UNIVERSITATEA TEHNIC

GHEORGHE ASACHI DIN IAI

Facultatea deTextile - Pielrie i Management Industrial

CERCETRI PRIVIND FUNCIONALIZAREA

MATERIALELOR TEXTILE PRIN UTILIZARE
DE COMPUI BIOLOGIC ACTIVI
- REZUMAT TEZ DE DOCTORAT -

Conductori de doctorat:
Prof. univ. dr. ing. Augustin Murean
Universitatea Tehnic Gheorghe Asachi din Iai, Romnia

Prof. univ. dr. ing. Crian Popescu

DWI an der RWTH - Aachen, Germania

Doctorand:
ing. Danko Abramiuc

IAI - 2013

Teza de doctorat a fost realizat cu sprijinul financiar al proiectului

STUDII DOCTORALE PENTRU PERFORMANE EUROPENE N CERCETARE I
INOVARE (CUANTUMDOC) POSDRU/107/1.5/S/79407.

Proiectul

STUDII DOCTORALE PENTRU PERFORMANE EUROPENE N

CERCETARE I INOVARE (CUANTUMDOC) POSDRU/107/1.5/S/79407, este un

proiect strategic care are ca obiectiv general Aplicarea de strategii

manageriale, de cercetare i didactice destinate mbuntirii formrii iniiale
a viitorilor cercettori prin programul de studii universitare de doctorat,
conform procesului de la Bologna, prin dezvoltarea unor competene
specifice cercetrii tiinifice, dar i a unor competene generale:
managementul cercetrii, competene lingvistice i de comunicare, abiliti de
documentare, redactare, publicare i comunicare tiinific, utilizarea
mijloacelor moderne oferite de TIC, spiritul antreprenorial de transfer al
rezultatelor cercetrii. Dezvoltarea capitalului uman pentru cercetare i
inovare va contribui pe termen lung la formarea doctoranzilor la nivel
european cu preocupri interdisciplinare. Sprijinul financiar oferit
doctoranzilor va asigura participarea la programe doctorale n ara i la stagii
de cercetare n centre de cercetare sau universiti din UE. Misiunea
proiectului este formarea unui tnr cercetator adaptat economiei de pia i
noilor tehnologii, avnd cunotine teoretice, practice, economice i
manageriale la nivel internaional, ce va promova principiile dezvoltrii
durabile i de protecie a mediului nconjurtor.

Proiect finanat n perioada 2010 - 2013

Finanare proiect: 16.810.100,00 RON
Beneficiar: Universitatea Tehnic Gheorghe Asachi din Iai
Partener: Universitatea Babe Bolyai din Cluj-Napoca
Director proiect: Prof. univ. dr. ing. Mihai BUDESCU
Responsabil proiect partener: Prof. univ. dr. ing. Alexandru OZUNU

UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI DIN IAI

RECTORATUL

Ctre ..........................................................................................................................
V facem cunoscut c n ziua de 30.09.2013 la ora 13:00 n sala de consiliu a
Facultii de Textile-Pielrie i Management Industrial, va avea loc susinerea public a
tezei de doctorat intitulat:
CERCETRI PRIVIND FUNCIONALIZAREA MATERIALELOR TEXTILE PRIN
UTILIZAREA DE COMPUI BIOLOGIC ACTIVI

elaborat de ing. Danko ABRAMIUC n vederea conferirii titlului tiinific de doctor.

Comisia de doctorat este alctuit din:

Conf. univ. dr. ing. Carmen Maria LOGHIN - preedinte
Universitatea Tehnic Gheorghe Asachi din Iai
Prof.univ. dr. ing. Augistin MUREAN - conductor tiinific
Universitatea Tehnic Gheorghe Asachi din Iai
Prof. univ. dr. ing. Crian POPESCU - conductor tiinific
DWI an der RWTH University of Aachen, Germania
Prof. univ. dr. ing. Theodor MLUAN - membru
Universitatea Tehnic Gheorghe Asachi din Iai
Conf. univ. dr. biol. Simona DUNCA - membru
Universitatea Al. I. Cuza din Iai
Prof. univ. dr. chim. Aurel PUI - membru
Universitatea Al. I. Cuza din Iai

V trimitem rezumatul tezei de doctorat cu rugmintea de a ne comunica, n

scris, aprecierile dumneavoastr.
Cu aceast ocazie v invitm s participai la susinerea public a tezei de
doctorat.

RECTOR,
prof.univ.dr.ing.ION GIURMA

Secretar universitate,
ing.Cristina Nag
3

CUPRINS
INTRODUCERE.................................................................................................................. 9
I. STADIUL ACTUAL PRIVIND UTILIZAREA COMPUILOR BIOLOGIC ACTIVI N
TRATAMENTE ANTIMICROBIENE............................................................................. 11
I.1 Compui biologic activi naturali...................................................................................... 17
I.1.1 Chitosanul.................................................................................................................... 17
I.1.1.1 Structura chimic ...................................................................................................... 19
I.1.1.2 Proprieti fizico-chimice .......................................................................................... 20
I.1.1.3 Proprieti antimicrobiene ......................................................................................... 21
I.1.2 Propolisul..................................................................................................................... 23
I.1.2.1 Compoziie chimic .................................................................................................. 23
I.1.2.2 Proprieti fizico-chimice .......................................................................................... 25
I.1.2.3 Proprieti antimicrobiene ......................................................................................... 27
I.1.3 Ceara ........................................................................................................................... 29
I.1.3.1 Proprieti fizico-chimice .......................................................................................... 30
I.1.3.2 Compoziia chimic .................................................................................................. 31
I.1.4 Uleiuri eseniale cu proprieti antimicrobiene ............................................................. 31
I.1.4.1 Geranium sanguineum............................................................................................... 32
I.1.4.2 Lavand .................................................................................................................... 33
I.1.4.3 Salvia........................................................................................................................ 33
I.2 Compui chimici biologic activi...................................................................................... 34
I.2.1 Sruri metalice ............................................................................................................. 34
I.2.1.1 Mecanismul de aciune antibacterian ...................................................................... 35
I.2.1.2 Argintul .................................................................................................................... 36
I.2.1.3 Cuprul....................................................................................................................... 39
I.2.1.4 Zincul ....................................................................................................................... 40
I.2.2 Compui cuaternari de amoniu ..................................................................................... 41
I.2.3 Derivai ai acizilor grai ............................................................................................... 42
II. POSIBILITI DE APLICARE A COMPUILOR BIOLOGIC ACTIVI PE
MATERIALE TEXTILE I SISTEME DE ELIBERARE CONTROLAT.................. 43
II.1 Aplicarea compuilor bioogic activi pe materiale textile ................................................ 43
II.1.1 Aplicarea compuilor biologic activi pe materialul textil sub forma acoperirilor
funcionale. .......................................................................................................................... 43
II.1.2 Aplicarea compuilor biologic activi pe materialul textil prin intermediul tehnicilor de
microncapsulare;................................................................................................................. 43
II.1.3 Aplicarea compuilor biologic activi pe materialul textil sub form de hidrogeluri...... 44
II.1.4 Aplicarea compuilor biologic activi pe materialul textil sub form de matrici polimere45
II.2 Sisteme de eliberare controlat a compuilor biologic activi .......................................... 47
II.2.1 Sisteme de eliberare controlat prin difuzie................................................................. 49
II.2.2 Sisteme de eliberare controlat prin umflare urmat de difuzie.................................... 49
II.2.3 Sisteme de eliberare controlat prin biodegradare ....................................................... 50
PARTEA A II-A CONTRIBUII PERSONALE ............................................................. 53
III MATERIALE I METODE UTILIZATE N DETERMINRI I ANALIZE......... 53

III.1 Metode de caracterizare a proprietilor materialelor textile ..........................................53

III.1.1 Microscopie electronic de baleiaj .............................................................................53
III.1.2 Analiza termogravimetric .........................................................................................53
III.1.3 Analize FTIR .............................................................................................................53
III.1.4 Higroscopicitatea .......................................................................................................53
III.1.5 Permeabilitatea la vapori............................................................................................54
III.1.6 Permeabilitatea la aer .................................................................................................55
III.1.7 Rigiditatea la flexiune ................................................................................................55
III.1.8 Proprietile fizico-mecanice......................................................................................56
III.1.9 Determinarea activitii antibacteriene .......................................................................56
III.1.10 Studiul eliberrii controlate a compuilor biologic activi de pe materialul textil .......56
III.1.11 Determinarea cantitii de emulsie pe materialele textile ..........................................56
III.1.12 Determinarea parametrilor de culoare.......................................................................57
III.2 Materiale utilizate n tratarea suporturilor textile ...........................................................58
IV
CERCETRI
PRIVIND
OBINEREA
DE
MATERIALE
TEXTILE
ANTIMICROBIENE PRIN APLICAREA COMPUILOR NATURALI BIOLOGIC
ACTIVI ...............................................................................................................................59
IV.1 Obinerea emulsiei........................................................................................................59
IV.2 Aplicarea emulsiei pe esturi i evaluarea efectului tratamentului ................................64
IV.2.1 Determinarea cantitii de emulsie reinut de material. .............................................64
IV.2.2 Influena tratamentului asupra rigiditii esturilor....................................................66
IV.2.3 Determinarea intensitii culorii a materialului tratat..................................................67
IV.2.4 Influena tratamentului asupra higroscopicitii materialului tratat .............................69
IV.2.5 Studiul activitii antimicrobiene a esturilor tratate..................................................70
IV.3 Tratarea tricoturilor cu produi naturali biologic activi..................................................72
IV.3.1 Caracterizarea suprafeei probelor tratate prin microscopie electronic de baleiaj.......73
IV.3.2 Analiza influenei structurii tricotului asupra cantiatii de emulsie reinut ...............74
IV.3.3 Determinarea parametrilor de confort.........................................................................76
IV.3.4 Influena tratamentului cu produi biologic activi asupra modificrii culorii materialului
textil .....................................................................................................................................81
IV.3.5 Studiul activitii antibacteriene a tricoturilor tratate ..................................................82
IV.3.6 Studiul eliberrii compuilor biologic activi din materialul textil ...............................84
IV.3.7 Determinri termogravimetrice ..................................................................................86
V. OPTIMIZAREA COMPOZIIEI EMULSIILOR CE CONIN ULEI ESENIAL DE
SALVIE I PROPOLIS .....................................................................................................87
V.1 Aspecte generale............................................................................................................87
V.2 Obinerea emulsiei cu proprieti biologic active............................................................89
V.3 Optimizarea proceselor de obtinere a emulsiei ...............................................................90
V.3.1 Planificarea experimental activ central compoziional rotabil de ordinul 2n............90
V.3.2 Verificarea coeficienilor funciei scop cu testul "t" Student ........................................93
V.3.3 Verificarea adecvanei modelului matematic ...............................................................94
V.4 Interpretarea modelelor matematice ...............................................................................95
V.4.1 Stabilitatea emulsiei de tratare.....................................................................................95
V.4.2 Activitatea antimicrobiana ..........................................................................................98
5

V.5 Optimizarea modelelor matematice propuse Y1 i Y2.................................................. 100

