Legea a II-a pentru sisteme inchise

Cicluri in contact cu o singura sursa de caldura

Sistemul primeste lucru mecanic si transmite caldura (niciodata invers!)

Plank: It is impossible to construct an engine which will work in a complete cycle,
and produce no effect except the raising of a weight and the cooling of a heat
reservoire - introduce rezervorul de caldura ca pe un sistem a carui temperatura nu se
schimba in timpul unei interactiuni prin schimb de caldura
Kelvin: It is impossible, by means of an inanimate material agency, to derive
mechanical effect from any portion of matter by cooling it below the temperature of
the coldest of the surrounding objects - transpare influenta teoriei caloricului
(conform careia caldura este stocata intr-un corp si actioneaza prin intermediul
fluidului caloric)

Q1"2#1

E 2"1 # E1
Sistem inchis

W1"2#1

# "W $ 0
ciclu

sau

"Q
$
0
ciclu

Cilcuri in contact cu doua surse de caldura

Sadi Carnot (1824) introduce conceptul de ciclu reversibil

p, v, T variaza uniform in toata masa gazului - toate procesele sunt foarte lente. In
aceste conditii sistemul poate efectua ciclul si invers (reversibil)
Daca WC, Q1C, Q2C sunt lucrul mecanic si schimburile de caldura la (T1) si (T2),
atunci (WC, Q1C, Q2C)inversat = (WC, Q1C, Q2C)direct

Sursa calda

(T1 )
WC

(T2 )

Sursa rece

(C )
!

Q1C

Q2C

Gaz ideal

Gaz ideal
1

izoterme

adiabate

adiabate

v
Diagrama Carnot

izoterme

Diagrama Gibbs

Q1 + Q2 = W
Sursa calda

W >0
ciclu

Sursa rece

!( A)

(T2 )

(PI)

Q1

(T1 )

WA

(1) Q1 < 0, Q2 < 0

(2) Q1 > 0, Q2 > 0
(3) Q1Q2 < 0

WB

( B)
Q2

QB

! una dintre sursele

! de caldura in contact cu un alt ciclu (B),
Ipoteza (2) - se pune
caracterizat prin QB, WB. Conform PI, QB<0. O valoare adimisibila este QB=Q2
[conform (2), Q2>0]
! la sfarsitul ciclurilor executate de
! (T ) termina un ciclu
!2, atunci sursa
Daca QB=Q
2
sistemul compus (A)(B)
Daca sistemele (A), (B), (T2) efectueaza individual cicluri, atunci ansamblul executa
un ciclu in contact cu o (singura) sursa de caldura (T1); conform PI, ansamblul trebuie
sa cedeze caldura (respectiv Q1<0), ceea ce contrazice (2)

Sursa calda

Q1

WA
!
!

Sursa rece

( A)
!

Q2

Q1C

(T1 )

WC

(C )
!

(T2 )

Q2C

! de semnul T1-T2,
! interactiunile prin schimb de caldura nu au
Ipoteza (3) - indiferent
acealsi semn. Presupunem ca Q1>0 si Q2<0.
Completam ciclul (A) cu un ciclu Carnot (reversibil) conectat la aceleasi surse de
!
!incat Q1+ Q1C=0
caldura, astfel
un ciclu, respectiv (A)(C)
! sursa (T1) efectueaza
(T1) executa un ciclu in contact cu o (singura) sursa de caldura (T2)
Conform PI, caldura schimbata cu sursa (T2) Q2 +Q2C 0.
Presupunand ca Q1>0, rezulta

("Q2 ) #
Q1

Q2C
("Q1C )

Principiul II pentru sisteme

inchise care executa cicluri in
contact cu doua surse de caldura

 In cazul limita

("Q2 ) =
Q1

Q2C
("Q1C )

Q1 + Q1C = 0 "
$
W = Q1 + Q2 # & (W ,Q1C ,Q2C ) = '(W ,Q1,Q2 )
! WC = Q1C + Q2C $%
rezulta
!

"Q2 $ "Q2 '

#&
)
Q1 % Q1 ( rev

Principiul II pentru sisteme inchise care

executa cicluri in contact cu doua surse de
caldura (reformulat)

Cat de mare poate fi Q2/Q1? Limita sa inferioara este (Q2/Q1)rev

Aceasta limita poate depinde doar de T1 si T2, care au fost presupuse
diferite,
respectiv
!

# "Q2 &
%
( = f (T1,T2 )
$ Q1 ' rev

(f este necunoscuta)

Q1

(T1 )
WA

( A) rev
!

