloan sau printr-o serpentin
aerian (diametru de 10 cm, lungimea de 80m).
Aparatul este construit din oel inoxidabil, prevzut cu nclzire i /
sau barbotor pentru abur. Fierbtorul are form cilindric. Capacitatea poate
atinge 25 60 m3, dar de regul se situeaz n domeniul 1,5 3 m3.
nclzirea se efectueaz cu foc direct, sau prin barbotare de abur sub
presiune n manta (fund dublu) sau printr-o serpentin aflat pe fundul
vasului (abur saturat). Exist posibilitatea de a introduce abur direct, fr a
imersa plantele n ap, sau abur supranclzit. nclzitorul poate fi prevzut
cu agitator ancor, sau cu palete nclinate care s permit meninerea n
suspensie a materiei prime, n special cnd aceasta este mrunit sau
mcinat pudr (rizomi de iris).

160

5
4
14
2

3
7

6
1

15
17

12

11

13

10

9
18

16

8
Figura 12.3. Aparatura distilrii cu vapori de ap
1 corpul nclzitorului; 2 capac; 3 gur de ncrcare; 4 coloan; 5 gt de
lebd; 6 serpentin; 7 condensator rcitor; 8 racord de golire; 9 gur de
descrcare; 10 vas florentin; 11 fund dublu; 12 intrare abur; 13 intrare ap
rece; 14 ieire ap cald; 15 ieire ulei volatil uor; 16 racord de cohobaie; 17
sifon de cohobaie; 18 ieire condens.

Condensatorul rcitor este din oel inoxidabil. Vaporii degajai n

fierbtor sunt fracionai n coloan sau condensai n serpentin (rcire n
contracurent). Are o manta metalic prin care circul agentul de rcire ap.
Suprafaa de condensare a vaporilor i de rcire se calculeaz similar
cu suprafaa de nclzire. n general, este nevoie de aproximativ 1 3 m3
suprafa de condensare (100 kg vapori / or).
Vasul florentin poate fi de metal sau din sticl. Separarea uleiului de
ap se face automat, datorit diferenei de densitate.
Exist dou categorii de vase, pentru ulei mai uor i mai greu dect
apa. Aceste dou sisteme de separare nu evit turbulenele, antrenrile
reciproce ap n esen i esen n ap. Atunci cnd uleiurile eseniale sunt
dificil de separat este necesar ca apele de antrenare s treac prin recipiente
cilindrice, umplute cu inele Raschig i scldate de un solvent (hexan) care
este ulterior evaporat, cu scopul de a reine uleiul esenial rmas ca reziduu.
161

Se mai poate rci amestecul esen ap sub 15 0C, pentru a facilita

separarea, coeficienii de dilatare cubic a apei i a esenei fiind foarte diferii.
Metoda invers de nclzire este utilizat n cazul esenelor care
prezint o anumit vscozitate i a cror densitate este apropiat de cea a
apei (esene de vetivet i de santal). n acest ultim caz temperatura de ieire
trebuie s fie n jur de 400C. Trebuie s se in seama, de uleiurile eseniale
care sunt solide la temperatura ambiant (unt de iris, ambrette i de trandafir)
care cristalizeaz uor.
Apa separat de uleiul volatil este mai mult sau mai puin saturat de
ulei. Uneori este mai rentabil ca apa s fie recirculat la antrenor (vasul de
antrenare). Acest procedeu se numete cohobaie. Operaia se execut, fie
prin intermediul unui sifon, fie a unei pompe de recirculare. n unele cazuri,
apele de antrenare se pstreaz ca atare (uleiuri volatile esene indirecte).
n alte cazuri de face o extracie a apelor cu solveni volatili, atunci cnd apa
conine constitueni solubili n ap. n acest ultim caz se obin produse care
poart numele de absolut.
Indiferent de procedeul aplicat, trebuie s se in seama de o serie de
aspecte tehnologice care iau n consideraie particularitile plantei ce
urmeaz a fi prelucrat.
Astfel, la distilarea plantelor ierboase trebuie s se taseze materia
prim vegetal pn la nivelul inferior al capacului. n cazul pudrelor (iris),
camera de evaporare trebuie umplut la un coeficient de umplere mic,
datorit existenei posibilitilor de spumare. n cazul prelucrrii fragmentelor
de lemn odorant se umple cam jumtate din capacitatea total.
n unele cazuri (pudr de iris) este necesar agitarea. Condensatorul
rcitor i gtul de lebd nu trebuie s prezinte trangulri.
12.3.1.2. Antrenarea la foc direct
Este cel mai vechi procedeu, fiind utilizat n instalaii artizanale
rneti sau n unele ri mai puin dezvoltate.
Vasul de antrenare este nclzit cu foc direct (lemne sau material
vegetal rezidual de la distilare, uscat). Vasul este acoperit cu un capac curbat
care face corp comun cu gtul de lebd. Materialul vegetal este introdus
n cazan (raport material/ap:1/3..5 n greutate). Condensul se acumuleaz n
vasul florentin. De regul, uleiul volatil, mai uor dect apa, se separ n
stratul superior.
n vas este meninut permanent un nivel constant de lichid, excesul de
ap condensat fiind evacuat pe la baza vasului, printr-un tub lateral, curbat
la nivelul tubului de golire a uleiului volatil. n timpul antrenrii tubul de
golire a uleiului este nchis. n cazul n care uleiul este mai greu dect apa, se
162