V.6 Studiul profilului de eliberare a compuilor biologic activi .......................................... 101
V.6.1 Trasarea curbei etalon............................................................................................... 101
V.6.2 Analiza eliberarii compusilor biologic activi din matricea de chitosan ...................... 102
VI CERCETRI PRIVIND OBINEREA DE MATERIALE TEXTILE CU
PROPRIETI ANTIMICROBIENE UTILIZND COMPUI CHIMICI DE SINTEZ
.......................................................................................................................................... 105
VI.1 Tratarea cu sruri metalice a materialelor textile din bumbac 100% vopsite cu colorant
reactiv................................................................................................................................ 105
VI.1.1 Analiza suprafeei prin microscopie electronic de baleiaj ....................................... 107
VI.1.2 Determinarea rezistenelor vopsirilor....................................................................... 113
VI.1.3 Influena tratamentului cu sruri metalice asupra parametrilor cromatici ................. 117
VI.1.4 Influena naturii srii metalice asupra efectului antibacterian................................... 119
VI.2 Obinerea de materiale cu proprieti antibacteriene prin aplicarea derivailor unor acizi
grai................................................................................................................................... 122
VI.2.1 Sinteza i caracterizarea caprilatului de 2,3 epoxipropil........................................... 122
VI.2.2 Aplicarea produsului pe suportul textil .................................................................... 125
VI.2.3 Aprecierea efectului antimicrobian .......................................................................... 125
VI.2.4 Aprecierea indicilor de confort i a gradului de alb.................................................. 128
VII CONCLUZII GENERALE ....................................................................................... 129
VIII BIBLIOGRAFIE...................................................................................................... 135

INTRODUCERE
Actualitatea temei. Materialele textile au o larg utilizare n diverse domenii avnd o
influen direct sau indirect asupra societii umane. Odat cu dezvoltarea industriei i
tehnologiei, cererea de materiale cu valoare adugat este din ce n ce mai mare. Tendina pe
plan mondial este pe de o parte la utilizarea unui material pentru diverse aplicaii - textile
multifunionale, iar pe de alt parte la funcionalizarea materialelor, doar pentru un anumit scop
dintr-un domeniu restrns. Materialele textile sunt supuse din ce n ce mai mult unor standarde
de calitate ridicate, iar procesul de obinere a materialelor sau funcionalizarea acestora trebuie s
respecte condiii de eficien mrit cu impact minim asupra mediului nconjurtor.
Scopul tezei const n utilizarea produilor biologic activi naturali pentru obinerea
materialelor textile cu proprieti antibacteriene destinate domeniului medical i utilizarea
compuilor biologic activi de sintez pentru obinerea de materiale textile cu efecte
antimicrobiene de lung durat.

Originalitatea tiinific a tezei const n:

aplicarea produselor naturale din domeniul apicol (propolis i cear) pe materiale textile
cu ajutorul matricilor polimere pentru obinerea de pansamente antibacteriene, studiul
indicilor de confort ai materialului i analiza efectului antibacterian;
studiul efectului antibacterian n cazul utilizrii uleiului esenial de salvie n amestec cu
propolis i optimizarea reetei utiliznd un model matematic, pentru obinerea de
materiale destinate industriei cosmetice;
mbuntirea proprietilor materialelor din bumbac 100% vopsite i conferirea de
proprieti antibacteriene prin utilizare de sruri metalice, chitosan i derivai ai unor
acizi grai.

Prima parte a tezei reprezint studiul literaturii de specialitate, iar n partea a doua sunt
prezentate rezultatele experimentale i concluziile studiului realizat.
Capitolul I. Cuprinde stadiul actual privind utilizarea compuilor biologic activi i
prezentarea acestora n dou subcapitole ce reprezint compui naturali i compui chimici de
sintez.
Capitolul II. Studiu de literatur cu privire la posibiliti de aplicare a compuilor
biologic activi pe materiale textile i sistemele de eliberare controlat.
Partea a doua este mprit n patru capitole ce cuprind rezultatele experimentale i
discuiile referitoare la acestea.
Capitolul III. Materiale i metode utilizate n studiu. Descierea modului de lucru pentru
pricipalele analize efectuate i descrierea materialelor folosite n experimente.
Capitolul IV. Aplicarea compuilor naturali biologic activi. Analiza influenei
tratamentului asupra indicilor de confort i studiul activitii antibacteriene. Determinarea tipului
de material optim pentru astfel de tratamente.
Capitolul V. Utilizarea modelului matematic central compoziional rotabil pentu
optimizarea emulsiei format din uleiului esenial de salvie, propolis i chitosan. Aplicarea
metodei, verificarea modelului, analiza i interpretarea grafic a rezultatelor experimentale i
aflarea variantei optime de tratare n funcie de rezultatele obinute.
Capitolul VI. Utilizarea compuilor chimici de sintez pentru tratarea materialelor
textile. Analiza influenei naturii compusului asupra efectului antibacterian, determinarea
rezistenei tratamentului. Comparaie ntre srurile metalice de Ag, Cu i Zn cu privire la
activitatea antibacterian i diferite rezistene determinate. Analiza influenei tratamentului cu
chitosan asupra accenturii efectului srii metalice utilizate. Sinteza i aplicarea caprilatului de
glicidil pe materiale textile i analiza efectului antibacterian al tratamentului.
Capitolul VII. Concluzii generale

IV Cercetri privind obinerea de materiale textile antimicrobiene prin

aplicarea compuilor naturali biologic activi
IV.1 Obinerea emulsiei
n acest capitol se urmrete obinerea mai multor variante de emulsii, tratarea
materialelor textile din bumbac, studierea caracteristicilor de confort i activitatea antibacterian
7

a acestor materiale tratate. Bacteriile (gram-pozitive i gram-negative) considerate n acest studiu

au fost selectate ca fiind cel mai des ntlnite n cazurile de infecii din spitale [172-174].
Pentru obinerea de materiale cu destinaie medical (pansamente, bandaje) au fost
efectuate 2 seturi experimentale. Primul set conine 16 variante de emulsii ce conin cte 4
concentraii diferite pentru fiecare component al emulsiei urmrind astfel influena fiecruia
asupra stabilitii emulsiei, rigiditii materialului, indicilor de confort i asupra efectului
antimicrobian. Materialele folosite pentru acest tratament sunt esturi din bumbac 100%.
Varianta considerat cea mai adecvat pentru obinerea de emulsii stabile a fost utilizat
n continuare la impregnarea materialelor textile din tricot.
Compuii naturali vor fi ncorporai n polimer mpreun cu celelalte substane formnd
emulsii. Aceste emulsii trebuie s fie ct mai stabile pentru a asigura o depunere uniform a
biocomponentului pe de o parte, iar pe de alt parte pentru a putea fi pstrate ntr-o singur faz
pn la aplicarea ulterioar pe materiale. Avantajul acestei metode de aplicare ulterioar a
emulsiei pe materiale ar fi, cel puin n cazul domeniului medical, posibilitatea de a menine n
form steril att a suportului textil ct i a emulsiei, iar n momentul utilizrii emulsia s poat
fi aplicat cu uurin n dozajul necesar. Variantele de emulsii pentru tratarea esturilor sunt
prezentate n tabelul IV.1.
Tabel IV.1. Variante de tratare pentru tesaturi din bumbac 100%
Componenta sistemului
Varianta
Cear
Glicerin
Tween 80
Chitosan
Extract de
g/l
ml/l
ml/l
ml/l
propolis ml/l
1
0
100
400
200
50
2
25
100
400
200
50
3
50
100
400
200
50
4
75
100
400
200
50
5
50
0
400
200
50
6
50
50
400
200
50
7
50
150
400
200
50
8
50
100
0
200
50
9
50
100
200
200
50
10
50
100
300
200
50
11
50
100
400
0
50
12
50
100
400
100
50
13
50
100
400
150
50
14
50
100
400
200
0
15
50
100
400
200
25
16
50
100
400
200
75

n urma analizei tututot emulsiilor s-a stabilit o compoziie optim ce conine cear 25 g/l,
glicerin 100 ml/l, Tween 80 30 ml/l, Chitosan 1% 200 ml/l i propolis 75 ml/l. n continuare
aceasta s-a stabilit ca reet de referin n cel de-al doilea set de experimente.
Aspectul microscopic al emulsiei este prezentat n figurile IV.6 i IV.7. n figura IV.6 se
observ capsule ce nglobeaz produsul activ, iar n figura IV.7 aspectul emulsiei stabilizate cu
tensid neionic.
8

Figura IV.6. Aspectul microscopic al emulsiei

avnd n componena sa capsule de chitosan

Figura IV.7. Aspectul microscopic al emulsiei

stabilizate cu tensid neionic

IV.2.5 Studiul activitii antimicrobiene a esturilor tratate

Activitatea antibacterian a fost testat mpotriva bacteriei gram-pozitive Staphylococcus
aureus i mpotriva bacteriei gram-negative Escherichia coli. Testele se bazeaz pe metoda
difuziei Kirby-Bauer Norrel i Messley (1997). Probele au fost nsmnate pe mediu de cultur
geloz, incubat avnd diluii diferite (10-2 pentru bacteriile gram-pozitive, i 10-3 pentru
bacteriile gram-negative). Dup 5 minute, inoculul a fost nlturat, iar plcile au fost lsate n
repaus 15 minute pentru o absorbie mai bun a suspensiei microbiene. Probele au fost plasate pe
suprafaa mediului i incubate la
37C. Rezultatele constau n
determinarea zonei de inhibiie a
probelor testate. Se observ din
figur c efectul antimicrobian
este mai redus mpotriva
bacteriei E. coli, n schimb
mpotriva S. aureus efectul
antimicrobian
este
mai
pronunat. Cel mai bun rezultat a
fost obinut pentru cea mai mare
concentraie
de
propolis
(varianta 16). De asemenea se
poate observa c proba tratat
doar cu propolis nu prezint un
efect antibacterian, asta din
cauz c alcoolul s-a evaporat
iar pelicula de propolis solid nu
are capacitatea de a difuza n mediul de cultur. Acesta confirm avantajul de a ngloba
substanele biologic active n polimeri pentru a menine activ proprietatea antimicrobian a
acestora.

Variantele de tratare 3 i 16 au fost utilizate pentru impregnarea a 2 tipuri de tricot din

bumbac 100% cu structuri diferite.
O prim constatare n urma utilizrii structurilor tricotate pentru impregnare cu emulsie
este aceea c gradul de preluare atinge valori de 150% de circa trei ori mai mare dect atunci
cnd s-au utilizat esturi din bumbac. Prin urmare, aceste probe supuse testului antibacterian au
prezentat o aciune antibacterian mai mare.
Se observ c probele din tricot cu
desime mic tratate au un efect antibacterian
mai bun fa de probele din tricot cu desime
mare. Efectul antibacterian este influenat i
de concentraia de propolis din emulsie, acesta
fiind maxim mpotriva bacteriilor E. coli i S.
aureus pentru varianta 16.
Materialele textile au fost obinute pe
maina de tricotat circular Mesdan Lab
Knitter, gauge 10E, utiliznd trei nivele de
desime. S-au utilizat fire cu fineea Nm 60/1.
Parametrii structurali ai materialului finisat:
densitatea pe orizontal i pe vertical,
lungimea ochiului, masa materialului (M/m2)
sunt prezentate n tabelul IV.3.

