SISTEMUL PERIODIC AL ELEMENTELOR

Dimitri Mendeleev 1834 - 1907

Julius Lothar Meyer 1830-1895

John Dalton 1766-1844

Henry Moseley 1887-1915

Frederick Soddy 1877-1956 Premiul Nobel chimie 1921

Glenn T. SEABORG 1912-1999 Premiul Nobel chimie 1951

TEORIA ATOMIC A LUI J. DALTON - 1803 naturalistul englez J. Dalton prezint o ipotez atomic, publicat n 1808 ca Un nou sistem al filozofiei chimice: o fiecare element este constituit din particule foarte mici care nu sunt divizibile(atomi) o atomii unui element sunt identici ca mas i mrime; atomii diferitelor elemente sunt diferii n stare fundamental o combinarea atomilor ntre ei pentru formarea de compui chimici are loc numai n rapoarte de numere ntregi i mici o n reaciile chimice au loc reorganizri ale atomilor prin modificarea modului lor de legare J. Dalton calculeaz masele atomice pentru diferii atomi alctuind un tabel cu acestea. Chiar dac unele mase atomice au fost calculate greit (datorit formulelor chimice incorecte presupuse pentru compuii utilizai) a fost realizat un pas important n dezvoltarea chimiei. LEGEA PERIODICITII: lege fundamental a naturii, st la baza clasificrii elementelor a fost enunat de D. I. Mendeleev n 1869: Proprietile fizice i chimice ale elementelor se repet periodic n funcie de masele lor atomice i-a permis lui Mendeleev ordonarea celor 63 de elemente cunoscute la aceea vreme, n ordinea cresctoare a maselor lor atomice, ntr-un tabel numit sistemul periodic al elementelor.
1

Aezate n linii i coloane, elementele cu proprieti asemntoare se gseau unele sub altele (n aceeai coloan, adic grup) J. L. Meyer ajunge n paralel la aceeai concluzie, dar public n 1870, dup comunicarea lui Mendeleev i-a permis lui Mendeleev s deduc existena unor elemente, necunoscute la acea dat, i s prevad descoperirea lor, precum i poziia lor n sistemul periodic al elementelor. Aezate n locurile libere din tabele, conform legii periodicitii, aceste elemente au fost denumite cu ajutorul prefixelor eka (primul element din aceeai grup dup ...) saudvi (al doilea element din aceeai grup dup ...): o eka-bor sau Sc, adic 5B din gr. IIIA (13) i 21Sc din gr. IIIB (3) o eka-aluminiu sau Ga, adic 13Al din gr. IIIA (13) i urmtorul element din aceeai grup 31Ga gr. IIIA (13) o eka-siliciu sau Ge, adic 14Si din gr. IVA (14) i urmtorul element din aceeai grup 32Ga gr. IVA (14) o eka-mangan sau Tc, adic 25Mn din gr. VIIB(7) i urmtorul element din aceeai grup 43Tc gr. VIIB (7) o dvimangan sau Re, adic 25Mn din gr. VIIB(7) i al doilea element din aceeai grup 43Tc gr. VIIB (7). SISTEMUL PERIODIC AL LUI MENDELEEV

Prediciile lui Mendeleev referitor la Ge (eka siliciu) i proprietile actuale ale Ge Proprietatea Eka-siliciu Eka-siliciu Ge prevzut n 1871 prevzut n 1886 astzi Masa atomic 72 72,32 72,61 Volum molar 13 cm3/mol 13,22 cm3/mol 13,65cm3/mol Densitate 5,5 g/cm3 5,47 g/cm3 5,35 g/cm3 Cldur specific 0,073 cal/gC 0,076 cal/gC 0,074 cal/gC Valena maxim 4 4 4 Culoarea cenuiu-nchis alb-cenuiu cenuiu-alb Reacia cu apa descompune greu nu poate descompune nu poate descompune vaporii de ap apa apa nu reacioneaz cu Reacii cu acizii i reacie slab cu nu este atacat de HCl HCl, H2SO4 sau alcaliile acizii, reacie mai sau soluii diluate de NaOH dil.; energic cu bazele NaOH; reacioneaz reacioneaz cu energic cu NaOH NaOH conc. topit Formula oxidului EO2 GeO2 GeO2 Densitatea oxidului 4,7 g/cm3 4,703 g/cm3 4,228 g/cm3 Densitatea 1,9 g/cm3 1,887 g/cm3 1,8443 g/cm3 tetraclorurii (0C) (18C) (30C) Mendeleev sugereaz chiar verificarea maselor atomice ale unor elemente pentru care a observat o inversiune a poziiei n sistemul periodic (numr de ordine mai mic pentru elementul cu mas atomic mai mare): o 52Te (Ar = 127,6) perioada a 5-a, grupa VIA (16) i 53I (Ar = 126,2) perioada a 5-a, grupa VIIA (17) o 27Co (Ar = 58,9) perioada a 4-a, grupa VIIIB (9) i 28Ni (Ar = 58,7) perioada a 4-a, grupa VIIIB (10) !!!!! o 18Ar (Ar = 39,9) perioada a 3-a, grupa VIIIA (18) i 19K (Ar = 39,1) perioada a 4-a, grupa IA (1) la nceputul secolului al XX-lea, odat cu marile descoperiri din fizica atomului, legea periodicitii a fost reformulat. de G. Moseley (1913): Proprietile elementelor sunt funcii periodice ale numrului atomic Z. Practic, prin utilizarea spectrelor razelor X,
3