nchide tubul curbat iar apa se elimin prin tubul de la partea superioar a
vasului.
Acest sistem de antrenare se mai practic n Spania pentru obinerea
uleiurilor volatile de lavand, lavandin, rosmarin, cimbru, n Bulgaria pentru
obinerea uleiului de trandafir, n Asia i America de Nord.
Principalele inconveniente sunt:
- ncrcarea materiei prime i descrcarea se fac manual i dureaz
mult
- contactul direct al materialului vegetal cu pereii supranclzii ai
recipientului determin degradri pariale ale uleiului volatil
- timp ndelungat necesar aducerii la condiiile de regim
- depuneri pe pereii cazanului
12.3.1.3. Antrenarea n curent de vapori
n acest procedeu, aburul este generat ntr-o instalaie anex. n acest
mod vasul de antrenare este nclzit uniform i se evit degradarea uleiului
volatil prin contactul plantei cu pereii supranclzii.
Materialul vegetal este inut n partea superioar a antrenorului, fie
prin ncrcarea pe un fund perforat introdus n reactor, fie ntr-un co metalic
perforat. Antrenarea se poate efectua prin introducere de abur direct sau
indirect, n manta. n acest ultim caz, materialul este imersat n ap, iar apa
este nclzit prin circulaia aburului n manta. Materialul vegetal este
strbtut de vaporii de ap generai n interior.
12.3.1.4. Antrenarea cu abur sub presiune
Aplicarea procedeului este limitat numai la anumite tipuri de uleiuri,
foarte stabile termic, care suport aciunea sever a aburului sub presiune.
Este avantajos n cazul unor uleiuri srace n hidrocarburi monoterpenice i
compui uor volatili dar bogate n sesquiterpenoide (uleiul esenial de
vetiver, rizomii de iris, coaj i fructe de scorioar, lemn de santal). Acest
procedeu conduce la economii de energie deloc neglijabile i la o economie
de timp de 60 85% pentru presiuni variind ntre 0,2 i 2,5 bari peste
presiunea atmosferic. Presiunea n fierbtor este reglat printr-un dispozitiv
de reglare situat n zona de nceput a coloanei.
12.3.1.5. Antrenarea la presiune redus
Hidrodistilarea la presiune redus este mai puin utilizat la scar
industrial dei are o serie de avantaje, ntre care:
- evitarea hidrolizei i reaciilor secundare datorit aciunii chimice
a apei la fierbere
- temperatur de fierbere mai mic de 1000C
163

- economie de combustibil
- absena atmosferei oxidante
Vidul creat (cteva sute mm Hg) se stabilete n funcie de exigenele
procesului
tehnologic.
12.3.1.6. Procedee moderne
a) Hidrodifuzia

Principiul acestei metode const n introducerea vaporilor de ap de

sus n jos, traversnd materialul vegetal dispus n interiorul unui co metalic
perforat. Forma paralelipipedic a aparatului permite o separare mai bun a
arjei. Uleiul separat curge ntr-un colector.
Prin acest procedeu se limiteaz reaciile secundare de hidroliz i de
formare a produselor secundare.
Randamentele sunt mai ridicate (exemplu, n cazul cimbrului,
randamentul urc de la 0,16 pn la 0,25% la hidrodistilarea normal la
aproximativ 1,56% prin hidrodifuzie). Uleiurile eseniale au compoziii
identice cu cele obinute prin procedee clasice. Procedeul se aplic uleiurilor
eseniale uor antrenabile i mai puin n cazul celor care au componente
grele, care pot fi antrenate numai n condiii mai severe de temperatur i
durat.
b) Procedee continui

