Metode de purificare i analiz a solurilor

Soluiile coloidale obinute prin oricare dintre metodele descrise

anterior conin dou tipuri de impuriti: - suspensiile mai mult sau mai
puin grosiere, care se pot ndeprta prin filtrare pe materiale filtrante cu
pori de dimensiuni 10-7m; - dispersiile moleculare, reprezentate de ioni

sau molecule care se rein la suprafaa particulelor coloidale.

Excesul impuritilor moleculare trebuie ndeprtat deoarece, de
exemplu, cantitile mari de electrolii ce rezult n reaciile chimice de
formare a particulelor pot provoca distrugerea coloidului.

Dializa
Purificarea unui coloid const n ndeprtarea excesului de electrolit.
Pentru aceasta se folosesc dispozitive simple prevzute cu membrane
semipermeabile care permit difuzia micromoleculelor i ionilor sub
aciunea unei diferene de concentraie. Procesul se numete dializ iar
dispozitivul folosit la realizarea acestui proces se numete dializor.
Cel mai simplu dializor este
construit dintr-un vas deschis la
ambele capete, dintre care la unul a
fost
ataat
o
membran
semipermeabil. n locul vasului pote fi
folosit i un scule semipermeabil
confecionat din colodiu.
1 soluia coloidal dializat;
2 lichid exterior (ap);
3 membran semipermeabil.

n vasul prevzut cu membran se introduce coloidul pentru purificat,

apoi vasul se introduce n alt vas, mai mare, cu solvent (ap). Procesul de
dializ const n difuzia prin membran a moleculelor sau ionilor.
Particulele coloidale nu pot difuza deoarece sunt prea mari i nu se
pot deplasa prin porii membranei semipermeabile. Viteza de dializ este
proporional cu suprafaa specific a membranei. Mrirea vitezei de
dializ se face prin recircularea lichidului din vasul exterior.
Expresia vitezei de dializ este similar celei de difuzie:

este viteza de dializ, S este suprafaa specific a membranei,

D este coeficientul de difuzie al moleculelor ce traverseaz membrana,
iar

este gradientul de concentraie dintre coloid i lichidul exterior.

n practic se folosesc baterii de electrodializ cu 40-500

compartimente. Modul de funcionare al unei instalaii de epurare prin
electrodializ reiese din figura anterioar.
Electrodializa se folosete la purificarea unor produi biologici
necesari n medicin, la izolarea alcaloizilor din extractele vegetale etc.

Stabilitatea unui sistem coloidal, cea mai important proprietate a

sa, poate fi explicat n dou moduri:
a) fizic prin formarea unui strat dublu electric, din anumii ioni
adsorbii pe fiecare particul, care creeaz n jurul ei o sfer electric
de protecie (barier de potenial);
b) chimic prin adsorbia anumitor substane care mresc
insolubilitatea particulelor i mpiedic dizolvarea lor prin aciune de
mas.
n ambele cazuri, stabilitatea particulelor coloidale se explic printro anumit structur deosebit i o compoziie chimic special.
Aceste particule au fost denumite pentru prima dat de Jacques
Eugne Duclaux micele coloidale.

Ele au o structur ternar, fiind formate din nucleu, ioni i

contraioni, iar compoziia lor difer de la o micel la alta din cauza
polidispersrii. Din aceast cauz, raportul stoechiometric dintre
substana dispersat (nucleu) i substana adsorbit pe nucleu are numai
anumite valori medii, exprimate prin formule chimice speciale, numite
formule micelare.
Nucleul micelei coloidale prezint o suprafa cu o mare capacitate
de adsorbie i poate reine prin chemosorbie ioni pozitivi sau negativi din
mediul de reacie, care au un element comun cu structura sa chimic.
Stratul de ioni reinut de nucleu prin adsorbie se numete strat fix de
ioni (ioni determinani de potenial) sau strat intern Helmholtz (SIH).
Acest strat fix de ioni determin semnul i mrimea micelei. n jurul
lui sunt atrai ioni de semn contrar care echilibreaz sarcina electric a
stratului fix.
Acest al doilea strat se numete strat de contraioni sau strat extern
Helmholtz (SEH) sau plan limit Gouy.
De la stratul de contraioni spre restul soluiei apare stratul difuz de
ioni, format tot din contraioni dar care sunt mai puin atrai de ctre stratul
fix de ioni.

