Universitate Dunrea de Jos, Facultatea de tiina i Ingineria Alimentelor - Galai -

Pag. | 1

Caracterizarea ratelor de solubilizare ale nutrienilor din nmolul decantat de la pstrvul curcubeu (Oncorhynchus mykiss)

Student: Pailea Traian Specializarea: SIBA Anul: 2

Cuprins

Abstract ___________________________________________________________ 1 1. Introducere __________________________________________________ 2 2. Metode i materiale ___________________________________________ 3 2.1. Colectarea nmolului pstrvilor ___________________________3 2.2. Experimentele de dizolvare a nutrienilor ____________________ 3 3. Rezultate ____________________________________________________ 5 3.1. Caracteristicile nmolului ________________________________ 5 3.2. Dizolvarea nutrienilor n 24 de ore ________________________ 5 3.3. Dizolvarea nutrienilor n 2-7 zile __________________________ 7 4. Discuii _____________________________________________________ 9 4.1. Dizolvare a nutrienilor n 24 de ore ________________________ 9 4.2. Dizolvarea nutrienilor n intervalul 2-7 zile __________________ 9 5. Concluzii ____________________________________________________ 11 Pag. | 2

Abstract Solubilizarea nutrienilor din nmolului decantat de la pstrvul curcubeu (Oncorhynchus mykiss) n stratul de superior de ap, a fost evaluat pe o perioad de 7 zile. Solubilizarea s-a efectuat n 2 bazine, unul n care s-a creat un mediu stagnant i unul n care au fost create condiii de agitare i amestecare pentru a simula mediul turbulent din bazinele de producie. n primele 24 de ore, n ambele Pag. | 3 bazine s-a semnalat o solubilizare rapid a fosforului total (TP), a orto-fosfatului (OP), a azotului Kjeldahl total (TKN), a azotului amoniacal total (TAN) i a carbonului organic total (TOC). Cea mai ridicat rat de solubilizare din intervalul de 24 de ore a fost identificat n bazinul cu mediu turbulent, indicii TP, OP, TAN i TKN urmnd o cretere ce a putut fi descris cel mai bine prin ecuaii de regresie geometric. n bazinul cu mediu stagnant, n intervalul de timp considerat, a avut loc o cretere liniar a concentraiilor TP, OP, TKN i TAN. Aceste creteri liniare au continuat din ziua 2 pn n ziua 7, ns cu o intensitate sczut comparativ cu primele 24 de ore. Pe baza creterii liniare a concentraiilor au fost calculate ratele medii ale solubilizrii nutrienilor (mg solubilizat/g nmol h; greutate uscat). n bazinul cu condiii turbulente, concentraiile nutrienilor au sczut dup 60 de ore, fiind suspectat o activitate bacterian aerob i/sau o precipitare chimic. Astfel, ratele medii de solubilizare nu au putut fi determinate. Aceste descoperiri indic faptul c o igienizare zilnic a spaiilor de decantare poate evita eliberarea de TP, OP, TAN, TKN i TOC din solidele decantate cu 66%, 65%, 39%, 76% i, respectiv, 51%, comparativ cu programele de igienizare sptmnal. Ratele de solubilizare identificate indic faptul c eliberarea nutrienilor va continua i dup cele 7 zile considerate. Aceast informaie sugereaz c un management agresiv i continuu al eliminrii nmolului este cel mai benefic pentru a menine o calitate nalt a apei i o eliminare regulat n concordan cu producia piscicol.