Aceste procedee cunosc n prezent o mare dezvoltare i se pare c

reprezint soluia viitorului. n acest procedeu materia prim este alimentat
continuu, prin intermediul unui transportor pneumatic. Aburul este introdus
continuu, pe msura aprovizionrii cu materie prim.
12.3.2. Extracia cu solveni organici
Extracia cu solveni se aplic n special pentru obinerea acelor
odorante naturale care sunt uor alterabile sub influena temperaturii i care
nu pot fi obinute prin hidrodistilare.
Uleiurile concrete i absolute se denumesc astfel pentru a fi
difereniate de uleiurile volatile. Alegerea procedeului de extracie depinde de
materia prim.
n acest procedeu, materia prim este epuizat cu un solvent, dup
care, izolarea principiilor odorante se face prin evaporarea solventului prin
distilare. Se mai practic i extracia cu grsimi la rece (enfleurage) i la cald
(maceraie).
Concretul este extractul primar, obinut dup ndeprtarea
solventului. Conine o mare cantitate de ceruri i grsimi, care i confer o
consisten solid sau semisolid.
164

Insolubil n ap i parial n alcool, concretul are mai puine utilizri n

parfumerie. Partea insolubil n alcool, format din grsimi i ceruri insolubile
nu are proprieti odorante, avnd rol fixator asupra componentelor volatile.
Absolutul este partea extras din concret, cu alcool etilic concentrat,
obinut dup rcire i filtrarea i evaporarea solventului. n afara substanelor
odorante mai conine i cerurile solubile, care i confer, n general, o
consisten siropoas.
n general, concretele i absolutele au proprieti organoleptice
superioare uleiurilor volatile, fiind mai apropiate de calitile naturale ale
materiei prime.
Materiile prime supuse extraciei aparin la trei categorii, i anume:
- materii prime vegetale proaspete, n general flori, care dau prin
extracie uleiuri concrete (concrete)
- materii prime vegetale deshidratate, rini, balsamuri, gumirezine,
oleogumirezine i produse de origine animal din care se obin
extracte numite rezinoide (oleorezine)
Extractele n solveni (concrete, rezinoide), pomadele (rezultate din
extractele cu grsimi), produsele de origine animal, re-extrase cu alcool
etilic conduc la produse, dup cum urmeaz:
- concrete sau rezinoide uleiuri absolute
- pomadele de enfleurage sau maceraieconcrete de pomad
- produsele animaletincturi
Numeroase plante sunt prelucrate prin extracie cu solveni pentru
obinerea concretelor i absolutelor: (casia, garoafe, geraniu, imortele,
labdanum, imortele, iasomie, liliac, plop, tutun, violete). Cteva din plantele
care se prelucreaz sub form de concrete i absolute sunt descrise n
continuare.
12.3.2.1. Imortele (Helichrysum stoechas D.C si Helichrysum augustifolium
D.C)
Extracia florilor de imortele cu tije, recoltate n lunile iunie-august se
face cu eter de petrol cu randament care depinde de prospeimea florilor (1
% pentru florile proaspete, 2,5 - 3,3 % pentru florile uscate). Concretul
obinut este ceros,verde nchis pn la brun. Mirosul este plcut, tenace,
caracteristic. Absolutul este un lichid galbui, cu miros puternic.
Compoziia chimic
Constituientul principal al prii volatile (40-45 %) este nerolul, care
se gsete att liber ct i esterificat. Alte componente sunt: -pinenul,
eugenolul, acidul caprilic, aldehida valerianic, sesquiterpene i cetone.
165

Extractele de imortele se utilizeaz n parfumerie sau n arome pentru

buturi i dulciuri. n compoziia parfumurilor pot fi asociate cu uleiurile de
citrice, muetel, labdanum, iris .a.
12.3.2.2. Labdanum (Cistus ladaniferus L.)
Cistul ladanifer este un arbust de origine mediteraneean. Frunzele au
peri secretori prin care exud o rin (gumirezin). Ramurile sunt tiate i
supuse extraciei cu eter de petrol sau benzen. Dup evaporarea solventului
se obine concretul rinos, de culoare brun nchis. Proprietile fizice ale
concretului depind de solventul folosit. Mirosul este tenace, balsamic,
ambrat, cu o not animalic complex, dulce i ierbaceu. n compoziia
chimic a extractului au fost identificate:
O
1. 2,2,6-trimetilciclohexanona;
CHO
COOH
2. aldehida camfolenica;
3,4. Acizii - i - camfolenici;
1
2
3
5. tagetona, alturi de p-cimen,
limonen, 1,8-cineol, acetat de
CHO
bornil, benzoat de benzil, O
pinenul,
2-hidroxi-6-metil4
5
acetofenona i ali compui.
Absolutul de labdanum se utilizeaz n parfumerie ca fixator n
compoziii de tip ambr, orientale, chypre, fougere i n compozitii pentru
parfumuri fine.
12.3.2.3. Salvia Sclarea (Salvia Sclarea L)
Vrfurile florale sunt extrase cu eter de petrol. Concretul se obine cu
un randament de 0,6-1,5% din care absolutul reprezint 80-90%. Concretul
este un produs semisolid, vscos, de culoare verde, cu incluziuni cristaline,
alctuite din sclareol (alcool diterpenic). Absolutul este o mas vscoas, de
consistena mierii, de culoare gri sau verde, cu miros foarte fin, muscat
ierbaceu i o not de ambr, foarte persistent.
Constituienii chimici cei mai importani sunt: linaloolul, acetatul de
linalil, aldehide alifatice, terpene, sclareol, alcooli sesquiterpenici, acid acetic,
esteri,
Absolutul este utilizat n parfumerie ca fixator, n compoziii de tip
oriental, tabac, chypre, ape de colonie. De asemenea, este utilizat n industria
alimentar, pentru aromatizarea buturilor, dulciurilor i pentru aromatizarea
tutunului.

