Chimia fizic are ca obiectiv principal utilizarea legilor din fizic pentru

explicarea fenomenelor chimice.

Obiectul studiat este sistemul. Pentru partea de termodinamic, obiectul de
studiu va fi sistemul termodinamic, reprezentat de un corp sau un ansamblu de
corpuri avnd ca limit n raport cu restul corpurilor o suprafa real sau
imaginar. Corpurile vecine sistemului poart denumirea generic de mediu
exterior.

Un sistem termodinamic are

un numr minim de parametri care
i
determin
starea.
Aceti
parametri
pot
fi
modificai
independent
i
se
numesc
variabile
independente
sau
parametri de stare ai sistemului.

n afara acestora, sistemul este caracterizat i de alte mrimi fizice. Acestea

depind de parametrii fundamentali i se numesc mrimi (funcii) de stare.
Trecerea unui sistem termodinamic de la anumite valori ale variabilelor
independente la alte valori modific starea sistemului i poart denumirea de

proces.
Procesul efectuat de sistem se poate desfura cu vitez infinit mic i
atunci el este reversibil. Procesul reversibil constituie ns o succesiune de stri
de echilibru. Parametrii sistemului variaz cu cantiti infinit mici. Schimbnd
semnul de variaie pentru unii parametri, procesul i inverseaz sensul de
desfurare.
Dac variaia parametrilor se face prin cantiti finite, msurabile, viteza de

desfurare a procesului este i ea finit, msurabil i procesul este ireversibil.

Concluzie: trecerea unui sistem dintr-o stare iniial ntr-una final i invers
are loc pe acelai traseu dac procesul este reversibil i pe trasee diferite, dac
procesul este ireversibil.

STRI DE AGREGARE
Strile de agregare pot fi tratate:
1) din punct de vedere fenomenologic - se urmresc doar proprietile
fizico-chimice accesibile msurrii directe, pentru a stabili relaiile existente ntre
proprieti, fr a ine seama de structura substanelor. Din acest punct de vedere,
gazele sunt substane ce nu au volum i nici form proprie, manifestnd tendina
de a umple uniform spaiul accesibil. Lichidele au volum propriu dar nu i form iar
solidele au i form i volum propriu, dar prezint o anizotropie a proprietilor.
2) din punct de vedere statistic - substanele sunt formate din molecule,
atomi, ioni care se mic i interacioneaz, iar proprietile substanelor se deduc
din structura lor intern, din micarea i interaciunea particulelor.
Pentru a caracteriza astfel strile de agregare trebuie inut cont c particulele
au dou forme de energie: cinetic (datorat agitaiei termice determinat de
temperatur) i potenial (datorat forelor de interaciune dintre particulele
constituente). Aceste fore de interaciune se numesc fore de coeziune
(electrovalena, covalena, legtura metalic, forele van der Waals i legtura de
hidrogen).

Starea de agregare depinde de raportul celor dou energii. n strile lichid i

solid (stri condensate), proprietile sunt determinate n primul rnd de forele de
coeziune, pe cnd la starea gazoas, substanele sunt foarte puin influenate de
structur.
Substanele din natur sunt rezultatul a dou aciuni antagoniste: una de
mprtiere, de dezordonare, iar cealalt de ordonare i adunare. Exist de fapt
dou stri extreme ale substanelor:
a. starea de ordine perfect = cristalul ideal;
b. starea de dezordine total = gazul ideal.
n primul caz, poziia fiecrei particule este exact determinat de particulele
vecine, iar n al doilea caz, particulele se rspndesc n spaiu fr s se
influeneze reciproc.
ntre cele dou situaii extreme se gsesc mai multe stri intermediare, dup
cum se manifest cele dou tendine. Posibilitatea de a adopta o stare mai
ordonat variaz de la o stare la alta, iar aceast posibilitate crete cu scderea
temperaturii i creterea presiunii.

Gazele reale se abat de starea de gaz ideal din cauza tendinelor de

ordonare.
Starea lichid are trsturi ce o apropie mult de cea solid; n lichide
exist o ordine la mic distan, la aproximativ 3-4 diametre moleculare,
dar agitaia termic mpiedic formarea unei reele.
Starea solid adevrat are particulele componente prinse fie
ntr-un cristal propriu-zis, ceea ce determin forme geometrice vizibile
macro sau microscopic, fie n agregate policristaline, ale cror cristale nu
sunt perceptibile.
Plasma este un gaz n care atomii se afl n stare ionizat, ca
urmare a pierderii unuia sau mai multor electroni, ce coexist mpreun
cu restul gazului. n plasm gsim: fotoni, electroni, ioni (ncrcai
pozitiv) i atomi sau molecule (neutre).

 gaz

lichid

solid

plasma

Starea gazoas
Volumul unei probe de gaz poate fi determinat doar prin trei parametri:
presiune, temperatur i numr de molecule. Meninnd constani unii

dintre parametri, se obin relaii numite legile gazelor. Principalele

caracteristici ale strii gazoase sunt:

micarea foarte intens a moleculelor care determin o variaie

continu a distanelor intermoleculare;
difuzia foarte mare, cu tendina de a ocupa ntreg volumul (gazele iau

forma i volumul vasului n care se gsesc);

variaia pronunat a volumului cu presiunea i temperatura;
densitatea extrem de mic;
compresibilitatea ridicat.