Tabel IV.3. Parametrii structurali ai tricoturilor

Tipul
G1
G2
G3

Do
(siruri/5 cm)
58
54
50

Dv
Lungimea ochiului Masa/m2
(randuri/5 cm)
(mm)
(g)
90
2.91
124
72
3.40
110
58
4.25
105

Emulsiile au fost obinute prin amestecarea sub agitare la 80C a urmtoarelor produse:
ceara, chitosan, extract etanolic al propolisului (EEP), glicerin, surfactantul neionic Tween 80 i
ap. Pentru a identifica influena fiecrul component un numr de 7 variante de emulsii au fost
pregtite, variind concentraiile de cear, EEP i chitosan ntr-un domeniu stabilit prin
numeroase ncercri. Compoziia variantelor este prezentat n tabelul IV.4. pH-ul emulsiei a fost
stabilit n jurul valorii de 4, dar poate fi ridicat pana la 6 fr a influena cantitatea de emulsie
reinut de material. O valoare a pH-ului mai mare conduce la separarea fazelor, emulsia fiind
neutilizabil. Suporturile textile au fost impregnate cu emulsie pe fulard Benz la un grad de
stoarcere de 150%. Dup fulardare, probele au fost uscate 5 min la 50 C.

10

Tabel IV.4. Variantele de tratare i compoziiile acestora

Varianta
1
2
3
4
5
6
7
Compusul
Cear
g/l 12.5 25 37.5 25 25 25 25
Glicerin
ml/l 100 100 100 100 100 100 100
Tween 80
ml/l 30
30
30
30 30 30 30
Chitosan 1% (m/v) ml/l 200 200 200 100 300 200 200
EEP 30% (m/v)
ml/l 75
75
75
75 75 25 125

IV.3.1 Caracterizarea suprafeei probelor tratate prin microscopie electronic de baleiaj

Aspectul suprafeei tricoturilor nainte i dup impregnare (figura IV.30) au fost studiate
pentru a observa modul cum a fost depus emulsia pe suportul textil. Imaginile prezentate n
figura IV.30B i IV.30D arat c emulsia este reinut n tricot sub forma unei depuneri ce
acoper fibrele i nu suprafaa tricotului sau a firului. n figura IV.30D se observ c emulsia
cuprinde diferite zone cu mai multe fibre, neafectnd aspectul general al firului. Dac suportul
textil nu are firele/fibrele compactate (desime mare a firelor/ochiurilor) rezult o suprafa mai
mare de contact a fibrelor avnd capacitatea de a reine o cantitate mai mare de emulsie, acest
lucru a fost confirmat prin analiza gravimetric.

Figura IV.30. Aspectul suprafeei tricoturilor din bumbac tratate (B, D) i netratate (A, C);
scala=100 m.

La nivel de fir formaiunile solide vizibile reprezint granule de cear. Concentraia

ridicat de cear are un efect negativ asupra emulsiei i tinde s formeze mici formaiuni solide
care nu sunt dispersate n chitosan, avnd un impact negativ asupra tueului materialului.
11

IV.3.3 Determinarea parametrilor de confort

n studiul pansamentelor i bandajelor, proprietile de confort sunt importante pentru
pacient. Caracteristicile de confort a tricoturilor tratate sunt modificate de prezena emulsiei in
sistem. n acest sens, au fost determinai indicii de confort precum: permeabilitatea la aer i
vapori i higroscopicitatea. Toate probele au fost condiionate la 25C i umiditate relativ de
60%, timp de 24h. Au fost realizate cte trei determinri pentru fiecare analiz, n grafice fiind
prezentate valorile medii.
Permeabilitatea la aer a fost msurat conform SR EN ISO 9237 pe aparatul
METEFEM (Ungaria), utiliznd o diferen de presiune de 10 mm coloan ap.

Figura IV.33. Influena concentraiilor asupra permeabilitii la aer

= tratat; ------ = martor

Figura IV.33 arat influena componenilor emulsiei asupra permeabilitii la aer a

suportului textil. Creterea uoar a permeabilitii la aer cu variaia concentraiei de chitosan
(figura IV.33A) poate fi explicat prin tendina chitosanului de a lega fibrele ntre ele, formnd
astfel ochiri mai mari (desime mai mic). Se observ c la creterea concentraiilor de cear i
propolis din sistem rezult o scdere a permeabilitii la aer IV.33B i IV.33C.
Permeabilitatea relativ la vapori de ap a fost msurat pe aparatul Permetest
(Sensora, Republica Ceh), utiliznd o metod similar cu ISO 11092.
Testele efectuate pe aparatul Permetest au artat c permeabilitatea relativ la vapori a
probelor tratate este puternic dependent de umiditatea relativ a mediului. Probele au fost
12

condiionate 48h n camer de condiionare la umiditatea relativ 1= 20% i temperatura 1= 20

C i la umiditatea relativ 2= 65%, temperatura 2= 20 C.
Rezultatele experimentale ale permeabilitii relative la vapori sunt ilustrate grafic n
figura IV.34. Influena umiditii relative a mediului este evideniat de valorile obinute pentru
1= 65%, permeabilitatea relativ la vapori fiind mai mare att pentru probele tratate ct i
pentru probele netratate comparativ cu probele condiionate la 2= 20% care prezint o
permeabilitate la vapori redus.
Comparnd permeabilitatea la vapori a probelor tratate i a celor netratate la diferite
valori ale umiditii relative, se observ c la 20%RH probele tratate prezint o permeabilitate la
vapori mai mic dect a probelor
netratate. La 65%RH probele tratate au
o permeabilitate la aer mai mare fa
de probele netratate.
Polimerul de chitosan reduce
permeabilitatea la vapori din cauza
caracterului uor hidrofil.
Ceara de albine este hidrofob
iar
prezena
ei nu
modific
semnificativ permeabilitatea la vapori.
Creterea concentraiei de cear poate
reduce suprafaa filmului de chitosan
prin urmare o valoare mai mare a
permeabilitii la vapori poate fi
observat.
O influen mic asupra
permeabilitii la vapori a fost de
asemenea observat i n cazul
propolisului n principal datorit
gruprilor hidrofile din extractul
etanolic. Chiar dac substanele
naturale biologic active au o influen
redus a supra permeabilitii la
vapori, influen semnificativ este
dat de prezena glicerinei din sistem.

13

Higroscopicitatea
Prezena gruprilor amino i hidroxil din chitosan favorizeaz higroscopicitatea, deci
creterea concentraiei de chitosan
conduce la creterea higroscopicitoii.
Creterea concentraiei de cear
conduce la o reducere semnificativ a
higroscopicitii
datorit
naturii
hidrofobe a cerii naturale figura
IV.35B. Variaia concentraiei de
propolis are o influen mic asupra
higroscopicitii, gruprile hidroxil
din alcool determinnd o creterea
uoar a acesteia (figura IV.35C).
Prezena glicerolului n sistem, ce are
o capacitate foarte mare de absorbie
a umiditii i determin o valoare
foarte mare a absorbiei de ap pe
probele tratate comparativ cu probele
netratate.
A fost observat o uoar
cretere a gradului de adeziune odat
cu creterea umiditii, materialele
devenind uor lipicioase n contact cu
pielea.

Figura IV.35. Higroscopicitatea materialelor tratate

= tratat; ------ = martor

IV.3.4 Influena tratamentului cu produi biologic activi asupra modificrii culorii

materialului textil
Datorit prezenei propolisului, culoarea materialului textil tratat devine galben-maronie.
Intensitatea culorii (K/S) pentru proba martor este de 0,12 n timp ce pentru probele tratate
aceasta variaz n funcie de concentraia de propolis din emulsie de la K/S=0.69 pentru 25 ml/l
la K/S=2.11 pentru 125 ml/l.
IV.3.5 Studiul activitii antibacteriene a tricoturilor tratate
Efectul antibacterian al materialelor textile a fost studiat pe urmtoarele bacterii:
Staphylococcus aureus ATCC 6538, Escherichia coli ATCC 10536, Pseudomonas
aeruginosa ATCC-27853, i Streptococcus pyogenes ATCC-10556. Probele utilizate au fost
obinute pe tricoturile tip G3 tratate cu toate variantele de emulsii cu scopul de a evidenia
14

efectul antibacterian n corelaie cu concentraia componenilor naturali din emulsie. Mediile de

cultur utilizate sunt: AGAR snge - Staphylococcus aureus i Streptococcus pyogenes; CLED Escherichia coli i Pseudomonas aeruginosa; Chapman - Staphylococcus aureus. Mediul
Chapmann and CLED au fost selectate datorit substanelor inhibitorii ce previn contaminarea
probelor cu alte bacterii n timpul testrii. Culturile rezultate au fost utilizate pentru testarea
antibacterian bazndu-se pe metoda Kirby-Bauer. ncubarea a avut loc n mediu termostatat la
37C timp de 24 h. Factorul de diluie al bacteriilor a fost de 11,8 UOI. Dup incubare, au fost
determinate i msurate zonele de inhibiie.
Probele utilizate au avut un diametru de 5mm. Dup periada de incubare, a fost
determinat diametrul zonei de inhibiie pentru fiecare prob. Diametrele zonelor de inhibiie sunt
prezentate n tabelul IV.5. Rezultatele arat c majoritatea probelor tratate prezint un efect
antibacterian. Cele mai bune rezultate au fost obinute mpotriva bacteriei S. aureus. Cu creterea
concentraiei de propolis n raport cu concentraia de chitosan (variantele 4 i 7) conduce la o
cretere a efectului antibacterian.
Zona de inhibiie identificat pentru proba 5 n mediu AGAR snge ilustreaz efectul
antibacterian al chitosanului mpreun cu propolisul. Pentru aceeai bacterie (S. aureus) dar n alt
mediu de cultur (Chapmann) cele mai bune rezultate au fost obinute pentru variantele 3, 4 i 7,
evideniindu-se astfel influena concentraiei de propolis n raport cu concentraia de chitosan. n
cazul bacteriilor P. aeruginosa i Streptococcus pyogenes, cea mai mare zon de inhibiie a fost
determinat pentru varianta 7 cu cea mai mare concentraie de propolis.
Bacteria gram-negativ E. coli a fost inhibat pe toat suprafaa plcii Petri datorit
aciunii cumulate a tuturor variantelor de tratare, fiind imposibil determinarea zonelor de
inhibiie pentru fiecare variant individual.
Tabel IV.5. Rezultatul testului antimicrobian
Mediul de
cultur
AGAR

CLED
Chapmann

Bacteria
Variantele de tratare
Staphylococcus
Aureus
Streptococcus
pyogenes
Pseudomonas
Aeruginosa
Staphylococcus
Aureus

Diametrul zonei de inhibiie [mm]

2
3
4
5
6
7

10

10

10

10

10

IV.3.6 Studiul eliberrii compuilor biologic activi din materialul textil

Au fost analizate curbele de extracie pentru toate probele tratate. Fiecare prob cntrind
aproximativ 0,1 g a fost supus extraciei n 10 ml solvent (2:1 tampon/etanol), la o temperatur
termostatat de 37C sub agitare. La intervale de timp prestabilite, 2 ml de substan au fost
extrase, filtrate i analizate la spectrofotometrul UV-VIS pentru = 295 nm.