166

12.3.2.4. Rezinoide (Oleorezine)

Rezinoidele sunt produse odorante obinute prin extracie cu solveni
organici din materii prime deshidratate (balsamuri, rini, rizomi, semine,
gumirezin, plante condimentare, .a). Rezinoidele difer de uleiurile volatile
obinute din aceleai plante prin coninutul mai ridicat n componente puin
volatile, cum ar fi sesquiterpenoidele. Rezinoidul este alctuit, n principiu,
din ulei volatil, rezine organice solubile n solveni i uleiuri. Proprietile
organoleptice ale rezinoidelor, mai stabile n timp i la temperatur, pot fi
explicate prin faptul c uleiurile i rezinele sunt fixatori pentru uleiurile
volatile.
Rezinoidele cele mai utilizate se obin din Ambret, Benzoe, Copaiba,
Elemi, Galbanum, Lichen de stejar, Mirra, Olibanum (tmie), Opoponax,
Balsam de Peru, Terebentina (raina de conifere), Balsam de Stirax, Stnjenel
(Iris), Sulfina, Balsam de Tolu, Tonca, Vanilie.
Tratarea detaliat a rezinoidelor, ca, de altfel, i a celorlalte produse
odorante, depete cadrul lucrrii de fa. Detalii asupra acestor produse se
gasesc n excelenta lucrare de specialitate Odorante i Aromatizante,
Chimie, Tehnologie, Aplicaii (Autori V. Eliu Ceauescu, Gh. Radoias, T.
Cadariu, Ed.Tehnic, Bucureti, 1988). Cteva exemple sunt prezentate n
Tabelul 12.5.
Tabelul 12.5. Proprietile i utilizrile rezinoidelor
Materia prim Compoziia chimic i proprietile
i solventul
rezinoidului
Semine de
Distilare cu abur i reextractie cu
ambret
solvent sau extracie n benzen.
(Abelmoschus Principalul compus care d mirosul de
moschatus
mosc este o lactona macrociclic,
Moench)
ambretolida (7-hexadecen-1,16- olida)
(cca.10 % n rezinoid). Miros de
mosc, efect exaltant asupra
compoziiilor.
Benzoe
Rina exudat pe scoara arborilor
(Smirna) Styrax este extras cu alcool sau benzen
Benzoin
(Randamente mari, 60-90 %)
Dryand.
Compoziia chimic depinde de
proveniena rinii, existnd dou
tipuri principale, rina de Benzoe sau
de Siam.
Extractele au proprieti antiseptice,
astringente, expectorante.
Elemi
Exudatul patologic al arborelui
(Canarium
(gumirezina) este supus extraciei cu
commune L)
benzen, aceton sau alcool. n

Utilizarea rezinoidului
Intr n compoziia
parfumurilor cu not
animalic i de tip oriental.
Este un foarte bun fixator.

Este utilizat n principal ca

fixator n parfumerie i la
parfumarea spunurilor.
Are aplicaii n industria
alimentar i a buturilor
alcoolice.
Tinctura de benzoe este
utilizat n medicin i
farmacie.
Rezinoidul este introdus n
compoziii de parfumare
de tip verbena, flori de
167

compoziia rezinoidului 20-30 %

reprezint ulei volatil, restul fiind
substane rezinoase, terpenice.
Mirosul rezinoidului este verde,
proaspt, caracteristic, cu note citrice
i balsamice
Galbanum
Gumirezina este supus extraciei cu
(Ferula
benzen. Randamentul este de de 30-50
galbaniflua
%. n cazul extraciei cu alcool
Boiss)
randamentul poate atinge 70 %.
Gumirezina conine ulei volatil, acizi
rezinici (60 %), gume formate din
galactoz, arabinoz, acid
galacturonic .a. n uleiul volatil
separat din gumirezin au fost
identificate hidrocarburi terpenice,
alcooli terpenici, sesquiterpene.
Mirosul rezinoidului este puternic,
balsamic, animalic, asemntor
moscului.
Lichen de stejar Extracia se face cu diferii solveni
(Evernia
(eter de petrol, benzen, acetona) i cu
prunastri L)
alcool, proprietile produsului fiind
diferite, n funcie de fluidul de
extracie. n compoziia extractelor de
licheni de stejar au fost identificate
hidrocarburi terpenice, terpenoide i
derivai de rezorcin.
Stnjenel (iris
germanica)