Gazele, pure sau n amestec, sunt sisteme termodinamice cu legi

relativ bine stabilite. Pentru raportatea proprietilor sistemelor gazoase la
un sistem gazos de referin s-a introdus noiunea de gaz perfect (ideal),
cu proprietile :
inexistena interaciunilor intermoleculare;
moleculele nu se atrag reciproc i nici nu se resping;
moleculele nu sunt atrase sau respinse de pereii vasului;
moleculele au dimensiuni neglijabile.
Aceste ipoteze sunt ideale. Sistemul gaz perfect" este un sistem
idealizat, dar prezint avantajul c are legi bine stabilite. Restul gazelor
(reale) respect aceste legi cu o bun aproximaie, n cadrul multor
procese fizice i chimice.

Domeniul de existen pentru starea gazoas poate fi definit n

funcie de temperatur i presiune. Unele gaze pot fi lichefiate la
temperatur obinuit, prin comprimare. Altele (H2, O2, N2) nu pot fi
lichefiate astfel, orict de mare ar fi presiunea. Acestea se mai numesc
gaze permanente.
Fiecare gaz are o temperatur deasupra creia nu poate fi lichefiat,
numit temperatur critic (Tc), creia i corespunde o presiune
critic (pc) i un volum critic (Vc).
Exemple:

H2O : Tc = 3740C ; pc = 218,5 atm ; Vc = 57 cm3

CO 2 : Tc = 310C ; pc = 73 atm ; Vc = 95 cm3
O 2 : Tc = - 1180C ; pc = 49,7 atm ; Vc = 74 cm3

Cel mai greu compresibil gaz este heliul:

He : Tc = - 267,80C ; pc = 2,26 atm ; Vc = 60 cm3.

Starea lichid
Este caracterizat prin volum propriu, lipsa formei proprii, avnd tendina de a lua
forma vasului sub aciunea forei gravitaionale.
Suprafaa liber a lichidului este perpendicular pe direcia forei gravitaionale.
Observaie: n stare de imponderabilitate (ex. n spaiu, n absena gravitaiei)
lichidele iau form sferic.

Fenomene de capilaritate

Sub aciunea forelor capilare, suprafaa liber a lichidelor se curbeaz.

Asemnrile ntre lichide i gaze sunt lipsa formei proprii i micarea haotic
a moleculelor datorat agitaiei termice. Asemnrile ntre lichide i solide sunt
existena unei ordini la mic distan ntre molecule, atomi, ioni i numrul de
coordinaie care este ntlnit att la solide ct i la lichide.
Din cauza aranjrii mai puin compacte ca la solide, lichidul are densitatea
mai mic.

Cldura de vaporizare
La presiune constant, lichidele se vaporizeaz pstrndu-i temperatura
constant, dei pentru acest proces de vaporizare se consum cldur.
Exemplu: apa nclzit ntr-un vas deschis la presiune atmosferic ncepe s
fiarb la 1000C. Temperatura apei i a vaporilor va rmne la aceast valoare
pn ce dispare ultima pictur de ap lichid.
Definiie. Se numete cldur latent de vaporizare (lv) cantitatea de cldur,
msurat n calorii, consumat pentru vaporizarea unui gram de substan, la
temperatur constant.
Definiie. Se numete cldur latent molar de vaporizare (Lv) cantitatea de
cldur, msurat n calorii, consumat pentru vaporizarea unui mol de substan,
la temperatur constant.

lv M = Lv
unde M este masa molar a substanei.
Apa are o cldur de vaporizare foarte mare (540 cal/g) fa de alte lichide,
deoarece moleculele apei sunt unite prin legturi de hidrogen mai puternice dect
cele de tip van der Waals care unesc moleculele lichidelor nepolare, de exemplu.