15

Pentru meninerea constant a

volumului de soluie, ali 2 ml de
solvent au fost adugai n
locul celor extrai.
Chitosanul ce este un polimer
mai puin solubil va favoriza eliberarea
substanelor inglobate n el. Pentru toate
variantele de tratare propolisul (EEP)
este eliberat n cea mai mare parte n
primele 30 minute de la debutul
extraciei, aa cum se observ din
figurile IV.40A, IV.40B i IV.40C.
Variaia concentraiei de chitosan n
limitele alese nu are influen asupra
timpului de eliberare a compuilor de pe
materialul textil, aliura curbelor fiind
similar la toate variantele de tratare. n
cazul variantelor 2, 6 i 7 din figura
IV.40C (variaia concentraiei de
propolis) se observ c la concentraii
mari de propolis acesta este eliberat n
cantitate mai mare.
n cazul variantei 3, cu cea mai
mare concentraie de cear, dup 80
minute apare un salt pentru cantitatea de
substan activ eliberat, probabil din
cauza timpului de dizolvare al cerii care
conine de asemenea propolis.

Figura IV.40. Eliberarea controlat a propolisului (A)

variaia concentraiei de chitosan, (B) variaia
concentraiei de cear, (C) variaia concentraiei de EEP

IV.3.7 Determinri termogravimetrice

Analizele termogravimetrice au fost realizate pentru toate probele tratate. Domeniul de
temperatur utilizat este ntre 30 i 500C cu o cretere de 20C/min. Curbele ce reprezint
pierderea de mas n funcie de temperatur sunt prezentate n figura IV.41.

16

100

V1
V2
V3

80

V4

Masa %

V5
60

V6
V7
Martor

40

20

0
0

100

200

300

400

500

Temperatura C

Figura IV.41 Analiza termogravimetric

n figura IV.41 se observ c n domeniul de temperatur ntre 30 - 100C apare o

pierdere de aproximativ 10% din greutate reprezentat de apa din materiale. n domeniul 100350C se observ o diferen ntre probele tratate i proba martor. n timp ce proba martor nu
sufer nicio degradare, toate probele tratate prezint o pierdere de mas de aproximativ 30% n
jurul temperaturii de 240C. Fenomenul fizic aprut este descris probabil de accelerarea
volatilizarii componenilor emulsiei datorita microdispersarii lor in structura microfibrilar a
tricotului. Practic este vorba despre descompunerea termic a emulsiei aflat pe material. Dup
aceast temperatur ncepe descompunerea termic a bumbacului n domeniul 300-400C.

V. Optimizarea compoziiei emulsiilor ce conin ulei esenial de salvie i

propolis
V.2 Obinerea emulsiei cu proprieti biologic active
Pentru obinerea emulsiei au fost alei ca i compusi biologic activi: ulei esenial de
Salvie (Salvia Officinalis) i extract etanolic de propolis, chitosan (masa molecular 100.000 300.000 i grad de acetilare de 85%), tween 80, glicerin vegetal (puritate 99.5%).
n experimente au fost utilizate tricoturi din bumbac 100% splate i albite. Materialele
din bumbac au fost impregnate i fulardate cu emulsie la un grad de stoarcere de 100%. Probele
fulardate au fost uscate la 50C timp de 30 minute.

17

Varianta
de
tratare
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

Chitosan
ml/l
60
240
60
240
60
240
60
240
0
300
150
150
150
150
150
150
150
150
150
150

Tabel V.2. Variantele de tratare

Extract de
Ulei esenial de
propolis
salvie
ml/l
ml/l
20
8
20
8
80
8
80
8
20
32
20
32
80
32
80
32
50
20
50
20
0
0
100
20
50
0
50
40
50
20
50
20
50
40
50
20
50
20
50
20

Glicerin
ml/l

Tween 80
ml/l

25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25

200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200

V.3 Optimizarea proceselor de obtinere a emulsiei

V.3.1 Planificarea experimental activ central compoziional rotabil de ordinul 2n
Programele centrale au avantajul ca nu conin un numr de experimente n exces,
comparativ cu numrul coeficienilor ce urmeaz a se estima. Pentru aceasta, reprezentarea
geometric a cmpului experimental n cazul unui astfel de program experimental este un
poliedru regulat, ale crui vrfuri sunt simetric i echidistant repartizate pe suprafaa unei
hipersfere de dimensiune egal cu cea a modelului propus. ntr-un program experimental central
compoziional rotabil, abaterea standard este aceeai pentru toate punctele care se gsesc la
distan egal de centrul regiunii experimentale.
Pentru elaborarea prezentului model matematic, planificarea experimentelor s-a efectuat
conform programului central compoziional rotabil de ordinul 23, considernd variabilele
independente (xi):
- X1 concentraia de chitosan, ml/l;
- X2 concentratia solutiei alcoolice de propolis, ml/l;
- X3 concentratia de ulei esential, ml/l;
Valorile de baz i pasul de variaie pentru fiecare variabil independent utilizate n
programul experimental de lucru au fost alese innd seama de rezultatele obinute prin
experimentri preliminare i sunt sintetizate n tabelul V.3.

18

Tabel V.3. Codificarea variabilelor independente

Variabila
Variabila
Valoarea
Variabila / Valoarea
real
codificat
real de baz

Pasul de
variaie

Concentraia de chitosan, ml/l

z1

X1

89,18

Concentratia solutiei alcoolice de

propolis, ml/l

z2

X2

29,73

Concentratia de ulei esential, ml/l

z3

X3

11,89

Criteriile de optimizare sau funciile scop, considerate variabile dependente (Yi) s-au ales
urmtoarele:
Y1 stabilitatea emulsiei, % ;
Y2 activitatea antimicrobiana.
V.3.2 Verificarea coeficienilor funciei scop cu testul "t" Student
Semnificaia coeficienilor funciilor scop s-a testat cu testul t (Student), eliminndu-se
cei nesemnificativi, coeficienii semnificativi fiind prezentai n tabelul V.6 i corespund
ecuaiilor modelului matematic. La aplicarea testul t (Student) se consider urmtoarele:
- pentru un coeficient bi, relaia este: tbi calc. = bi / s (abaterea standard a lui bi)
- pentru un coeficient bij, relaia este: tbij calc. = bij / s (abaterea standard a lui bij)
Dac | bcalc | > | tbcrit | (valoare tabelat sau critic, funcie de gradele de libertate f1=10 i
f2=1 i pragul de semnificaie =0,05), se admite c la pragul de semnificaie ales respectivul
coeficient este semnificativ, deci termenul respectiv va rmne n ecuaia de regresie. n caz
contrar, termenul respectiv poate fi neglijat.
Tabel V.6. Coeficienii ecuaiiilor de regresie Y1 si Y2 i valorile obinute pentru testul t
Limitele incredere
Coeficient
Y1
Y2
Y1
Y2
b0
91.7997 12.8277
b1
-0.6590 -0.1664
b2
-1.9673 2.0660 0.413376 0.235966
b3
-0.4423 0.5899
b12
-1.3750 0.1250
b13
0.6250 0.1250
0.4306 0.245798
b23
0.3750 -0.3750
b11
2.4827 -2.0185
b22
1.9525 -1.8418 0.318644 0.181891
b33
0.5385 -0.4278

S-au obinut astfel ecuaiile matematice care descriu dependenele ntre variabilele
independente propuse ale procesului de obtinere a dischetelor cosmetice (X1 concentraia de
chitosan, X2 concentratia solutiri alcoolice de propolis, X3 concentratia de ulei esential) i
criteriul de optimizare sau variabila dependent considerat (stabilitatea emulsiei si activitatea
antimicrobiana):
Y1 91.799 0.659X 1 - 1,9673 X 2 - 0.4423X 3 1,375X 1 X 2 0.625X 1 X 3
2.482X 12 1.952X 22 0.5385X 32
Y2 12.827 + 2.066X 2 + 0.589X 3 0.375X 2 X 3 2.018X12 1.841X 22 0.427X 32

19

V.4.1 Stabilitatea emulsiei de tratare

Din analiza variaiei unui singur parametru, ceilali doi meninndu-se constani n centrul
domeniului experimental s-au trasat curbele de variaie prezentate n figura V.2, se constata
urmatoarele:

Figura V.2. Influena unei variabile independente asupra stabilitatii emulsiei (Y1)

- valori maxime ale stabilitii emulsiei se obin pentru valori mici ale celor 3 variabile
independente situate n partea stng a domeniului experimental;
- pentru toate cele trei variabile independente, cele mai mici valori pentru stabilitatea
emulsiei se obin n zona central a domeniului experimental cuprins ntre 0 i 0,5;
- dup minimul obinut n zona central a domeniului experimental, stabilitatea emulsiei
crete din nou, influena cea mai mare o are concentraia de chitosan(x1).
n cazul variaiei parametrilor X1, X2, i X3 meninut constant n zona central a
domeniului experimental stabilitatea emulsiei prezint un minim n zona central a domeniului
experimental (figura V.3). Pentru obinerea unei stabiliti corespunztoare de peste 99%,
conform curbelor de nivel constant prezentate n figura V.3b, se pot alege concentratiile celor
trei variabile independente astfel:

a
b
Figura V.3. Influena variabilelor independente X1 i X2 asupra stabilitii emulsiei (Y1)
a. suprafee de rspuns; b. curbe de nivel constant

20

Pentru X1; X2 variabile i X3=0, constant, valorile optime ale concentratiilor se pot obtine
astfel: X1 = -1 -1,6; X2 = -1,5 1,682 sau X1 = -1 1,682; X2 = -0,4 -1,5; adica: X1 = 60,8
7,3 ml/l; X2 = 5,4 100 ml/l sau X1 = 60,8 300 ml/l; X2 = 38,1 5,4 ml/l
V.4.2 Activitatea antimicrobiana
Analiza influenei concentraiei de tratare cu chitosan, propolis i ulei esential de salvie
asupra activitatii antimicrobiene a materialului tratat se prezint n continuare.

Figura V.6. Influena unei variabile independente asupra activitatii antimicrobiene (Y2)

Din analiza variaiei unui singur parametru, ceilali doi meninndu-se constani n centrul
domeniului experimental s-au trasat curbele de variaie prezentate n figura V.6.
Pentru variabila X1, activitatea antimicrobian crete cu creterea cantitii de chitosan
pn n centru domeniului experimental (valoarea 0) dupa care are o scadere continua in partea
dreapta.
Cresterea concentraiei pentru variabilele X2 si X3 prezint un maxim al activitii
antimicrobiene n domeniul 01, dup care scderea este mai mic dect creterea concentraiei
pentru X1.

21

a
b
Figura V.7. Influena variabilelor independente X1 i X2 asupra activitatii antimicrobiene (Y2)
a. suprafee de rspuns; b. curbe de nivel constant

n cazul variaiei parametrilor X1 i X2, si X3=0 mentinut constant n zona central a

domeniului experimental (figura V.7) se constat c valori maxime pentru activitatea
antimicrobian se obin pentru concentraii de: X1 = -0,5 0,5 i X2 = -0,5 1,682; prin derivare
se obin valori exacte X1=0; X2=0.561, X3=0, adic: X1=150 ml/l; X2=66,7 ml/l; X3=20 ml/l.