cmp, fougere. Se
utilizeaz, de asemenea,
pentru parfumarea
detergenilor, spunurilor
i a produselor cosmetice.
Proprietile odorante
deosebite determin
folosirea uleiului i
rezinoidului de galbanum
n compoziii de parfumare
de tip chypre, pin, mosc,
violete, zambile, gardenia.
Rezinoidul are o putere
fixatoare deosebit. Se
introduce cu precdere n
parfumuri de tip oriental.

Extractele de licheni de
stejar au proprieti
fixatoare deosebite. Sunt
utilizate n compoziii de
parfumare, n asociaie cu
alte ingrediente cum ar fi
cumarina, salicilatul de
metil, metil acetofenona,
lavanda.
Rizomii de stnjenel, recoltai dup
Extractele de iris au
trei ani de vegetaie, uscai i pstrai ntrebuinri variate,
ali 2-3 ani, sunt supui extraciei cu ncepnd cu parfumeria
solveni (benzen,eter de petrol, alcool). fin (compoziii de tip
Dup extracie se obine absolutul,
violete, lavand, fantezie,
care este purificat suplimentar.
n care poate fi combinat
Compoziia chimic este dificil de
cu iononele, santalul,
elucidat deoarece este foarte complex bergamot, geraniu etc),
(peste 140 de componeni) i depinde continund cu bazele de
de foarte muli factori. n extracte au parfumare pentru spunuri
fost identificai acidul miristic, esteri i produse cosmetice i
ai acizilor grai. Mirosul puternic este terminnd cu aromele
dat de prezena ironelor.
alimentare.

Numeroase rezinoide sunt utilizate n arome alimentare (vanilie, ceai,

cacao, usturoi, ceapa, cafea, ceai, coca etc).
168

12.3.3. Extracia cu grsimi

Procedeul extraciei cu grsimi a fost utilizat spre sfritul secolului al
XVIII-lea pentru obinerea parfumurilor florale, pe baza observaiei c
grsimile au capacitatea de a absorbi mirosurile. n funcie de condiiile de
temperatur, exist dou procedee i anume:
enfleurajul (extracia la rece) i

macerarea (extracia la cald).

Enfleurajul se aplic n cazul florilor delicate, care nu rezist

condiiilor de antrenare cu vapori, cum sunt cele de iasomie sau tuberoze.
Grsimea de extracie, numit i pomad este alctuit dintr-un amestec de
seu de bovine i grsime de porc, ntr-o astfel de proporie nct s
corespund cerinelor tehnologice; suficient de moale pentru a permite
absorbia, suficient de dur pentru a permite aderena florilor i apoi
nlocuirea acestora. Proporia grsimilor, purificate n prealabil, este de
aproximativ 1/3 seu de bovine i 2/3 grsime de porc. Pomada se ntinde pe
plci de sticl, prinse ntr-un cadru de lemn (Chassis - n francez ,saiu
n traducere). Pe o plac se aeaz cca. 50-100g flori iar plcile se suprapun
unele peste altele, pentru a nu se pierde nimic din principiile odorante. Dup
una, dou sau trei zile, n funcie de florile folosite, acestea se scot de pe
rame i se pun altele noi. Operaia continu pn la saturarea grsimii. Se
estimeaz ca un kg.de grsime absoarbe parfumul a cca. 3 kg. de flori. Dup
extracie, grsimea este separat de flori, prin filtrare i apoi splat cu alcool
95 % de cteva ori, pn cnd devine inodor. n cazul pomadelor se
efectueaz 4-5 splri, iar cantitatea de alcool se calculeaz astfel, nct
pentru l kg de grsime s rezulte l,0-l,5 l extract. Pomada epuizat se
utilizeaz apoi la fabricarea de spunuri. Alcoolul se filtreaz la rece (-10 -15 0C), pentru separarea cerurilor i grsimilor iar apoi se distil, cnd
rezult absolutul de pomad. Distilarea se face nti la presiune atmosferic,
apoi la vid. Alcoolul recuperat mai pstreaz urme de miros i se reutilizeaz
numai n acelai scop. Randamentul n concret de pomad este de cca. 1-2 %
fa de cantitatea de flori supus enfleurajului. Dintr-o ton de flori se obine
cca.1 kg de absolut. Procedeul este extrem de laborios i costisitor, ceea ce
face s mai fie aplicat doar n cazuri rare, pentru acele flori nobile destinate
unor compoziii de mare rafinament, cum sunt iasomia i tuberoza.
12.3.3.1. Iasomia
(Jasminum grandiflorum L., J.Sambac sol., J.auriculatum Vahl.,
J.adorantissimum L) (fam.Oleaceae). Este un arbust ornamental, utilizat
pentru frumuseea florilor i pentru mirosul deosebit de fin al acestora. Florile
se recolteaz dimineaa foarte devreme, nainte de rsritul soarelui sau
169