Micela coloidal este ncrcat cu electricitate pozitiv sau negativ n

funcie de ncrcarea stratului fix de ioni. La micarea celor dou straturi
care alctuiesc sistemul, doar stratul de contraioni (SEH) se deplaseaz
mpreun cu nucleul, iar contraionii din stratul difuz rmn n urm
determinnd un potenial numit potenial electrocinetic .

Formula micelar general a unei particule coloidale se poate scrie:

[m AB n C (n-x) D ] x D ,
unde particula ionizat este format din m AB = nucleu; n C = strat fix
de ioni (SIH); (n-x) D = strat de contraioni (SEH). La exteriorul particulei
ionizate este dispus x D = stratul difuz de ioni.
m reprezint numrul moleculelor din nucleu, n i x, numrul ionilor din
stratul generator de potenial, iar (n-x) reprezint numrul ionilor din stratul
de contraioni.
Ca exemple de micele coloidale, avem micela de sulfur arsenioas,
obinut n urma reaciilor:
2 As(OH)3 + 3 H2S As2S3 + 6 H2O (n prezen de HCl)
n soluie se formeaz urmtorii ioni:
H2S + H2O HS- + H3O+
HCl + H2O Cl- + H3O+
Nucleul micelei este format din precipitatul de As2S3 care are o mare
capacitate de adsorbie i va chemosorbi ionii de HS-.
Stratul de contraioni va fi format din ioni de hidroniu, la fel ca i stratul
difuz. Formula micelei poate fi reprezentat astfel:

[m As2S3 n HS- (n-x) H3O+] x H3O+

Semnul micelei coloidale depinde i de natura ionilor care se afl n

exces n soluie. De exemplu, solul de iodur de argint se formeaz n urma
reaciilor:

(K+ + I-) + (Ag+ + NO3-) AgI + (K+ + NO3-)

n cazul n care soluia de iodur de potasiu se afl n exces,
structura micelei va fi exprimat prin urmtoarea formul, iar micela va
avea sarcin negativ:

[m AgI n I- (n-x) K+] x K+

Dac soluia de azotat de argint este n exces, micela de iodur de
argint va fi pozitiv i va avea urmtoarea structur:

[m AgI n Ag+ (n-x) NO3-] x NO3-

Coloizii liofili sunt mai stabili datorit faptului c prezint micele

nconjurate cu un strat protector din mediul de dispersie.
n cazul coloizilor hidrofili, acest strat protector este format din
moleculele polare ale apei, orientate n jurul micelei n funcie de
ncrcarea electric a acesteia.

Proprietile sistemelor coloidale

Caracteristicile generale ale coloizilor se refer la fenomenele lor cinetice,
optice, electrice sau de suprafa.

A. Proprieti cinetice
1. Difuziunea
Este cel mai simplu fenomen de transfer (transport) i const n egalizarea
spontan a concentraiei sistemului datorit agitaiei cinetice.
Difuzia se definete cantitativ prin spaiul x parcurs pe o anumit direcie de
particule ntr-un timp dat t i prin viteza de difuzie v.
Viteza de difuzie se exprim, la rndul ei, prin numrul n de particule
difuzate n unitatea de timp printr-o suprafa dat S, perpendicular pe
direcia considerat. Aceste mrimi sunt legate de concentraia C a
dispersoidului printr-o relaie fundamental, cunoscut sub numele de
legea I a lui Fick:

Constanta D din relaia anterioar, numit i coeficient de difuzie,

este cea mai important caracteristic a difuziei. Valoarea lui D este dat
de relaia:
D = D0 (1 + KD C)
unde D0 este coeficientul de difuzie la diluie infinit, cnd concentraia
C tinde spre 0; KD este constant iar C - concentraia fazei disperse.
Einstein a artat c valorile coeficientului de difuzie depind de
deplasrile medii ale particulelor, de vscozitatea mediului i de mrimea
particulelor. n sistemele coloidale, cu particule mari, difuzia se desfoar
cu vitez redus.

2. Micarea brownian
Poate fi considerat ca fenomenul microscopic al difuziei libere i
este caracteristic particulelor cu dimensiunea n jurul unui micrometru
(10-6 m). A fost descoperit de botanistul Brown, n 1827, care a observat
fenomenul la unele suspensii vegetale (praf de polen) i apoi la alte
suspensii observabile la microscopul obinuit.
Este o micare spontan, neinfluenat de factorii externi,
dezordonat i continu; este cu att mai pronunat cu ct
vscozitatea mediului este mai mic i temperatura mai ridicat.