V.5 Optimizarea modelelor matematice propuse Y1 i Y2

Pentru determinarea valorilor optime pentru cele doua funcii scop s-a folosit metoda
clasic de optimizare care const n calcularea punctelor staionare (X1, X2 i respectiv X3) fie de
maxim sau de minim. Natura punctului staionar este dat prin calcularea derivatelor de ordin
superior (dac n=2k=par i valoarea determinatului derivatelor de ordinul 2k este negativ, avem
un punct de maxim, iar dac valoarea este pozitiv, avem un punct de minim; dac
n=2k+1=impar, exist un punct de inflexiune, funcia nu are nici minim, nici maxim).
n cazul funciei Y1 (stabilitatea emulsiei), punctul staionar gsit prin aplicarea metodei
clasice este prezentat n tabelul V.9.
Tabel V.9. Punctul staionar de minim pentru stabilitatea emulsiei (Y1)
Valoarea
Valoarea
Variabila
codificat
real
X1 - chitosan
0.2659
173,7 ml/l
X2 - propolis
0.5974
67,8 ml/l
X3 - ulei de salvie
0.2564
23,0 ml/l

n cazul funciei Y2 (activitatea antimicrobiana), punctul staionar determinat prin

aplicarea metodei clasice este n tabelul V.10.

22

Tabel V.10. Punctul de maxim local extrem pentru ativitatea antimicrobian (Y2)
Valoarea
Valoarea
Variabila
codificat
real
X1 - chitosan
0.0000
150 ml/l
X2 - propolis
0.5136
65,3 ml/l
X3 - ulei de salvie
0.4644
25,5 ml/l

Prin compararea valorilor obinute n cazul celor dou puncte de minim i maxim se
observ c pentru o stabilitate a emulsiei bun, activitatea antimicrobian este mic. innd cont
de faptul c scopul acestei lucrri este de a obine materiale textile cu proprieti antimicrobiene,
am ales ca variant optim concentraiile de tratare rezultate dup determinarea punclului de
maxim al funciei Y2. Stabilitatea emulsiei conteaz n msura n care se dorete depozitarea
emulsiei pentru un timp mai mare de 24 ore de la obinere. De asemenea stabilitatea emulsiei
depinde i de procesul de obinere a emulsiei (ordinea adugrii compuilor, temperatur,
agitare, temperatur de pstrare etc.) care poate fi de asemenea optimizat ulterior.
Tricotul din bumbac 100% impregnat cu emulsia obinut n urma optimizrii a fost
analizat din punct de vedere al eficienei antimicrobiene rezultnd un diametru de inhibiie de 13
mm pentru bacteria E. coli i de 15 mm pentru bacteria S. aureus aa cum se poate observa din
figura V.10.
E. coli

S. aureus

Figura V.10. Activitatea antimicrobian

V.6.2 Analiza eliberarii compusilor biologic activi din matricea de chitosan

O cantitate cunoscut de material textil tratat a fost mrunit i adugat ntr-un volum de
40ml soluie de 0,3% (m/v) Tween 80. Amestecul astfel obinut a fost amestecat cu un agitator
magnetic la o vitez de agitare constant de 200 rot/min i o temperatur de 30C. La intervale
de timp stabilite, au fost extrase cte 5 ml soluie, filtrate i analizate cu spectrofotometrul UVVIS, n vederea determinrii cantitii cumulative de compus biologic activ eliberat n timp.
Pentru meninerea volumului de soluie constant, dup fiecare extragere s-au adugat cte 5 ml
soluie de 0,3% Tween 80. Pentru fiecare dintre soluiile obinute, care conin compusul biologic
activ eliberat la momentul t, s-au determinat spectrofotometric absorbanele.
23

Cu ajutorul ecuaiilor curbelor etalon s-a calculat cantitatea de compus biologic activ
eliberata la diferite intervale de timp stabilite.
Profilele de eliberare ale propolisului i uleiului esential de salvie din matricea de
chitosan au fost prezentate n figura V.12.

a
b
Figura V.12. Eliberarea compusilor biologic activi din matricea de chitosan

Conform profilelor de eliberare ale compusilor biologic activi din matricea de chitosan,
rezultate n urma determinrilor, se observ c eliberarea se realizeaz n primele 4 ore.
n final, rezultatele obinute n urma modelrii matematice a compoziiei de tratare a
materialelor ce conin ulei esenial de salvie i propolis, utiliznd programul factorial central
compozitional rotabil de ordinul 23, au condus la urmtoarele concluzii generale:
s-au gsit valorile optime ale funciilor scop care sunt puncte locale extreme de maxim,
ce corespund concentraiilor optime n vederea obinerii eficienei antimicrobiene
maxime pentru dischetele cosmetice.
eliberarea compuilor biologic activi din matricea de chitosan se realizeaz n primele 4
ore, cea mai mare cantitate difuznd n prima or.
toate graficele obtinute prin programului Matlab, pot fi considerate nomograme de lucru
n cazul aplicrii practice n fazele pilot i industriale.

VI Cercetri privind obinerea de materiale textile cu proprieti

antimicrobiene utiliznd compui chimici de sintez
Utilizarea compuilor chimici de sintez n obinerea de materiale textile cu proprieti
antibacteriene are ca avantaj rezistena tratamentului antimicrobian. n cazul probelor vopsite,
efectul tratamentului influeneaz rezistena vopsirii n funcie de colorantul utilizat. n acest
studiu s-a utilizat pentru vopsirea materialelor textile din bumbac 100% un colorant reactiv ce
poate forma compleci cu srurile metalice, obinnd astfel o mai bun rezisten a tratamentului.

24

VI.1 Tratarea cu sruri metalice a materialelor textile din bumbac 100%

vopsite cu colorant reactiv
Pentru obinerea de materiale cu proprieti antimicrobiene utiliznd sruri metalice au
fost studiate mai multe variante de aplicare a acestora pe suporturile textile [182,183].
Conform reetei de tratare au fost propuse 7 variante prezentate n tabelul VI.1 pentru
care se urmrete mbuntirea rezistenei vopsirii i efectul antimicrobian n funcie de tipul
srii metalice folosite n tratament i de influena chitosanului.
Se observ o mbuntire a rezistenelor vopsirilor la splare dup tratarea probelor cu
sruri metalice. Cele mai bune rezultate au fost obinute n cazul tratrii probelor cu soluie de
chitosan de 10 g/l, acesta conducnd la o mai bun fixare att a colorantului ct i a srii
metalice. Chitosanul mpreun cu soluia de sare metalic are un rezultat mai bun dect
tratamentul doar cu sare metalic.
Tabel VI.1. Variante de tratare cu sruri metalice i rezultatul ntensitii culorii
Concentraia compuilor
K/S
Proba Chitosan CuSO4 ZnCl2 AgNO3
600nm
g/l
g/l
g/l
g/l
M
1.73
1
10
2.51
2
80
2.10
3
80
2.04
4
10
2.18
5
10
80
2.67
6
10
80
2.39
7
10
10
2.35

Se observ din tabelul VI.1 la probele 2, 3 i 4 c prezena srii metalice conduce la

obinerea unei mai bune rezistene a vopsirii la splare (K/S > 2) fa de proba martor M (K/S <
2). Rezistena la splare este mult mbuntit de tratarea cu chitosan, obinndu-se pentru proba
1 o valoare K/S mai mare dect a probelor tratate cu sruri metalice. Cele mai bune rezultate s-au
obinut n cazul probelor 5, 6 i 7 tratate att cu chitosan ct i cu sruri metalice, prezena
polimerului conducnd la o mai bun fixare a compuilor biologic activi.
VI.1.1 Analiza suprafeei prin microscopie electronic de baleiaj
Probele ce corespund concentraiei maxime de sare au fost analizate la microscop SEM
Quanta 200 3D DUAL BEAM echipat cu analizor EDAX-AMETEK Holland. Caracterizarea
fibrelor a fost realizat n mediu vacuum uor cu o accelerare a electronilor de 10kV, n modul
"Secondary Electrons Imaging" (SE).
n urma analizei elementare, pe suprafaa fibrei au fost gsite elementele prezentate n
tabelul VI.3.

25

Tabel VI.3. Analiza EDAX. Prezena elementelor biologic active pe materialele tratate
Var.

ZnCl2
g/l

CuSO4
g/l

AgNO3
g/l

Chitosan
g/l

C
Wt%

N
Wt%

O
Wt%

Zn
Wt%

Cu
Wt%

Ag
Wt%

Cl
Wt%

S
Wt%

45.42

2.16

51.61

0.81

120

30.79

6.4

61.14

0.72

0.95

13

120

10

29.3

7.99

59.96

1.04

1.71

120

35.75

2.17

60.15

0.79

1.14

16

120

10

29.09

9.03

60.26

0.93

0.69

10

27.13

8.62

61.93

2.32

19

10

10

27.15

8.93

61.38

2.55

10

10

28.23

9.27

61.7

0.8

Din tabelul VI.3 se observ c pe probele analizate exist un anumit procent din compuii
activi cu care au fost tratate materialele textile. De asemenea se poate observa c la probele
tratate cu chitosan procentul de substan activ este mai mare, ceea ce nseamn c polimerul
ajut la o fixare mai bun a srii metalice pe material.

Figura VI.3. Spectrele EDAX pentru probele tratate azotat de argint i chitosan. A- proba 9, B- proba 19
13
Figura VI.11. Imaginile microscopice
(SEM) ale probei 19 (Chitosan+AgNO3
10g/l)

Din imaginile prezentate se

poate observa c probele tratate cu
chitosan au fibrele acoperite de o
pelicul de polimer. n cazul probei 19
(figura VI.11) tratate cu chitosan i
azotat de argint se observ o depunere
mai pronunat a argintului pe suprafaa
fibrei.