seara, dup apusul acestuia, din iulie pn n octombrie: plenitudinea maxim

a parfumului se obine n luna august.
S-a stabilit c n compoziia absolutului de iasomie intr:
esteri:
acetat de benzil (20-35 %), acetat de linalil, benzoat de benzil,

jasmonat de metil (1)(0,3-1 %), hidrojasmonat de metil (2), benzoat de hexenil, antranilat de metil (0,2-0,4 %), N-metilantranilat de metil (3l,Nacetilantranilat de metil(4) (Formulele 1-4):
alcooli: alcool benzilic, (+)-linalool (aprox.10 %),
terpineol,nerol,nerolidol;
compui carbonilici: benzaldehid, metil-heptenona, 3-metil-2(2
cis-penten-1-il)-2-ciclopenten-1-ona (cis-Jasmona) (0,05-0,1 %)
formula (5),6,10,14- trimetil- 2-pentadecanona ,vanilina;
lactone (jasmolactona):

ali compui ntre care: eugenol, acid benzoic, crezol , indol (0,2-0,4 %).

n fraciunea grea, diterpenic care reprezint 30-35 % au fost identificai

fitol i derivai ai acestuia, esteri ai acizilor grai.
Utilizare - Extractele de iasomie aduc compoziiilor n care sunt introduse
note florale, calde, picante, animalice, fructate. n anii 30 unele parfumuri
conineau pn la 10 % absolut de iasomie. n prezent, datorit costului
prohibitiv concentraiile ating 1-2 %. Iasomia este cea mai utilizat floare
alb n parfumerie i intr n compoziia unor parfumuri celebre cum ar fi
Chanel 5, Joy (firma Patou), Arpege (Lanvin), Lair du Temps (Nina Ricci),
Anais-Anais (Cacharel), First (Van Cleef) etc.
n compoziiile de aromatizare pentru lichioruri i dulciuri, absolutul de
iasomie poate fi folosit pn la o concentraie maxim de 30 ppm.
12.3.3.2. Tuberoza
(Polyanthes tuberosa -fam.Amarylliaceae). Tuberoza este o floare
ornamental originar din Mexic. A fost introdus n Frana n secolul al
XVI-lea i cultivat n special n zona Grasse. Se mai cultiv n Italia, Maroc,
Java. Dac n Europa florile se recolteaz n lunile august-septembrie n statul
Karnataka, situat n sud-estul Indiei, nflorirea are loc pe tot parcursul anului.
Costul absolutului de iasomie este echivalent greutii n aur a acestuia, iar
producia mondial nu depete cteva kilograme.
Prelucrarea florilor, culese dimineaa, cnd sunt mbobocite, se face,
att prin enfleuraj, ct i prin extracie cu solveni. Randamentul este foarte
mic (0,08-0,14 % pentru concret i aproximativ 20% din acesta pentru
absolut. Raportul ntre greutatea florilor supuse enfleurajului i cantitatea de
grsime este de 2-2,5 /1. Florile reziduale sunt reextrase cu solvent (eter de
petrol). n general, cele dou categorii de extracte se asociaz. Randamentul
170

obinut prin enfleuraj este de cteva ori mai mare dect cel obinut prin
extracia cu solveni. Concretul de pomad este ceros, galben-brun, iar
mirosul este deosebit de intens, dulce, floral dar agreabil numai la diluie
mare.
Compoziia chimic - n extractele de iasomie au fost identificai numeroi
compui ntre care:
esteri, benzoat de benzil, benzoat de metil, salicilat de metil, acetat de

geranil, acetat de neril, antranilat de metil, acetat de linalil, N-metilantranilat de metil:

alcooli:linalool,farnesol ( 3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol)(Formula
p.64 E,
alcool benzilic
acizi: acid butiric, acid fenilacetic;

doi compui a cror structur nu a fost nc elucidat i care au primit

denumirea de tuberol i tuberon.