1. Introducere Managementul solidelor este esenial i indispensabil pentru meninerea calitii efluentului n standardele pentru acvacultur. Acumularea nmolului n bazinele de cretere poate duce la un declin n calitatea apei i poate influena n mod direct producia piscicol. Nutrienii i materia organic mpreun cu solidele generate n fermele piscicole pot polua apele n care se elimin efluentul. Pentru a Pag. | 4 crea protocoale eficiente de eliminare a substanelor solide, trebuie neleas compoziia, degradarea i dizolvarea nutrienilor in nmolul de pstrvi. Ratele de dizolvare a nutrienilor sunt necesare pentru a stabili programul de igienizare utilizat pentru a minimiza eutrofizarea din aval de unitate. Pstrvul curcubeu (Oncorhynchus mykiss) produce 18-30% solide suspendate i fecale per unitatea de hran. Alte solide suspendate pot rezulta datorit hrnirii excesive i variaz ntre 150-200 g/kg hran. Astfel, peste 50% din furaje (procent din greutate) se poate transforma ntr-un deeu bogat n solide suspendate ce se acumuleaz n unitile de cretere i n avalul apelor colectoare. Aceste solide conin 30-80% din fosforul (P) efluent i 15-32% din azotul (N) total din efluent. S-a descoperit c raportul azot la fosfor (N:P) din nmolul pstrvilor variaz ntre 1,1 i 1,3; un raport cu valori de 4-7 este specific pentru furaje bogate n fosfor. Se sugereaz faptul c dizolvarea fosforului din hrana i fecalele pstrvilor este rapid, majoritatea cantitii fiind extras n 24 de ore. Literatura de specialitate relev faptul c o soluie dizolvat din furajul somonului de Atlantic are un coninut dominant de fosfor reactiv dizolvat (DRP), fosforul particular (PP) situndu-se n cea mai mare proporie n fecalele dizolvate ; iar aproximativ 10% din fosforul total dizolvat este eliberat n primele 10 minute. Dei fenomenul de dizolvare rapid a fost documentat, este nevoie de cercetri adiionale care s confirme ratele i intensitile dizolvrii active din nmol. Acest studiu urmrete intensitatea de dizolvare rapid (24 de ore) n comparaie cu dizolvarea care are loc ntr-o perioad de 7 zile. Din punct de vedere a ratelor de dizolvare, a fost comparat un nmol n condiii linitite i unul n condiii de agitare i aerare. Aceast informaie este important pentru crearea programelor de igienizare menite s minimalizeze degradarea calitii efluentului.

2. Metode i materiale 2.1. Colectarea nmolului pstrvilor Nmolul de pstrvi folosit pentru acest studiu a fost colectat dintr-o zon linitit a unei uniti de producie i cretere a pstrvului curcubeu din fermele Cast-a-line, Cragsville, Virginia. Vrsta medie a nmolului a fost determinat ca fiind de 3,5 zile, n timp ce igienizarea zonelor linitite a avut loc Pag. | 5 cu 7 zile n urm. Majoritatea nmolului colectat se prezenta ca pelei fecali intaci, prezentnd degradare minim. Nmolul a fost colectat folosind o plas fin, a fost scurs de apa n exces, a fost pus ntr-o gleat curat din plastic i transportat la laboratoarele Virginia Tech pentru a fi analizat. Probele n variant triplicat de nmol au fost analizate pentru solide totale (TS) folosind metode standard i numeroi parametri pentru nutrieni (seciunea 2.2.).
Tabelul 1: Orarul colectrii probelor Ziua 1 2 3-7 Nr. de probe 7 3 2 Intervalul de timp La fiecare 4 ore La fiecare 8 ore La fiecare 12 ore

2.2. Experimentele de dizolvare a nutrienilor Celor 2 bazine (A i B) confecionate din policarbonat i de form patrat, fiind situate ntr-o ncpere cu o temperatur ambiental de 20C, li s-a adugat cte 2L de nmol. n continuare, celor 2 bazine li s-au adugat 18L de ap de-ionizat, n mod gentil pentru a evita resuspensia nmolului decantat. Volumul total i adncimea lichidului n fiecare din cele 2 bazine (nmol i ap de-ionizat) a fost de 20L i respectiv de 28 de cm. Bazinului A nu i s-au aplicat metode de turbulen, simulnd condiiile linitite ale bazinelor de sedimentare. n bazinul B au fost instalate 2 pietre ponce de 10 cm pentru a genera circularea i agitarea nmolului decantat, simulnd astfel micarea petilor din unitile de producie. Odat ce bazinele au fost umplute, s-au prelevat imediat probe de ap pentru a stabili concentraia iniial de baz a nutrienilor din stratul de ap ce acoper nmolul, pentru comparri ulterioare. Toate probele au fost analizate n maximum 12 ore de la recoltare, sau au fost congelate pentru a fi analizate ntr-un interval de 7 zile. Aerarea a fost sistat cu 30 de minute naintea lurii probelor. Dup ce au fost prelevate probele, aerarea a fost reluat. Concentraiile nutrienilor au fost corelate cu timpul folosind ecuaii de regresie liniar i geometric. Au fost obinute rate medii de dizolvare n mg/g solid-h timp de 24 h pentru fiecare nutrient, folosind ecuaia (1). Volumul folosit n ecuaie a fost n funcie de cantitatea de prob extras din fiecare bazin.