La sistemele coloidale, aceast micare se compune din deplasri n

zig zag n toate direciile, nsoite i de rotaii n jurul unei poziii medii.
Particulele cele mai mari la care se mai poate observa o micare
brownian au diametrul de aproximativ 4 m i nu prezint dect micri
de oscilaie n jurul centrului lor de greutate.

Particulele cu dimensiuni corespunztoare domeniului coloidal se

deplaseaz n acelai timp i prin translaie dup o traiectorie frnt (cu
forma general a mersului la ntmplare) i prin rotaie.

S-a considerat, n locul spaiului real i a vitezei reale, deplasarea

medie ptratic
:
Aceasta este egal cu ptratul proieciei pe o dreapt a distanei
minime dintre poziia iniial i cea final a unei particule aflate n
micare brownian, dup un timp de observaie .
Relaia fundamental a teoriei micrii browniene stabilete legtura
ntre deplasarea medie ptratic (sau deplasarea medie aparent),
coeficientul de difuzie D i timpul :
=2D ,

astfel nct

nlocuind valoarea coeficientului de difuzie se obine relaia dintre

deplasarea medie i raza particulei, numit i ecuaia Einstein
Smolukowski:
=
T este temperatura absolut (K), reprezint timpul considerat, este
vscozitatea mediului i r este raza particulei.
Viteza micrii browniene va fi cu att mai mare cu ct vscozitatea
mediului i dimensiunile particulelor vor fi mai mici.

3. Presiunea osmotic a sistemelor coloidale

Fenomenul osmozei sau difuzia selectiv prin porii membranelor

semipermeabile ale moleculelor dintr-o soluie a fost remarcat prima dat
la unele soluii coloidale naturale.
Particulele coloidale fiind mai mari dect moleculele dizolvanilor
obinuii, difuzia selectiv a acestora are loc i n prezena membranelor
cu pori mai mari, cum sunt membranele utilizate n dializ.
Presiunea propriu-zis care se exercit asupra membranelor, sau
presiunea osmotic, este mult mai mic la coloizii simpli liofobi dect la
soluiile micromoleculare, deoarece cu ct crete mrimea particulelor, cu
att scade numrul acestora.
Perrin a generalizat teoria cinetico-molecular i n cazul sistemelor
coloidale. El a aplicat relaia lui vant Hoff = RTC i pentru calculul
presiunii osmotice a sistemelor coloidale. S-a dovedit c aceast presiune
depinde de gradul de dispersie.

4. Sedimentarea coloizilor
n sistemele coloidale propriu-zise (soli), sedimentarea const n
separarea sistemului respectiv n dou straturi (sol i dizolvant) i n
deplasarea stratului de separaie rezultat cu o vitez constant, numit
vitez de sedimentare.
Se stabilete un echilibru ntre atracia
gravitaional, care tinde s sedimenteze
particulele i forele cinetico moleculare
(difuzie, micare brownian) care au tendina
de a le mprtia.
La echilibru, exist o distribuie a
particulelor
n
raport
cu
nlimea
asemntoare cu distribuia moleculelor n aer.
Viteza de sedimentare depinde i de raza
particulelor, astfel nct sedimentarea are loc
stratificat, depunndu-se nti particulele cu
raza mai mare. Acest proces mai depinde i de
vscozitatea mediului .

5. Tixotropia sistemelor coloidale

Denumirea de tixotropie a fost dat de Freundlich fenomenului
observat la suspensiile concentrate de hidroxid feric.
Sub aciunea diferiilor factori (timp, concentraie etc.) sistemele
coloidale au tendina de structurare sau destructurare, manifestat printro modificare evident a vscozitii. Tendina de restructurare se
manifest la suspensii diluate sau concentrate, paste, soluii de polimeri,
rini.
Definiie. Micorarea vscozitii unui sistem dispers, respectiv
fluidizarea sa se numete tixotropie.
Tixotropia i gelificarea (gelifierea, gelatinizarea) sunt fenomene
reversibile; fluidizarea unui gel se face sub influena unor factori externi
mecanici (de exemplu, malaxare) sau sub influena ultrasunetelor.
Tixotropia este un fenomen reversibil pentru c la ncetarea aciunii
acestor factori exteriori, sistemul revine la starea iniial.