26

VI.1.2 Determinarea rezistenelor vopsirilor

Probele obinute n urma tratamentelor cu sruri metalice au fost supuse unor ncercri
privind rezistena vopsirilor. n acest sens au fost determinate rezistenele vopsirilor la splare,
transpiraie, frecare i lumin.
Rezistena la splare
Din tabelul VI.4 se observ c rezistena la splare este mbuntit odat cu creterea
concentraiei de sare metalic (probele 1-9), dar i de prezena chitosanului (proba 10).
Tratamentul att cu chitosan ct i cu sruri metalice (probele 11-19) are ca efect creterea cea
mai mare a rezistenei la splare. n ceea ce privete influena naturii srii metalice, cele mai
slabe rezultate s-au obinut n cazul tratamentului cu azotat de argint, iar cele mai bune s-au
obinut la tratarea cu clorur de zinc.
Rezistena la transpiraie
n cazul rezistenelor la transpiraie, cele mai bune rezultate s-au obinut pentru tratarea
cu clorur de zinc i chitosan (proba 12), vopsirea nefiind afectat nici de transpiraia acid nici
de cea alcalin.
Cele mai slabe rezultate au fost obinute la tratarea doar cu azotat de argint (probele 7,8 i
9). Tratarea materialelor textile cu chitosan aduce mbuntiri rezistenei vopsirilor la
transpiraie (proba 10), dar cele mai bune rezultate se obin n cazul tratrii materialelor cu
chitosan i sruri metalice de cupru i zinc (probele 11-16). mbuntiri se observ i n cazul
probelor tratate cu azotat de argint i chitosan (probele 17, 18 i 19) dar nu sunt suficient de bune
pentru a fi considerat un tratament cu rezisten bun a vopsirii la transpiraie.
Rezistena la frecare i rezistena la lumin
Coloranii reactivi sunt cunoscui ca avnd rezistene bune la frecare, din acest motiv nu
au fost observate diferene semnificative ntre probele tratate i cele netratate. Totui uoare
mbuntiri ale rezistenei la frecare ud au fost obinute pentru probele pretratate cu chitosan.
n ceea ce privete rezistena la lumin diferene semnificative s-au obinut pentru probele
tratate cu azotat de argint, acesta fiind foarte sensibil la lumin, modificnd nuana materialului.
n cazul probelor tratate cu colur de zinc i sulfat de cupru nu s-au observat mari diferene.
Chitosanul a avut un efect negativ asupra rezistenei la lumin pentru toate variantele de tratare.
Rezistena la rupere
A fost analitaz rezistena materialului la traciune, n vederea stabilirii gradului de
degradare al materialului din cauza tratamentelor la care a fost supus. Se observ din figurile
VI.9 - VI.11 c toate probele tratate cu chitosan au suferit o uoar degradare din cauza
tratamentului termic de condensare la care au fost supuse.

27

Figura VI.9. Rezistena la tractiune n funcie de concentraia de AgNO3

= Chitosan+AgNO3; = AgNO3; = chitosan; = martor netratat

Prin tratarea probelor cu Chitosan este afectat rezistena la traciune din cauza folosirii
temperaturii ridicate (150C) pentru condensarea chitosanului. Astfel toate probele tratate n
prealabil cu chitosan vor suferii scderi ale rezistenelor la traciune. n ceea ce privete influena
concentraiei de azotat de argint, se observ de asemenea o scdere a rezistenei din cauza
aciunii argintului asupra fibrelor.

Figura VI.10. Rezistena la tractiune n funcie de concentraia de CuSO4

= Chitosan+CuSO4; = CuSO4; = chitosan; = martor netratat

Sulfatul de cupru are o aciune mai slab asupra fibrelor de bumbac observndu-se c
rezistenele la traciune n cazul probelor tratate sunt mai bune dect pentru proba martor
netratat. Creterea concentraiei de sare are de asemenea un efect negativ asupra forei de
rupere. Spre deosebire de probele tratate cu AgNO3 i ZnCl2, tratarea cu CuSO4 prezint un
avantaj n ceea ce privete rezistena la rupere fiind capabil de a ameliora efectul condensrii
chitosanului.

28

Figura VI.11. Rezistena la tractiune n funcie de concentraia de ZnCl2

= Chitosan+ZnCl2; = ZnCl2; = chitosan; = martor netratat

n cazul probelor tratate cu clorur de zinc se poate observa c la concentraii mici

rezistena la traciune este similar probelor martor. Astfel rezistena nu este afectat de prezena
srii, dect la creterea concentraiei. Att clorura de zinc ct i azotatul de argint nu au
capacitatea de a ameliora efectul tratamentului termic pentru fixarea chitosanului.
n figurile VI.12 - VI.14 sunt prezentate intensitile culorii n funcie de concentraia
srii metalice utilizate n tratamentul materialelor din bumbac. Msurtorile au fost efectuate
dup ce materialele au fost splate, iar rezultatele sunt comparate cu proba martor netratat i cu
o prob martor tratat doar cu chitosan.

Figura VI.13. Intensitatea culorii in functie de

concentratia CuSO4
= Chitosan+CuSO4; = CuSO4; =
chitosan; = martor netratat

Figura VI.12. Intensitatea culorii in functie de

concentratia AgNO3
= Chitosan+AgNO3; = AgNO3; =
chitosan; = martor netratat

29

Figura VI.14.Intensitatea culorii in functie de concentratia ZnCl2

= Chitosan+ZnCl2; = ZnCl2; = chitosan; = martor netratat

n toate cazurile tratarea materialelor textile doar cu sare nu mbuntesc fixarea

colorantului de materialul textil. Prin tratarea cu chitosan se mbuntete rezistena vopsirii la
splare. Se observ totui un efect sinergetic ntre tratarea cu sruri metalice mpreun cu
pretratarea cu chitosan, intensitatea vopsirilor fiind mult mbuntit dup acest tratament.
VI.1.4 Influena naturii srii metalice asupra efectului antibacterian
Dup tratarea probelor, acestea au fost testate att mpotriva bacteriilor gram-pozitive ct
i gram-negative. n tabelul VI.8 sunt prezentate diametrele de inhibiie obinute pentru
variantele de tratare propuse.
Tabel VI.8. Diametrele de inhibiie
Concentraia compuilor
Bacteria testat
Proba Chitosan CuSO4 ZnCl2 AgNO3 S. aureus B. subtilis E. coli P. aeruginosa
g/l
g/l
g/l
g/l
mm
mm
mm
mm
M
0
0
0
0
1
10
0
0
0
0
2
80
0
17
0
0
3
80
0
11
10
0
4
10
11
13
16
13
5
10
80
0
18
0
0
6
10
80
0
20
0
0
7
10
10
14
15
17
15

n urma analizei antimicrobiene se poate observa c n cazul clorurii de zinc i a

sulfatului de cupru concentraiile de 80 g/l sunt la limita efectului antimicrobian. Astfel pentru
tratamente mai eficiente trebuie folosite concentraii mai mari. n cazul probelor tratate cu 10 g/l
AgNO3, efectul antimicrobian este pronunat la toate bacteriile testate. Astfel pot fi utilizate
concentraii mai mici de AgNO3. De asemenea concentraiile mari de AgNO3 au un efect negativ
asupra culorii materialelor vopsite.
Dei chitosanul este un polimer antimicrobian la concentraii mici acesta nu are activitate
antimicrobian. Creterea concentraiei polimerului ar conduce la un efect negativ asupra
tueului materialului afectnd semnificativ confortul.
30

Figura VI.17. Pseudomonas aeruginosa

0-Martor; 1-chitosan; 2-Cu; 3-Zn; 4-Ag; 5-Cu+chitosan; 6-Zn+chitosan; 7-Ag+chitosan

Figura VI.18. Staphylococcus Aureus

0-Martor; 1-chitosan; 2-Cu; 3-Zn; 4-Ag; 5-Cu+chitosan; 6-Zn+chitosan; 7-Ag+chitosan

Evaluarea activitii antibacteriene s-a realizat in vitroconform metodei Kirby-Bauer,

msurndu-se diametrul de inhibiie n jurul probei (tabelul VI.9)
Toate variantele de tratare au avut efect antibacterian mpotriva bacteriilor testate. Cel
mai bun rezultat l au probele tratate cu sulfat de cupru mpotriva bacteriei B. subtilis. Creterea
concentraiei substanei active conduce la o uoar cretere a aciunii antimicrobiene. Se poate
spune c limita minim a concentraiei pentru clorura de zinc i a sulfatului de cupru este de 100
g/l, iar pentru azotatul de argint la 5 g/l. Chitosanul nu are efect antibacterian la concentraia
folosit, dar n combinaie cu srurile metalice, acesta mbuntete activitatea antimicrobian.
Tabel VI.9. Activitatea antimicrobian a probelor tratate cu sruri metalice
Chitosan ZnCl2 CuSO4 AgNO3
Diametrul de inhibitie [mm]
Proba
g/l
g/l
g/l
g/l
(+)S.A. (-)E.C. (-)P.A. (+)B.S.
1
80
0
10
0
11
2
100
9
10
9
12
3
120
15
12
13
14
4
80
0
0
0
17
5
100
8
7
8
17
6
120
12
10
12
18
7
5
9
9
11
12
8
7.5
10
10
12
12

31

Proba
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
M

Chitosan ZnCl2 CuSO4 AgNO3

Diametrul de inhibitie [mm]
g/l
g/l
g/l
g/l
(+)S.A. (-)E.C. (-)P.A. (+)B.S.
10
11
16
13
13
10
0
0
0
0
10
80
0
0
0
20
10
100
7
6
6
6
10
120
14
11
12
14
10
80
0
0
0
18
10
100
10
8
8
18
10
120
14
11
12
18
10
5
12
11
12
12
10
7.5
14
11
12
15
10
10
14
17
15
15
0
0
0
0

VI.2 Obinerea de materiale cu proprieti antibacteriene prin aplicarea

derivailor unor acizi grai
VI.2.1 Sinteza i caracterizarea caprilatului de 2,3 epoxipropil
3-clor-2-hidroxipropil caprilatul a fost obinut prin reacia de esterificare a epiclorhidrinei
cu acid caprilic catalizat de rina schimbtoare de anioni Purolite A.
Reacia de esterificare a fost condus ntr-un reactor de sticl cu trei gturi, prevzut cu
manta cuplat la un termostat, i echipat cu un refrigerent ascendent i sistem de agitare
magnetic. Turaia a fost meninut la valoare constant de 600 rot/min. n reactor s-a introdus
acidul caprilioc i s-a nclzit pn la temperatura dorit, dup care s-au adugat epiclorhidrina
nclzit n prealabil pn la aceeai temperatur i catalizatorul. Reacia de obinere a
caprilatului de 2,3 epoxipropil este prezentat n figura VI.19.

Figura VI.19. Reacia de obinere a caprilatului de 2,3 epoxipropil

VI.2.3 Aprecierea efectului antimicrobian

Pentru examinarea microbiologic a suporturilor organice luate n studiu s-au utilizat
medii de cultur simple, uzuale - Geloza (pentru evidenierea bacteriilor) i mediul Sabouraud
(pentru evidenierea fungilor). Dup repartizarea mediului n plci Petri i solidificarea acestuia
32

s-a trecut la nsmnare, care a constat n depunerea pe suprafaa mediului proba respectiv.
Dup incubarea la 37, timp de 48 ore (n cazul bacteriilor) i 28C, timp de 7 zile (n cazul
fungilor) s-a urmrit dezvoltarea microbian din jurul eantioanelor aplicate pe suprafaa
mediilor.

Figura VI.22. Analiza antifungic pe mediu

Sabouraud i specia Rhizopus stolonifer

Figura VI.21. Analiza antibacterian pe mediu

Geloz i bacteria Sarcina lutea

Testarea contaminrii microbiene a evideniat faptul c suporturile supuse tratamentelui

cu caprilat de 2,3-epoxipropil sunt complet lipsite de microorganisme, aa cum se poate observa
din figura VI.21 absena dezvoltrii coloniilor bacteriene n jurul probelor i din figura VI.22
absena dezvoltrii coloniilor fungice n jurul probelor, comparativ cu probele martor care au fost
contaminate att cu bacterii ct i cu fungi. Acest lucru demonstreaz efectul antibacterian al
tratamentelor aplicate, efect manifestat printr-o inhibare a creterii i dezvoltrii
microorganismelor.