Utilizri - Datorit preului foarte ridicat i a cantitilor foarte mici produse,
extractele de tuberoze se utilizeaz numai n parfumeria fin. Aduc note
calde, bogate, balsamice, ceea ce le recomand pentru parfumuri florale sau
orientale.Cteva exemple de parfumuri celebre n care intr absolutul de
tuberoze: Diorella, Miss Dior, Poison (Dior), Vanderbilt (Vanderbilt),
Amarige (Givenchy), Loulou (Cacharel).
12.3.3.3. Macerarea
Macerarea este un procedeu de extracie cu grsimi sau uleiuri i se
aplic, att pentru obinerea principiilor odorante, ct i a altor principii
active cu utilizare n industria cosmetic. Spre deosebire de enfleuraj,
macerarea are loc la temperatur mai ridicat, care depinde de grsimea
utilizat pentru extracie i de natura materialului supus extraciei, cel mai des
fiind citate valori de 50-700C. Grsimea de extracie este format dintr-un
amestec de seu de bovine i untur de porc, a cror proporie variaz ntre 40
i 60 %. Materialul vegetal este imersat n grsimea cald i meninut un
anumit timp, n funcie de natura acestuia, dup care este ndeprtat i
nlocuit cu altul proaspt. Dup saturarea grsimii cu principiile odorante
aceasta se filtreaz iar apoi se extrage cu alcool. Dup filtrare, grsimea
reinut de plante se recupereaz prin presare. n ultimii ani macerarea a luat
locul enfleurajului, prin acest procedeu fiind obinute extracte mai bogate i
mai armonioase dect cele rezultate prin extracia cu solveni. Procedeul
permite obinerea unor extracte din flori foarte fine cum ar fi cele de
trandafir, violete, narcise.
171

12.3.4. Extracia cu gaze comprimate

Gazele comprimate pot fi utilizate ca solveni pentru principiile
odorante din materia prim vegetal. Extracia cu gaze la presiune ridicat se
bazeaz pe observaia c, n stare supercritic, gazele prezint proprieti de
solvent superioare celor ale solvenilor lichizi. Avantajele oferite de acest
procedeu tehnologic sunt:
obinerea unor extracte mult mai apropiate calitativ de natura plantei;

lipsa de toxicitate n utilizare;

inexistena reziduurilor de solveni n extract;

lipsa contactului cu oxigenul;

posibilitatea unei extracii selective, n funcie de condiiile tehnologice

n principiu, exist mai multe gaze care pot fi trecute n stare

supercritic (CO2, butan, freon, azot, gaze inerte) i ar putea funciona,
astfel, ca solvent. Solvenii folosii preferenial sunt butanul i dioxidul de
carbon. Procedeul extraciei cu butan, aplicat n Frana, a fost denumit
butaflor. Prin extracia cu butan se pot separa mai multe fraciuni, prin
evaporare progresiv, ceea ce nseamn o selectivitate ridicat. Cu toate
acestea, dioxidul de carbon s-a dovedit a fi, din punct de vedere practic, cel
mai avantajos, din mai multe considerente ntre care:
excelent agent de extracie pentru produsele naturale;

accesibilitate ridicat;

stabil din punct de vedere chimic i inert;

neinflamabil;

necoroziv;

inofensiv fiziologic;

grad de puritate ridicat;

eliminare facil, datorit punctului de fierbere sczut;

proprieti de solvent lipofil, lipofilicitatea sa fiind situat ntre cea a dietil

eterului i clorura de metilen, ceea ce i confer selectivitate ridicat;

capacitatea sa de dizolvare poate fi influenat prin modificarea presiunii i

temperaturii procesului de extracie.

Industrial, dioxidul de carbon este utilizat n dou variante, n stare
lichid subcritic la 50-60 bar [1 bar= 0,987 atm = 10 5 Pa (N.m-2)] i 0-100C
i n stare supercritic la 40-500C (Figura 12.4.).
n funcie de temperatura de lucru, prin comprimare se poate obine
dioxid de carbon lichid sau solid. Dac se lucreaz la o temperatur mai mare
dect temperatura critic, gazul nu mai poate fi comprimat indiferent de
presiunea utilizat.
172

Pe diagrama de echilibru a dioxidului de carbon sunt marcate dou

puncte de interes: punctul triplu, Tp, la care coexist toate cele trei faze, n
echilibru i punctul critic Kp, care separ faza lichid de cea gazoas. Zona
aflat deasupra punctului critic este numit zona supercritic sau hipercritic,
cu dioxidul de carbon n aa numita stare fluid (zona haurat). Starea
supercritic a CO2 ncepe de la o presiune mai ridicat de 7,3 MPa i o
temperatur mai mare de 31,20C. n stare supercritic, dioxidul de carbon are
proprieti solubilizante de trei ori mai ridicate dect n starea subcritic.
Extracia cu dioxid de carbon n stare supercritic se bazeaz pe
urmtoarele consideraii:
puterea de solvatare crete cu densitatea la o temperatur dat:

puterea de solvatare crete cu temperatura la o densitate dat.