Presiunea de vapori a lichidelor

Echilibrul lichid - vapori
La temperaturi constante i mai mici dect temperatura critic, exist un interval n
care coexist starea de gaz i de lichid pentru aceeai substan i n care
presiunea rmne constant.
Definiie. Presiunea la care forma gazoas i cea lichid a unei substane coexist
la o anumit temperatur se numete presiune de vapori a lichidului la acea
temperatur.

ntr-un recipient nchis i umplut parial cu lichid, lichidul este n echilibru cu vaporii
si. Permanent exist molecule din lichidul de la suprafa care trec n stare de
vapori i molecule din faza de vapori ce revin n stare lichid. Numrul celor dou
tipuri de molecule este egal, deci presiunea de vapori rmne constant att timp
ct temperatura rmne constant.
Presiunea de vapori nu depinde de volumul recipientului. Dac acesta crete,
lichidul se evapor, n aa fel nct presiunea de vapori s rmn constant (att
timp ct exist lichid n vas).
Vaporii n echilibru cu lichidul se numesc saturani. La o temperatur dat, exist
deci o presiune de saturaie pentru fiecare substan, egal cu presiunea de
vapori la acea temperatur.
Exemplu: la 00C, pvapori pentru H2O = 4 torr, iar la 1000C, pvapori H2O = 760 torr (mm
Hg) sau 1 atm.

Fierberea
Substanele lichide se transform n vapori (se vaporizeaz) n dou situaii:
atunci cnd fenomenul are loc la temperaturi obinuite i doar la suprafaa
lichidului, se numete evaporare, iar cnd se produce n toat masa lichidului, la

temperaturi ridicate, se numete fierbere.

Fiecrei presiuni i corespunde, pentru o substan dat, o temperatur de
vaporizare (fierbere).
Definiie. Temperatura de fierbere (Tf) sau punctul de fierbere (pf) reprezint
temperatura la care presiunea de vapori este egal cu presiunea dat.
Exemplu: la p = 355 torr, pf H2O = 800C.
Se numete punct de fierbere normal temperatura de vaporizare a unui

lichid la 760 torr (1 atm).

Temperatura de condensare a lichidului este egal cu cea de fierbere, la o
presiune dat.

Fierbere

Evaporare

Starea solid
Spunem c o substan este n stare solid atunci cnd are form proprie i
volum determinat din punct de vedere macroscopic.

n realitate, substanele solide se mpart n funcie de aranjamentul intern al

particulelor componente, n solide amorfe i solide cristaline.
O clasificare mai nou evideniaz alte dou forme de existen a strii solide,
solidele magnetice i solidele radioactive.
Starea solid amorf
Se refer la o form neorganizat a particulelor componente. Se ntlnete doar o
omogenitate statistic. Starea solid amorf implic absena formelor geometrice
proprii i o comportare asemntoare cu lichidele fa de aciunea temperaturii.
Starea solid amorf este considerat ca fiind o stare lichid subrcit.

Starea solid cristalin

n aceast stare, substanele sunt caracterizate prin:
- form cristalin; - densitate; - duritate; - culoare - solubilitate; - coeficient de
elasticitate; - indice de refracie; - cldur specific; - presiune de vapori;
moment magnetic; - spectru de absorbie; - proprieti chimice.
Caracteristic pentru starea solid cristalin este gradul nalt de ordonare la
mare distan al particulelor (ioni, atomi, molecule), aranjarea lor n nodurile
reelei cristaline formnd cristalul.
Fiecare substan cristalin formeaz o reea spaial proprie care se
caracterizeaz prin simetria ei i prin poziia particulelor n reea.
Pentru a descrie un cristal este suficient s se cunoasc o poriune a lui,
numit celul elementar. O celul este perfect definit cnd se cunosc
dimensiunile a, b i c, unghiurile , i dintre axe, poziia, numrul i felul
particulelor ce o compun.

Reprezentarea spaial a unei celule elementare de NaCl

Dup msura muchiilor i a unghiurilor dintre ele se determin apte

reele primitive, apte sisteme cristaline:
cubic;
ptratic;
rombic;
romboedric;
monoclinic;

triclinic;
hexagonal.
Cristalele care prezint unul din cele apte sisteme cristaline se
numesc cristale ideale.
n realitate, din cauza energiei termice absorbite, particulele din nodurile
reelei se deplaseaz. De asemenea, orice substan real nglobeaz i
unele impuriti care produc abateri de la reeaua cristalin ideal.

Punct de topire. Cldur de topire

O substan cristalizat pur, nclzit, se transform brusc n lichid la o
temperatur fix, numit punct de topire.
Punctul de topire nu variaz dect puin cu presiunea.

n timpul topirii, faza lichid coexist cu cea solid iar temperatura rmne
constant .
La rcire, lichidele se solidific (cristalizeaz) la o temperatur fix, numit punct
de solidificare. Pentru substanele pure, punctul de solidificare este egal cu cel
de topire.
La topire se absoarbe cldur din mediul nconjurtor fr ca temperatura
sistemului s varieze.

Definiie. Se numete cldur latent de topire (lt) cantitatea de cldur,

msurat n calorii, consumat pentru topirea unui gram de substan, la
temperatur constant.

Definiie. Se numete cldur latent molar de topire (Lt) cantitatea

de cldur, msurat n calorii, consumat pentru topirea unui mol de
substan, la temperatur constant.

lt M = Lt
unde M este masa molar a substanei.

Diagrama de variaie a temperaturii n timp n procesul de topire