33

VII Concluzii generale

Cercetrile efectuate n cadrul tezei de doctorat au avut ca scop final obinerea de
materiale textile cu proprieti antimicrobiene. Acest lucru a fost obinut prin folosirea att a
compuilor naturali biologic activi, ct i a compuilor chimici de sintez astfel:
utilizarea produilor apicoli, propolis i cear, nglobai n polimer natural, chitosan i
formarea unei emulsii, care dup aplicarea pe materiale textile confer acestora
proprieti antibacteriene;
utilizarea modelului matematic pentru optimizarea emulsiei format din ulei esenial de
salvie, propolis i chitosan i testarea efectului antibacterian;
mbuntirea rezistenelor materialelor textile vopsite cu colorant reactiv i conferirea de
proprieti antibacteriene prin utilizarea diferiilor compui chimici de sitez.
Materiale textile antibacteriene obinute prin tratarea acestora cu produse apicole
Cercetrile efectuate se bazeaz pe avantajul utilizrii produselor naturale pentru
obinerea de materiale textile destinate n special domeniului medical, mai specific obinerea de
pansamente cu proprieti antibacteriene.
Compuii utilizai n acest studiu i rolul lor este urmtorul:
propolis - compus natural biologic activ, biocompatibil, cu efect antibacterian, antifungic
i regenerator;
cear - compus natural, hidrofob, previne adeziunea materialelor pe piele;
chitosan - polimer natural utilizat pentru nglobarea substanelor active i eliberarea
controlat a acestora. Este biodegradabil, biocompatibil i are efecte antibacteriene;
glicerin - utilizat cu scopul de a mrii higroscopicitatea, favozirnd vindecarea n
mediu umed;
polisorbat 80 (Tween 80) - tensid neionic, netoxic, biodegradabil, utilizat cu scop de
agent de stabilizare a emulsiei.
Au fost testate diferite variante de obinere a emulsiilor prin varierea concentraiei
produilor prin determinarea influenei acestora asupra stabilitii emulsiei. n urma analizelor sa obinut o emulsie stabil creia i-a fost testat activitatea antibacterian, att asupra bacteriilor
gram-negative, ct i asupra bacteriilor gram-pozitive.
Efectul antibacterian este indirect influenat de tipul suportului textil. Astfel au fost
realizate studii cu privire la modul n care suporul textil influeneaz reinerea emulsiei pe acesta,
rezultatele artnd c materialele textile esute au un grad de preluare a emulsiei mai mic dect
materialele tricotate.
Materialele textile tricotate se difereniaz prin structura acestora, astfel c un tricot cu
desimea ochiurilor mai mic are o capacitate mai mare de preluare a emulsiei, iar acest lucru are
ca efect o mai bun activitate antibacterian, dar i un confort sporit datorit elasticitii acestora.
Modul n care emulsia este depus pe material a fost studiat cu ajutorul microscopiei
electronice de baleiaj, constatnd faptul c produsul se depune pe fibrele din bumbac fr a
modifica semnificativ aspectul firului. Spaiile dintre fire rmn libere pentru transferul de vapori
i aer, iar spaiile dintre fibre sunt ocupate de emulsie.
34

Aplicarea emulsiei pe tricoturi modific indicii de confort (higroscopicitate,

permeabilitate la vapori i aer). Higroscopicitatea este esenial pentru confortul unui pansament,
un grad mare de absorbie al vaporilor de ap fiind necesar pentru asigurarea hidratrii pielii i
favorizarea vindecrii n mediu umed prin prevenirea formrii crustei. Datorit prezenei
glicerinei n emulsie higroscopicitatea este de minimum 60%, fa de materialele din bumbac
netratate care au o higroscopititate de maximum 20%. Permeabilitatea la vapori este influenat
de umiditatea relativ a mediului, rezultatele artnd c la un nivel ridicat al umiditii,
permeabilitatea la vapori este mai mare. Acest lucru se datoreaz faptului c materialul are o
absorbie limitat de vapori, excesul umiditii fiind eliminat prin ochiurile tricotului. Probele
tratate fa de cele netratate prezint o mai bun permeabilitate la vapori. Un transfer eficient al
vaporilor are ca efect asupra organismului posibilitatea ndeprtrii transpiraiei de pe piele
evitnd astfel problemele aprute din cauza acesteia. Permeabilitatea la aer este influenat de
structura tricotului, dar i de concentraia chitosanului. Cu ct crete concentraia chitosanului
din emulsie, cu att permeabilitatea la aer crete.
Prezena propolisului n emulsie confer acesteia o culoare galben-brun, avnd influen
i asupra culorii materialului tratat. Intensitatea culorii a fost determinat prin msurtori
spectrofotometrice punndu-se n eviden relaia dintre concentraia de propolis i intensitatea
culorii materialului tratat.
Studiul antibacterian a fost efectuat pe mai multe bacterii (Staphylococcus aureus,
Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Streptococcus pyogenes) i pe diferite medii de
cultur (Chapmann, CLED, Agar), materialele tratate avnt efecte antibacteriene asupra tuturor
bacteriilor testate. Cel mai pronunat efect a fost asupra bacteriei S. aureus, bacterie ce se gsete
la nivelul epidermei i care poate cauza infecii grave, dac nu se administreaz un tratament
corespunztor. Inhibarea creterii acestei bacterii face ca materialele obinute s fie utilizabile ca
pansamente n domeniul medical. Eficiena tratamentului n general este satisfctoare asupra
unui domeniu mai larg de microorganisme, fiind specific compuilor naturali.
Eliberarea compuilor de pe materialele tratate se realizeaz prin difuzie, fiind analizat
timpul de eliberare a compuilor biologic activi, att n soluie de alcool, ct i n soluie salin,
rezultatele artnd c difuzia se realizeaz n mai puin de o or de la nceperea testului. Timpul
de eliberare este influenat de concentraia polimerului natural, dar concentraia maxim folosit
n acest studiu nu a avut un impact negativ asupra eliberrii produilor din matricea polimerului.
Utilizarea modelelor matematice pentru optimizarea reetei de obinere a emulsiei
formate din ulei esenial de salvie, propolis i chitosan.
Prin utilizarea de modele matematice, n general, pot fi studiate influenele diferiilor
parametrii sau concentraii ce reprezint variabilele independente asupra variabilelor dependente
i anume rezultatele urmrite.
Avantajul folosirii modelelor l constituie numrul mic de experimente ce sunt necesare
n vederea obinerii rezultatelor adegvate din punct de vedere statistic. Optimizarea procesului
este uor de realizat, valorile optime fiind obinute de cele mai multe ori prin derivarea funciei
scop a modelului matematic.
n studiul acestei teze a fost urmrit influena concentraiilor produilor naturali
(variabile independente - concentraiile de ulei esenial de salvie, propolis i chitosan) asupra
stabilitii emulsiei i activitii antibacteriene (variabile dependente).
35

Conform modelului matematic central compoziional rotabil de ordinul 2m au fost

realizate un numr de 20 de experimente din care 6 n centrul spaiului experimental (pentru
determinarea erorilor). Au fost analizate stabilitatea emulsiei prin msurarea fazelor i
exprimarea n procente i efectul antibacterian asupra bacteriei S. aureus prin msurarea
diametrului de inhibiie n mm. Cu ajutorul softului Matlab au fost determinai coeficienii
ecuaiilor de regresie pentru cele dou funcii urmrite. Coeficienii funciilor au fost analizai cu
testul "t" Student stabilind semnificaia acestora, iar prin testul Fisher a fost stabilit adegvana
modelului matematic. n urma testului "t" au fost exclui 4 coeficieni considerai
nesemnificativi, iar modelele au fost considerate adegvate.
Din analiza graficelor (suprafee 3D i curbe de nivel constant) s-au obinut domeniile de
concentraie pentru care emulsiile sunt stabile, iar pentru activitatea antibacterian s-a obinut un
maxim local n centrul domeniului experimental ceea ce a permis optimizarea reetei de tratare
prin derivarea funciei i obinerea valorilor considerate optime. Efectul antibacterian a fost
studiat pentru reeta optim pe bacteriile E. coli i S. aureus fiind obinute diametre de inhibiie
de 13 mm, respectiv 15 mm.
Studiul eliberrii controlate arat c produii sunt eliberai din sistem cu vitez mare n
primele 2 ore, iar concentraia maxim eliberat fiind atins dup 4 ore.
Utilizarea propolisului n combinaie cu ulei esenial poate avea ca destinaie industria
cosmetic, propolisul avnd efect de regenerare i protectie antibacterian, iar uleiul esenial
posed proprieti aromaterapeutice i revigorare a pielii.
Utilizarea compuilor de sintez pentru obinerea de materiale textile cu proprieti
antibacteriene.
Studiul a fost realizat pe materiale textile din esturi vopsite cu colorant reactiv, tratate
cu sruri metalice de argint, cupru i zinc i materiale din bumbac nevopsite i tratate cu glicidil
caprilat.
n prima etap au fost urmrite influena naturii srii metalice asupra efectului
antibacterian asupra bacteriilor S. aureus, B. subtilis, E. coli i P. aeruginosa. Azotatul de argint
la concentraia de 10 g/l a avut cel mai puternic efect antibacterian asupra tuturor bacteriilor
testate. Sulfatul de cupru i clorura de zinc la concentraiile de 80 g/l nu au fost suficiente pentru
obinerea unui efect antibacterian satisfctor, avnd efect doar asupra bacteriei B. subtilis.
n a doua etap a experimentului au fost mrite concentraiile srurilor metalice de cupru
i zinc i a fost micorat concentraia srii metalice de argint. Astfel s-a observat c la
concentraii ncepnd de la 100 g/l, att clorura de zinc, ct i sulfatul de cupru au activitate
antibacterian, considernd astfel aceast concentraie ca fiind concentraie minim inhibitorie.
n cazul azotatului de argint a fost observat efect antibacterian i la concentraia de 5g/l.
Concentraia minim inhibitorie fiind mai mic dect aceast concentraie. Chitosanul, dei la
concentraia folosit de 10g/l nu are efect inhibitor asupra bacteriilor, n combinaie cu srurile
metalice, efectul antibacterian este mbuntit chiar i dup ce materialele au fost splate.
Din analiza rezistenei la traciune a materialului s-a observat c tratamentul termic
aplicat materialului pentru condensarea chitosanului a avut un impact negativ asupra rezistenei
materialului, iar tratarea cu sulfat de cupru a condus la o uoar mbuntire a rezistenei doar la
concentraia de 80g/l. n toate celelalte cazuri creterea concentraiei de sare metalic a condus la
degradarea fizic a materialului tratat.
36

Rezistena la lumin este afectat de concentraia srii metalice creterea acesteia

conducnd la scderea rezistenei, dar mai ales pentru azotatul de argint al crui efect a condus la
obinerea notei 1 la acest test. Tratamentul cu chitosan nu a adus mbuntiri rezistenei la
lumin.
Rezistena la transpiraie acid i alcalin a fost mbuntit prin utilizarea chitosanului,
iar cele mai bune rezistene au fost obinute la concentraii de peste 100 g/l de clorur de zinc.
Sulfatul de cupru nu a adus mbuntiri semnificative, iar azotatul de argint a avut un impact
negativ modificnd culoarea materialului sub influena transpiraiei.
Rezistena tratamentului la splare casnic a fost mbuntit, att prin tratarea cu
chitosan, dar i prin tratarea cu sare metalic. Astfel pentru toate variantele de tratare a fost
observat o cretere a rezistenei la splare fa de proba netratat.
Analiza suprafeei materialului prin microscopie electronic de balaiaj a scos n eviden
avantajul tratrii cu chitosan, particulele de sare metalic fiind uniform distribuite pe fibre, iar
conform analizelor EDAX s-a constatat o cretere a concentraiei metalelor la probele tratate cu
chitosan fa de cele tratate doar cu sare metalic.
Prin tratarea materialelor cu derivai ai acizilor grai, caprilatul de glicidil se obin efecte
att antibacteriene (asupra bacteriei Sarcina lutea), ct i antifungice (specia Rhizopus stolonifer)
de la concentraii de 20 g/l. Concentraia compusului are efect negativ asupra gradului de alb al
materialului, iar tratamentul a condus la modificarea indicilor de confort (permeabilitate la aer i
higroscopicitate). Pentru tratamente eficiente se pot utiliza concentraii mai mici de 20g/l fr a
afecta caracteristicile materialului din bumbac.