(T2 )

Q1

(T1 )
WB

(B) rev

!
Q2

(T2 )
WC

(C ) rev

# "Q2 &
%
( = f (T1,T2 )
Q
! #$ 1 &'rev !
"Q3
%
( = f (T1,T3 )
Q
$ 1 ' rev
# "Q3 &
%
( = f (T2 ,T3 )
Q
$ 2 ' rev

(T3 )

!
Q3

(T3 )

f (T1,T3 ) "(T1 )
f (T1,T2 ,T3 ) =
=
f (T2 ,T3 ) "(T2 )

Exista o interpretare referitor la P0?

!

"Q2

Q3
$
notatie
1 '
& "(T ) =
)
#
T
(
)
%
(

$
notatie
1 '
& "(T ) =
)
#(T ) (
%

Temperatura termodinamica
def
# "Q2 &
# "Q &
# "Q &
)(T2 )
* )(+) = )(+0 )% ( * T = T0 % (
%
( =
$ Q1 ' rev )(T1 )
$ Q0 ' rev
$ Q0 ' rev
! ideal
Alegerea ()=T se datoreste faptului ca = pentru gazul

"Q2C #2,gaz_ideal
Pv
=
$ #gaz_ideal =
Q1C
#1,gaz_ideal
R

(Clapeyron)

Introducrea conceptului de scara a temperaturii termodinamice permite rescrierea

Scara temperaturii
PII sub forma (idependenta de ipoteza W>0)
termodinamice
Q1
!
T0 Q0
Q1 Q2
+
"0
W
ciclu reversibil

T1

T2

Demonstratia pentru W<0 este similara

Q
!

!
!

Zero absolut

Cilcuri in contact cu un numar oarecare de surse de caldura

Se demonstreaza prin inductie completa (H. Poincar)
inductie
completa n +1

Q1
Q1 Q2
Q1 Q2
Qn
" 0, +
" 0,K +
+K+
"0 #
T1
T1 T2
T1 T2
Tn

Qi
$T "0
i
i=1

Qn,C (C ) Qn +1,C

(T1 )

WA
!

(T2 )
Q2

Q1

(Tn )
!

( A!)

(Tn +1 )
!

!Qn

Qn +1

! sursa (Tn+1) la starea

! initiala, punand-o
!
Se readuce
in contact cu un
ciclu reversibil
! (C)

WC

 PII pentru sistemul (A)(C)(Tn+1), aflat in contact cu n

surse de caldura, este
n

Qi Qn,c
"T + T #0
n
i=1 i
Qn,c Qn +1,c
+
"0
pe de alta parte
Tn
Tn +1
!

Generalizare

#
#

Qi Qn +1,c
"T # T $0
n +1
i=1 i
n

"Q
$0
T
"Qrev
"Qrev
=0%
= dS
T
T

!
(Clausius)

Qi Qn +1
"T + T #0
n +1
i=1 i

Proces oarecare pentru un sistem in contact cu un numar oarecare

de surse de caldura
Un proces oarecare (1)(2) poate fi o parte a ciclului (1) (2) (1), unde (2) (1)
are loc printr-o evolutie reversibila
Pentru ciclul (1) (2) (1),

"Q
+
T

"Qrev
#2 T $ 0 %
1

"Q
#1 T
123
2

modificare de entropie

transfer de entropie
( nu este proprietate)

Sgen
{

dependenta de drum!

S2 " S1
123

independenta de drum

"

S2 & S1
123

#Q
$1 T
123
2

%0

dependenta de drum

Principiile minimumului de energiei si maximumului de entropie!

Legea a II-a a termodinamicii pentru sisteme deschise

Se inchide sistemul deschis
Se aplica PII pentru sisteme inchise

in

in

in

W
!
( M,S) deschis,t
t

Q
W

!
( M,S) deschis,t +"t
!

out

out

t+t

M inchis = M deschis,t + "M in = M deschis,( t +"t ) + "M out

Sinchis,t = Sdeschis,t + "Sin
Sinchis,( t +"t ) = Sdeschis,( t +"t ) + "Sout
!

out

("S) in,out = ( s"M ) in,out = (sm ) in,out "t

("V ) in,out = (v"M ) in,out

Q i
"Sgen = Sdeschis,( t +"t ) # Sdeschis,t # "t + ( m s) out "t # ( m s) in "t $ 0
Ti
!

dS
Q
S gen =
" # i + # m s " # m s $ 0
{
dt
Ti
{
i
out 4
in 4
rata de geneare
1
2
3
1
4
2
4
3
rata de acumulare

a entropiei

S gen =

a entropiei in
volumul de control

"(#s)
$V "t dv +

rata de transfer
a entropiei
(prin transfer
de caldura)

rata curgerii de
entropie care iese
din volumul de control
(prin curgere masica)

1
$ A T q % ndA +

% q(
$s
"" = # + div' *
s"gen
&T )
$t

#sv % ndA