Moseley a stabilit numrul de ordine Z al elementelor care determin poziia (locul) unui element n sistemul periodic, ntruct a dovedit c majoritatea elementelor sunt formate din izotopi. astzi se cunosc probabil mii de variante ale sistemului periodic al elementelor, care au la baz tabelul lui Mendeleev; cea mai cunoscut i utilizat form este aa-numita form lung propus de Rang n 1893 i rearanjat de Alfred Werner n 1905. Acest sistem periodic cuprinde 18 coloane verticale i 7 iruri orizontale, fiind o reflectare obiectiv a structurii electronice a elementelor. n 1945 americanul Glenn T. SEABORG, descoperitor a 10 elemente chimice transuraniene pledeaz pentru aceast form lung a sistemului cu cele 18 coloane corespunztoare grupelor (familiilor) i cele 7 iruri orizontale, corespunztoare perioadelor.

Thoedor Benfey

Kimyaokulu

Eric Scerri

2009

ELEMENETELE SISTEMULUI PERIODIC

SISTEMUL PERIODIC AL ELEMENTELOR

Gr.
Per. 1 2 3 4 5 6 7 1 H 3 Li 11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr 4 Be 12 Mg 20 Ca 38 Sr 56 Ba 88 Ra 21 Sc 39 Y * ** 22 Ti 40 Zr 72 Hf 104 Rf 23 V 41 Nb 73 Ta 105 Db 24 Cr 42 Mo 74 W 106 Sg 25 Mn 43 Tc 75 Re 107 Bh 26 Fe 44 Ru 76 Os 108 Hs 27 Co 45 Rh 77 Ir 109 Mt 28 Ni 46 Pd 78 Pt 110 Ds 29 Cu 47 Ag 79 Au 111 Rg 30 Zn 48 Cd 80 Hg 112
Uub

1
I A

II A

III B

IV B

5
V B

VI B

7
VII

10

11
I B

12
II B

13
III A

14
IV A

15
V A

16
VI A

17
VII

VIII

18
A

VIII B
5 B 13 Al 31 Ga 49 In 81 Tl 113 Uut 6 C 14 Si 32 Ge 50 Sn 82 Pb 114
Uuq

2 He 7 N 15 P 33 As 51 Sb 83 Bi 115
Uup

8 O 16 S 34 Se 52 Te 84 Po 116
Uuh

9 F 17 Cl 35 Br 53 I 85 At 117 Uus

10 Ne 18 Ar 36 Kr 54 Xe 86 Rn 118
Uuo

*Lantinide **Actinide

57 La 89 Ac

58 Ce 90 Th

59 Pr 91 Pa

60 Nd 92 U

61 Pm 93 Np

62 Sm 94 Pu

63 Eu 95 Am

64 Gd 96 Cm

65 Tb 97 Bk

66 Dy 98 Cf

67 Ho 99 Es

68 Er 100 Fm

69 Tm 101 Md

70 Yb 102 No

71 Lu 103 Lr

Metal alcalin Semi-metal

M alcalin pamantos Metaloid

Lantinide Nemetal

Actinide Halogen

Metal de tranzitie Gaz nobil

Descoperit 2010

GRUPELE SISTEMULUI PERIODIC AL ELEMENTELOR: Coloanele verticale, numite grupe sau familii, conin elemente cu proprieti fizice i chimice asemntoare, care au aceeai configuraie electronic n stratul de valen. Ele sunt notate cu cifre arabe de la 1 la 18, conform recomandrilor IUPAC din 1986; pn atunci grupele principale erau notate cu cifre romane de la I la VIII i litera A, iar grupele secundare erau notate cu cifre romane de la I la VIII i litera B. Grupa a-VIII-a B (respectiv grupele 8,9 i 10) conine triada fierului (Fe, Co, Ni) i metalele platinice (Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt). Fiecare grup a sistemului periodic are o denumire proprie n funcie de proprietile generale ale elementelor pe care le conine: o grupa 1 (IA) grupa metalelor alcaline o grupa 2(IIA) grupa metalelor alcalino-pmntoase o grupele 3 (IIIB), 4 (IVB), 5 (VB), 6 (VIB), 7 (VIIB), 8 (VIIIB), 9 (VIIIB), 10 (VIIIB), 11 (IB), 12 (IIB) grupele elementelor tranziionale o grupa 13 (IIIA) metalelor pmntoase o grupa 14 (IVA) grupa carbonului o grupa 15 (VA) grupa azotului (pnictogenilor) o grupa 16 (VIA) grupa oxigenului (calcogenilor) o grupa 17 (VIIA) grupa halogenilor o grupa 18 (VIIIA) grupa gazelor rare (nobile sau inerte) Numrul grupei n care se gsete un element este egal cu numrul electronilor din stratul de valen al atomilor elementului respectiv (electroni de valen = electroni cu care un atom particip la formarea legturilor chimice). Pentru a afla numrul de electroni din stratul de valen n cazul elementele grupelor principale (reprezentative), grupele 13 18, se scade numrul 10 din numrul grupei; de
6