VIII Bibliografie selectiv

6

22

23
28
32

40

43

D.C. Zaharia, C. Iancu, A.T Steriade, A.A Muntean, O. Balint, V.T Popa, M.I Popa, M.A
Bogdan, MicroDSC study of Staphylococcus epidermidis growth. BMC Microbiology,
10:322, http://www.biomedcentral.com/1471-2180/10/322, 2010.
X.Fua, Y.Shena, X.Jianga, D.Huanga, Y.Yan, Chitosan derivatives with dual-antibacterial
functional groups for antimicrobial finishing of cotton fabrics. Carbohydrate Polymers, 85,
221227, 2011
A. Cerempei, Materiale textile multifuncionale obinute prin aplicarea compuilor biologic
activi, Teza de doctorat, 2010
J. Wanga, Z. Lian, Synthesis and antibacterial activity of acylated chitosan, Materials
Science Forum, Vol. 663-665, 1107-1110, 2011
J. Kumirska, M. X. Weinhold, M. Czerwicka, Z. Kaczyski, A. Bychowska, K.
Brzozowski, J. Thming, P. Stepnowski, Influence of the Chemical Structure and
Physicochemical Properties of Chitin- and Chitosan-Based Materials on Their Biomedical
Activity. Biomedical Engineering, Trends in Materials Science, Mr Anthony Laskovski
(Ed.), 25-64, 2011
Md.M. Islam, S.Md. Masum, K.R. Mahbub, Md.Z. Haque, Antibacterial Activity of CrabChitosan against Staphylococcus aureus and Escherichia coli. Journal of Advanced
Scientific Research, 2(4), 63-66, 2011
M. Barbaric, K. Miskovic, M. Bojic, M.B. Loncar, A. Smolcic-Bubalo, Z. Debeljack, M.
Medic-Saric, Chemical composition of the ethanolic propolis extracts and its effect on
HeLa cells. Journal of Ethnopharmacology, doi:10.1016/j.jep.2011.04.015 , 2011
37

46
48

54

59
76

77

78
79

92

99

120

121
128
129

130

135

Propolis:Composition, Health, Medicine: A Review, Bee Product Science, www.beehexagon.net, 2011

J. S.Bonvehi, A. L. Gutierrez, The antimicrobial effects of propolis collected in different
regions in the Basque Country (Northern Spain). World J Microbiol Biotechnol, DOI
10.1007/s11274-011-0932-y, 2011
M.P.Nori, C.S.Favaro-Trindade, S.Matias de Alencar, M. Thomazini, J.C.de Camargo
Balieiro, C.J. Contreras Castillo, Microencapsulation of propolis extract by complex
coacervation, LWT - Food Science and Technology 44, 429-435, 2011
E. Mascheroni, V. Guillard, F. Nalin, L. Mora, L. Piergiovanni, Diffusivity of propolis
compounds in Polylactic acid. Journal of Food Engineering 98, 294-301, 2010
Probst IS, Sforcin JM, Rall VLM, Fernandes AAH, Fernandes Jnior A, Antimicrobial
activity of propolis and essential oils and synergism between these natural products. The
Journal of Venomous Animals and Toxins including Tropical Diseases, 17, 2, 159-167,
2011
A. Ramadan, G. Soliman, S.S. Mahmoud, S.M. Nofal,R.F. Abdel-Rahman, Evaluation of
the safety and antioxidant activities of Crocus sativus and Propolis ethanolic extracts.
Journal of Saudi Chemical Society 16, 1321, 2012
M. Machova, Resistance of Bacillus larvae in beeswax. Apidologie, 24, 25-31, 1993
Y. Ravelo, V. Molina, D. Carbajal, L. Fernandez, J.C. Fernandez, M.L. Arruzazabala, R.
Mas, Evaluation of anti-inflammatory and antinociceptive effects of D-002 (beeswax
alcohols). J Nat Med., 65(2), 330-335, 2011
I. Hammami, M.A. Triki, A. Rebai, Chemical compositions, antibacterial and antioxidant
activities of essential oil and various extracts of Geranium sanguineum L. flowers.
Archives of Applied Science Research, 3(3), 135-144, 2011
J. Diaz-Visurraga, C. Gutierrez, C. von Plessing, A. Garcia, Metal nanostructures as
antibacterial agents. Science against microbial pathogens: communicating current research
and technological advances. Ed. A.Mndez-Vilas, Formatex, 2011
A. Hebeish, M.E. El-Naggar, M.M.G. Fouda, M.A. Ramadan, S.S. Al-Deyab, M.H. ElRafie, Highly effective antibacterial textiles containing green synthesized silver
nanoparticles. Carbohydrate Polymers, 86, 936-940, 2011
N.H. Assar, H.M. Hamuoda, Colloidal Silver as a New Antimicrobial Agent. International
Journal of Microbiological Research, 1(1), 33-36, 2010
J.O'Gorman, H. Humphreys, Application of copper to prevent and control infection. Where
are we now. Journal of Hospital Infections, 81, 217-223, 2012
A. Berendjchi, R. Khajavi, M.E. Yazdanshenas, Fabrication of superhydrophobic and
antibacterial surface on cotton fabric by doped silica-based sols with nanoparticles of
copper. Nanoscale Research Letters, 6, 594-601, 2011
R. Rajendran, C. Balakumar, H.A.M. Ahammed, S. Jayakumar, K. Vaideki, E.M. Rajesh,
Use of zinc oxide nano particles for production of antimicrobial textiles. International
Journal of Engineering, Science and Technology, 2(1), 202-208, 2010
M. Tischer, G. Pradel, K. Ohlsen, U. Holzgrabe, Quaternary Ammonium Salts and Their
Antimicrobial Potential: Targets or Nonspecific Interactions?. ChemMedChem, 7, 22-31,
2012

38

169 Wei Su, Shan Shan wei, Shun Qin Hu, Jian Xin Tang, Antimicrobial finishing of cotton
textile with nanosized silver colloids synthesized using polyethylene glycol. The Journal of
The Textile Institute, vol 102, no 2, 150-156, 2011

Activitate tiinific
ARTICOLE PUBLICATE N REVISTE DE SPECIALITATE DE CIRCULAIE
INTERNAIONAL ISI - 3 ARTICOLE
1. Danko Abramiuc, Crian Popescu, Simona Dunca, Augustin Murean, (2013) Improving
cotton textile materials properties by treating with chitosan and metallic salts, Industria Textil, vol
64, nr. 4, p. 204-209 ISSN: 1222-5347, factor impact (2012): 0,366
2. Danko Abramiuc, Luminita Ciobanu, Rodica Muresan, Magda Chiosac, Augustin
Muresan, (2013), Antibacterial Finishing of Cotton Fabrics Using Biologically Active Natural
Compounds, Fibers and Polymers, Acceptat spre publicare n 5 mai 2013, ISSN: 1229-9197, factor
impact (2012): 0,912
3. Angela Cerempei, Danko Abramiuc, Crisan Popescu, Rodica Muresan, Augustin
Muresan, Textile materials treated with antimicrobial skin care emulsion optimized by mathematical
modelling, (2013) Industria textil, Acceptat pentru publicare n vol 65, ISSN: 1222-5347, factor
impact (2012): 0,366

ARTICOLE PUBLICATE IN
PROCEEDINGS) - 2 ARTICOLE

VOLUME

ALE

CONFERINTELOR

INDEXATE

(ISI

1. Danko Abramiuc, Rodica Murean, Simona Dunca, Luminia Ciobanu, Augustin

Murean, (2011) New Changes And Opportunities Created By The Development Of Cotton
Materials Treated With Natural Biological Active Compounds, The 7th Management of
Technological Changes Conference, Alexandroupolis - Grecia, Democritus University of
Thrace-Greece, vol 2, pag: 5-8, ISBN: 978-960-99486-3-0
2. Danko Abramiuc, Angela Cerempei, Emil Murean, Luminia Ciobanu, (2011)
Development Of New Materials With Aroma And Therapeutical Characteristics, The 7th
Management of Technological Changes Conference, Alexandroupolis - Grecia, Democritus
University of Thrace-Greece, vol 2, pag: 1-4, ISBN: 978-960-99486-3-0
ARTICOLE PUBLICATE N VOLUME ALE CONFERINELOR INTERNAIONALE DIN
ROMANIA - 4 ARTICOLE

1. Danko Abramiuc, Rodica Murean, Augustin Murean, (2011) Cotton Materials

With Antibacterial Activity, The 15-th International Conference, Inventica Iasi - Romania,
Performantica Iasi, pag: 520-523, ISSN: 1844-7880
2. Danko Abramiuc, Crian Popescu, Augustin Murean, (2012) Improving Cotton
Textile Materials Proprieties By Treating With Chitosan And Metallic Salts, CORTEP - 14th
39

Romanian Textiles and Leather Conference Sinaia - Romnia, Performantica Iasi, pag: 522528, ISSN: 2285-5378
3. Angela Cerempei, Danko Abramiuc, Rodica Muresan, (2013) Obtaining cosmetic
disks by optimising the treatment composition, Simpozionului International al Specialistilor din
domeniile Tricotaje si Confectii, ISKA, p. 75-81, ISSN 2069 - 1564
4. Danko Abramiuc, Utilizarea chitosanului n formarea de emulsii biologic active
aplicabile pe materiale textile din bumbac,(2013) Workshop Tendine i cerine de
interdisciplinaritate n cercetare. Prezentarea rezultatelor obinute de doctoranzi, ISBN: 978973-621-408-0, pag. TPMI - 1
ARTICOLE PREZENTATE N CADRUL MANIFESTRILOR TIINIFICE DIN
STRINTATE - 1 ARTICOL
1. Danko Abramiuc, (2013) Research methods for developing smart textile materials for
medical applications, n cadrul proiectului ERASMUS IP Conducting interdisciplinary research
in cross-cultural environment No. 2012-1-LV1-ERA10-03686, organizat de Universitatea
Tehnic din Riga, n perioada 03.03. - 14.03.2013, Riga, Letonia

40