B. Proprieti optice
Fenomenele optice ale sistemelor coloidale se pot grupa n
fenomene optice generale, care se produc n toate sistemele fizico
chimice (reflexia, absorbia, interferena etc.) i fenomene optice
coloidale, caracteristice sistemelor ultramicroeterogene (efectul Tyndall,
opalescena, fluorescena etc.).
1. Opalescena
La trecerea luminii printr-un coloid incolor se observ o difuzie a
luminii, solul aprnd opalescent, uneori cu schimbarea culorii.
Fenomenul de opalescen la coloizi este produs de difracia luminii
de ctre particule.
Radiaia difuzat de particul se mprtie n toate direciile i va fi din
nou difuzat de particulele vecine, devierea radiaiei fiind reprezentat de
unghiul .

Intensitatea opalescenei
va fi cu att mai mare cu ct
indicii de refracie ai celor
dou faze care alctuiesc
sistemul sunt mai mari.
Opalescena crete foarte
mult cu temperatura, fiind
maxim la temperatura critic,
cnd fenomenul este vizibil cu
ochiul liber.
Determinarea opalescenei soluiilor coloidale se face prin metoda
nefelometric.
Msurarea intensitii opalescenei servete la determinarea
concentraiei fazei disperse a unui sistem. Aparatele folosite se numesc
nefelometre.

2. Efectul Tyndall
Este caracteristic coloizilor cu un grad de dispersie mic (r<10-7m).
Lungimea de und a radiaiei fiind mare fa de particul, are loc un
fenomen de difuzie.
Definiie. Difracia printr-un mediu care conine neomogeniti
spaiale mici, ce redistribuie destul de uniform lumina n toate
direciile, se numete difuzia luminii.
Un fascicul de raze ce trece
printr-o soluie coloidal este difuzat
n toate direciile i polarizat.
Privind perpendicular pe direcia
de inciden a fasciculului luminos, cu
ajutorul
ultramicroscopului,
se
observ un con luminos, numit conul
lui Tyndall.

Explicaia acestui fenomen a fost dat de Rayleigh pe baza

fenomenelor de difracie a luminii. El a explicat n acelai mod i culoarea
albastr a cerului.
Difuzia luminii pe particulele gazoase i lichide are loc la fel ca pe
particulele coloidale, dar este mult mai slab i nu se poate observa dect
n spaii foarte mari, cum sunt atmosfera sau apele mrilor i oceanelor.
Culoarea apelor marine se datoreaz i unui fenomen de absorbie a
luminii care completeaz difuzia.

O aplicaie a efectului Tyndall este ultramicroscopul . Acesta este

format dintr-un microscop prin care trece lumina difuzat de particulele
fazei disperse dintr-un sistem coloidal, iluminate de o surs ale crei raze
sunt limitate de o serie de fante i lentile ce concentreaz lumina ntr-un
con Tyndall .
Particulele cu raz mai mare pot fi distinse ca puncte separate, iar cele
de dimensiuni mai mici apar ca puncte luminoase difuze.
Cu ajutorul ultramicroscopului se observ detalii ntre 2000 3000 .

Microscopia electronic
Pentru a putea observa la microscop particule cu raza mai mic
dect 10-7 m, este necesar ca microscopul s foloseasc o surs de
lumin cu lungime de und mai mic dect a celei obinuite.
Acest lucru s-a realizat cu ajutorul unui fascicul de electroni n
micare. Cu acest tip de aparat se pot observa detalii de 20 30 .

Asupra preparatului microscopic

se concentreaz un fascicul de
electroni provenit de la un catod
incandescent.
Preparatul trebuie s fie foarte
subire pentru a putea fi traversat.
Fluxul de electroni strbate n
microscop o serie de cmpuri
electrice i magnetice, numite
lentile electronice.

Grauncioare de polen
imagine la microscopul optic

Grauncioare de polen
imagine la microscopul electronic

Hematii
imagine la microscopul optic

Leucocita
imagine la microscopul electronic

Colonie de Streptococcus mutans

imagine la microscopul electronic

Particula de argint
imagine la microscopul electronic

Fibre
lana