Ecuaia (1): 24 h rata medie de dizolvare (mg/g*h)=panta*volum 144,2 g panta creterea concentraiei per or, regresie liniar; volumul 19,5L (0-24 h), 18,65L (zilele 2-7); g greutate total uscat, grame de nmol adugat fiecrui bazin; L litri (medie total) de ap n bazin.
Tabelul 2: Parametrii calitativi ai apei i metodologia asociat folosit pentru analiz Parametrul Fosfor total TP (PO4-P) Orto-fosfat OP (PO4-P0) Metodologia Digestie cu acid persulfat, Metod Standard 4500-PF Digestie cu acid persulfat, Metod de detecie acid ascorbic, Metod Hach 8190 Metod salicilat, Metod Hach 8155 Metoda diazotizrii, Metod Hach 8155 Metoda reducerii cadmiului, Metod Hach 8155 Digestie Block i analiza injeciei cursive, Metod Standard 4500-ND w/prob pH electrosalicilat

Pag. | 6

Azotul amoniacal total TAN (ca N) Nitrit NO2 (NO2-N) Nitrat NO3 (NO3-N) Azot Kjeldahl total TKN (ca N)

pH

3. Rezultate 3.1. Caracteristicile nmolului n funcie de concentraia n TS (72,1 g/l), au fost adugate 144,2 g (greutate uscat) de nmol de pstrv fiecrui bazin. innd cont c solidele uscate conin 3,34% P i 2,89% N (Tabelul 3), se poate Pag. | 7 spune c fiecrui bazin au fost adugate 4,81 g P i 4,16 g N.

Figura 1: Concentraia de orto-fosfat (OP) n 24 h (bazinele A i B)

3.2. Dizolvarea nutrienilor n 24 de ore Probele colectate n 24 de ore de monitorizare au relevat faptul c aceste concentraii de TP, OP, TKN i TAN din stratul de ap, au crescut rapid (Figura 1 i 2). Dizolvarea nutrienilor a avut loc cel mai rapid n bazinul B. OP a crescut urmnd o regresie geometric n bazinul B (Figura 1). Concentraia de OP din bazinul A a crescut liniar (Figura 2). Concentraia de TP din bazinul B a crescut urmnd o regresie geometric, n timp ce TP din bazinul A a crescut liniar (Figura 2). TKN din bazinul B a crescut cu o rat de 17,1 mg*h0,216/l (R2=0,999), n comparaie cu o cretere liniar n bazinul A (Figura 3). Creterea de TAN din bazinul B a urmat o regresie geometric, n timp ce TAN n bazinul A a avut o cretere liniar (Figura 4). TOC n bazinul B a crescut geometric i liniar n bazinul A (Figura 5).
Tabelul 3: Caracteristicile nmolului de pstrv Parametru Valoare medie
a

Domeniul

Procentul de solide totale (g de nmol greutate uscat)

TS Fosfor total Orto-fosfat TKN TAN Nitrit Nitrat Azot total TOC
a

72.1 g/L 2405 mg/L 306 mg/L 2000 mg/L 411 mg/L 2.56 mg/L 77.8 mg/L 2080 mg/L 3640 mg/L

67.879.5 g/L 23252485 mg/L 3.34 283233 mg/L 19902010 mg/L 400433 mg/L 2.332.67 mg/L 67100 mg/L 20592112 mg/L 35803690 mg/L

0.42 2.77 0.57 <0.01 0.11 2.89 5.05

media probelor triplicate; pentru TKN, n=6.

Pag. | 8

Figura 2: Concentraia de TP timp de 24 de ore (bazin A i B)

Figura 3: Concentraia de TKN timp de 24 de ore (bazin A i B)

Figura 4: Concentraia de TAN timp de 24 de ore (bazin A i B)

Figura 5: Concentraia de TOC timp de 24 de ore (bazin A i B)

n bazinul B au fost observate creteri non-liniare ale concentraiei (Tabel 4), deoarece ratele de dizolvare s-au schimbat permanent n perioada considerat. Regresia geometric indic faptul c cele mai ridicate rate de dizolvare s-au petrecut n primele 8 ore. 3.3. Dizolvarea nutrienilor n 2-7 zile Pag. | 9 Au fost notate diferenele n ratele de dizolvare a nutrienilor, ntre bazinele A i B pe durata a 27 zile. n bazinul A s-a observat o continu cretere liniar a TP de 0,196 mg/l, n timp ce n bazinul B (Figura 6) TP a sczut dup 60 de ore (Figura 7). Concentraiile TOC din bazinul B au sczut continuu dup prima zi (Figura 8).
Tabelul 4: Ratele medii de cretere a concentraiilor nutrienilor i ratele de dizolvare a nutrienilor (mg/g nmol-h) pe perioadele 24 ore i 2-7 zile din bazinul A Parametru Rata medie de cretere a concentraiei (mg/L h) Rata de dizolvare a nutrienilor (mg dizolvat)/(g solid-h)

24 ore rate de dizolvare TP OP TKN TAN a TOC 27 zile rate de dizolvare TP OP TKN TAN a TOC
a

0.483 0.492 0.547 0.311 8.57

0.065 0.066 0.074 0.042 1.16

0.196 0.157 0.051 0.164 2.38

0.025 0.020 0.007 0.021 0.308

rate bazate pe concentraii observate timp de 2.57.