Creterea puterii de solvatare are ca efect, att creterea solubilitii

unui component dat, ct i creterea numrului de componeni solubilizai,
ceea ce este, ns, n detrimentul selectivitii.
Avantajul gazelor comprimate fa de solvenii organici sunt legate n
principal de faptul c, dei densitatea este foarte asemntoare celei a
lichidelor, vscozitatea dinamic corespunde celei a unui gaz normal.
Vscozitatea sczut faciliteaz foarte mult transferul de mas (crete
posibilitatea de difuzie), ceea ce permite mediului n stare supercritic
penetrarea rapid i uoar n materialul solid i separarea componenilor.
Figura 12.4. Diagrama de echilibru p(T) a dioxidului de carbon

Solid

Presiune,
MPa

Mediu
superc
ritic

Lichid
Kp

PC =
7,3
MP
a

Tp
Gaz

PC

TC = 31,2OC
Temperatura, OC

TC

Viteza de extracie a compuilor naturali crete, nu numai cu

presiunea i cu temperatura, ci i cu viteza de difuzie. Prin reducerea
densitii gazului scade i capacitatea dizolvant pn la un punct la care
173

unele substane antrenate se separ. Aceasta este raiunea pentru care gazul
parcurge un circuit format din zone de densitate ridicat i altele de densitate
sczut. n etapa de densitate ridicat substanele sunt detaate de materia
prim suport iar n cea de densitate redus sunt separate i eliminate din
circuit. Tehnologia de extracie cu gaze comprimate implic mai multe etape
(Figura12.5.) i anume:
1. comprimarea gazului;
2. extracia;
3. destinderea;
4. separarea extractului ;
5. recuperarea gazului n vederea reutilizrii.
Extractorul este ncrcat cu materia prima vegetal care urmeaz a fi
tratat. Materialul este imersat n CO2 dup care, prin intermediul unei
pompe i a unui schimbtor de cldur, gazul este adus la condiiile de regim
(presiune i temperatur). Apoi, n vederea separrii, extractul sufer
modificri ale presiunii i/sau ale temperaturii n separator. Dup separarea
componentelor i a apei a crei solubilitate n CO2 crete, pe msura creterii
temperaturii, se obin extractele aromatice care prezint proprieti
organoleptice foarte bune. Gazul separat este readus la parametrii de proces
i refolosit.

2
3
5
4

6
1 extractor, 2 separator, 3 rezervor CO2, 4 robinete, 5 preincalzitor,
6 pompa, 7 - condensator
174

Figura 12.5. Schema de principiu a unei instalaii de extracie cu CO 2 n stare

supercritic

Procedeul este continuu n raport cu faza gazoas, dar discontinuu, n

raport cu faza solid, materia prim care urmeaz a fi extras, deoarece
aceasta trebuie nlocuit.
n extraciile cu CO2 n stare supercritic nu mai exist constrngerile
legate de temperatur, care poate induce descompuneri termice sau
antrenarea unor substane instabile. ntruct extracia cu fluide supercritice
elimin posibilitatea unei reacii secundare de oxidare, datorit lipsei
oxigenului din sistem, extractele obinute sunt de cea mai bun calitate,
corespunznd integral compoziiei produsului natural. Aceasta face ca
procedeul s fie foarte agreat pentru obinerea parfumurilor i aromelor
alimentare.
Procedeul de extracie cu CO2 n stare supercritic conduce la
concrete i oleorezine, care nu sunt total solubile n alcool i la dizolvarea n
acest solvent precipit rezine i grsimi.Totui, prin reducerea treptat a
presiunii extractului supercritic n condensatorul unitii de extracie, se poate
realiza o fracionare a acestuia. Rinile, cerurile i componentele insolubile
n alcool pot fi astfel separate i se obine un extract similar celui obinut cu
CO2 n stare subcritic.
Procedeul se aplic n special florilor i plantelor mai sensibile, cum ar
fi florile de liliac al cror extract este introdus n parfumurile florale (AnaisAnais/Cacharel) i cimbrul. Extractul de cimbru este utilizat ca arom
alimentar, n industria farmaceutic i n compoziii de parfumare cu note
aromatice ierboase (Diorella/Dior, Mitsouko/Guerlain).
Principalul dezavantaj al procedeului de extracie cu gaze comprimate
este costul ridicat al instalaiilor, n special pentru operarea n stare
supercritic, care trebuie s fie recuperat prin preul extractelor.

175