Figura 6: Concentraia de TP observat n intervalul 2-7 (bazinul A i B)

Pag. | 10

Figura 7: Concentraii de OP, TKN i TAN din bazinul B, observate n intervalul 2-7

Nivelele de nutrient dizolvat i de materie organic au sczut n bazinul B probabil datorit asimilrii bacteriene ce a putut masca orice dizolvare a nutrienilor. A putut avea loc i o precipitare chimic datorit concentraiilor ridicate i a prezenei oxigenului n bazin. n bazinul B s-a format o mas de flocoane suspendate ce s-a depus ca un strat cenuiu deasupra nmolului de culoare brun. Au rezultat fluctuaii non-lineare ce au fcut imposibil calcularea ratelor de dizolvare din bazinul B.

Figura 8: Concentraia de TOC observat n intervalul 2-7 (bazinele A i B)

Concentraia nutrienilor din bazinul A a continuat s creasc n intervalul 2-7 la o intensitate mai mic dect n primele 24 de ore (Figura 9). n bazinul A TOC a sczut continuu de la 24 pn la 60 de ore, urmnd ca apoi s creasc atingnd n ziua 7 o concentraie maxim de 2,38 mg/l*h (Figura 8). Ratele medii de dizolvare au fost determinate pentru zilele 2-7 bazndu-se pe o relaie liniar (Tabelul 4).

Figura 9: Regresie liniar din bazinul A pentru creterile concentraiilor de OP, TKN i TAN din intervalul 2-7

4. Discuii 4.1. Dizolvare a nutrienilor n 24 de ore Dizolvarea nutrienilor din nmolul de pstrv n timpul celor 24 de ore de monitorizare a fost considerabil pentru ambele bazine. n bazinul A 35% din TP, 35% din OP, 61% din TKN, 24% din TAN i 50% din TOC dizolvate n perioada de 7 zile considerat, a avut loc n primele 24 de ore de monitorizare Pag. | 11 (Figura 10). n bazinul B au fost observate procente mai ridicate ca, 83%, 84%, 78%, 40% i 100% din TP, OP, TKN, TAN i TOC total dizolvat ce a avut loc n primele 24 de ore. Ratele de dizolvare calculate pentru primele 24 de ore au fost mult mai mari dect media ratelor determinate pentru zilele 2-7. n bazinul A, rata de dizolvare pentru TP a fost de 2,6 ori mai mare n primele 24 de ore (0,065 mg/g*h) ca cele observate n timpul zilelor 2-7 (0,025 mg/g*h). Pentru TKN, rata de dizolvare pentru 24 de ore (0,074 mg/g*h) a fost aproximativ de 11 ori mai mare dect ratele zilelor 2-7 (0,007 mg/g*h).

Figura10: Procentul de dizolvare total din 24 de ore versus perioada de 2-7 zile din bazinul A

Agitarea i aerarea efectuate n bazinul B au accelerat dizolvarea nutrienilor i carbonului organic n primele 24 de ore ale experimentului. TOC a crescut de la 37 la 254 mg/l n bazinul A, n timp ce n bazinul B TOC a crescut de la 57 la 439 mg/l n timpul primelor 20 de ore. Condiiile de amestecare i de turbulen create de ctre pietrele ponce au produs probabil dezintegrarea peleilor fecali de mari dimensiuni i au eliberat nutrienii dizolvai, indicnd utilitatea zonelor linitite de la captul unitilor de cretere. Dizolvarea rapid (24 de ore) observat a subliniat importana eliminrii zilnice frecvente sau continui a nmolului din unitile de producie i din bazinele decantoare, sau folosirea unor programe de igienizare bi-sptmnale. 4.2. Dizolvarea nutrienilor n intervalul 2-7 zile Dei dizolvarea cumulativ a nutrienilor din perioada 2-7 a avut loc cu o intensitate sczut, eliberarea prelungit este substanial. n bazinul A 65% din TP 65% din OP, 39% din TKN, 76% din TAN i 55% din TOC total dizolvat a avut loc pe o perioad de 2-7 zile (Figura 10). Astfel, o eliminare zilnic a solidelor din unitile de cretere sau din bazinele de decantare ar preveni aceast poluare adiional a efluentului sau a fluxului recirculat.

Scderea concentraiei nutrienilor din bazinul B n timpul acestei perioade sugereaz c majoritatea dizolvrii, cu excepia TAN, a avut loc n primele 24 de ore. Cu toate acestea este foarte probabil ca dizolvarea s continue n bazinul B, dar observarea concentraiilor a fost limitat de asimilarea bacterian i/sau asimilarea chimic. Literatura de specialitate sugereaz faptul c n urma morii bacteriilor sau a degradrii celulare, poate rezulta o eliberare ulterioar a nutrienilor dizolvai. Asimilarea bacterian a nutrienilor din bazinul A nu a limitat creterea concentraiei, deoarece s-a putut observa o cretere liniar continu pentru toi parametrii, cu excepia nitratului i a nitritului. DO a fost cel mai probabil factorul limitativ ce a controlat dezvoltarea microbian, deoarece DO a msurat <1mg/l dup ziua 1. n consecin o cantitate sczut de DO poate sugera de asemenea c digestia anaerob a nmolului a contribuit probabil la o dizolvare adiional. Dovezile unei dizolvri semnificative dup 24 de ore difer de datele literaturii de specialitate. Aceste descoperiri sunt rezonabile considernd faptul c nmolul de pstrv continue s genereze BOD dup 5 zile i c nmolul mai vechi (1-9 luni) are concentraii mai sczute de N i P ca nmolul mai tnr (<2 sptmni). Dizolvarea prelungit a nutrienilor se bazeaz i pe descoperirile literaturii de specialitate, ce nu a considerat dizolvarea nutrienilor din nmolul decantat, cnd a prezis coninutul de P n lacuri provenit de la pstrvrii deschise. Dizolvarea constant a P, N i carbonului organic (Figura 5, 7 i 8) n bazinul A sugereaz c fenomenele de dizolvare vor continua cu mult dup 7 zile din nmolul de pstrv decantat. Astfel chiar procente mai mari de dizolvare total pot exista dup primele 24 de ore, dac nmolul decantat rmne neeliminat perioade lungi de timp. Controlul emisiilor de P i N din nmol reprezint o problem major n acvacultur. Literatura de specialitate observ ca o concentraie de P din solidele sedimentabile este mai ridicat dac pstrvul aste hrnit cu furaje cu o capacitate energetic ridicat. Neinnd cont de coninutul n nutrieni a furajelor, frecvena eliminrii nmolului din unitile de cretere i bazinele de sedimentare reprezint o strategie critic de management pentru a limita poluarea cu nutrieni din pstrvrii.

Pag. | 12

5. Concluzii Dizolvarea nutrienilor din nmolul decantat al pstrvilor curcubeu (Oncorhynchus mykiss) are loc n mod continuu n decurs de 7 zile. Cele mai ridicate rate de dizolvare au avut loc n prima zi n ambele bazine considerate. Ecuaii de regresie liniar descriu cu acuratee creterile de concentraii pentru TP, OP, TKN, TAN Pag. | 13 i TOC n decursul primelor 24 de ore n bazinul A, n timp ce regresii geometrice descriu creteri ale concentraiei acestor parametrii n bazinul B. Aceste descoperiri indic faptul c folosirea zonelor linitite la captul pstrvriilor, izolate de activitatea piscicol i folosite pentru a elimina materia solid, va reduce dezintegrarea nmolului i eliberarea nutrienilor. Asimilarea aerob bacterian a nutrienilor dizolvai i/sau precipitarea chimic pot fi responsabili pentru scderea concentraiilor de TP, OP, TKN, TAN i TOC din bazinul B pe durata zilelor 2-7. Creteri liniare i continui a TP, OP, TKP, TAN i TOC a avut loc n bazinul A n timpul zilelor 2-7 unde s-a nsumat 39-76% din dizolvarea total observat, sugernd faptul c eliberarea nutrienilor va continua i dup cele 7 zile considerate. Comparativ cu igienizarea sptmnal (7 zile), eliminarea zilnic a solidelor decantate poate reduce dizolvarea nutrienilor cu 65% pentru TP, 65% pentru OP, 39% pentru TKN, 76% pentru TAN i 55% pentru TOC. Aceste descoperiri mbuntesc nelegerea despre eliberarea nutrienilor din nmolul pstrvilor. De asemenea, aceast informaie este util pentru a justifica implementarea practicilor bune de management i programe eficiente pentru a elimina nmolul acumulat din unitile de producie i zonele de decantare.