exemplu fosforul se gsete n gupa 15 a sistemului periodic, deci are 15-10 = 5 electroni n stratul de valen, aa cum se observ i din scrierea configuraiei electronice 15P: 1s22s22p63s23p3. Practic este vorba de electronii ultimului strat (stratul cel mai extern, cel mai bogat n energie, care deine acei 5 electroni n orbitalii atomici caracterizai de numrul cuantic principal cel mai mare), stratul al 3-lea (n = 3). Electronul distinctiv (cel care face diferena ntre configuraiile electronice fundamentale ale atomilor aparinnd la 2 elemente vecine, succesive n sistemul periodic), care implicit este un electron de valen, plaseaz elementul ntr-unul din cele 4 blocuri ale sistemului periodic: s, p, d, f. PERIOADELE SISTEMULUI PERIODIC AL ELEMENTELOR: irurile orizontale ale sistemului periodic, cuprinznd elementele dintre dou gaze rare succesive, se numesc perioade. Sistemul periodic conine 7 perioade corespunztoare celor 7 nivele energetice notate cu cifre arabe de la 1 la 7. Numrul perioadei n care se afl un element este egal cu numrul de nivele energetice (straturi) ocupate cu electroni, sau cu valoarea numrului cuantic principal n pentru stratul exterior al atomului unui element. Primele 3 perioade sunt scurte, iar urmtoarele 4 sunt lungi: o perioada 1 2 elemente (1s1 i 1s2) o perioada a 2-a 8 elemente (2s1, 2s2, 2s22p1 ... 2s22p6) o perioada a 3-a 8 elemente (3s 2 elemente, 3p 6 elemente) o perioada a 4-a 18 elemente (4s 2E, 3d 10E, 4p 6E) o perioada a 5-a 18 elemente (5s 2E, 4d 10E, 5p 6E) o perioada a 6-a 32 elemente (6s 2E, 4f E, 5d 10E, 6p 6E) o perioada a 7-a 32 elemente (7s 2E, 5f E, 6d 10E, 7p 6E) 1s 1s 2 ZHe = 2 2s 2p 8 ZNe = 10 3s 3p 8 ZAr = 18 4s 3d 4p 18 ZKr = 36 5s 4d 5p 18 ZXe = 54 6s 5d 6p 32 ZRn = 86 7s 6d 7p 32 ZUuo = 118 Bloc s Bloc d 4f 5f Bloc f Lantanidele (seria 4f) i actinidele (seria 5f) ocup o poziie special n sistemul periodic, n partea de jos, sub forma a dou iruri a cte 14 elemente. Explicaia numrului de elemente dintr-o perioad este dat de configuraia electronic fundamental a atomilor realizat prin respectarea principiilor de ocupare cu electroni a nivelelor energetice dintr-un atom, deci a orbitalilor atomici, rolul determinant avndu-l stratul de valen (numerele cuantice care caracterizeaz electronii stratului de valen). Bloc p

ELEMENTE NOI N SISTEMUL PERIODIC Elementele transuranice (dup 92U n sistemul periodic) sunt aproape integral sintetizate pe cale artificial, i numite de obicei dup numele unui cercettor sau dup locul n care se afl laboratorul de fizic atomic unde au fost fcute cercetrile: 110Ds (darmstadtiu), numit iniial ununnilium = Uun (unu unu zero), cu Z = 110 descoperit de Gesellschaft fr Schwerionenforschung (GSI) = Societatea pentru Cercetarea Ionilor Grei n 1994 (numele elementului dat dup oraul Darmstadt din Germania) atom super-greu cu izotopi cu mas 267 281 uam, cu timpi de njumtire de microsecunde/secunde. 111Rg (roentgeniu), numit iniial unununium = Uuu, (unu unu unu), cu Z = 111 descoperit n 1994 de GSI n Darmstadt, Germania, n urma bombardrii nuclizilor de 209 Bi cu nuclizi de 60Ni denumit astfel n onoarea fizicianului german Wilhelm Conrad Rntgen, descoperitorul n anul 1905 al radiaiilor X (denumite mai trziu raze Rontgen). 112Uub (ununbium) = numele provizoriu dat elementului cu Z = 112 (unu unu doi) existena elementului demonstrat n 1996 de ctre GSI n Darmstadt, Germania, n urma fuziunii nuclizilor de 208Pb i 70Zn. Din martie 2010 denumit COPERNICIUM, Cn, n onoarea astronomului polonez Nicolaus Copernicus. 113Uut (ununtrium) = numele provizoriu dat elementului cu Z = 113 (unu unu trei) izolat n cantiti mici n urma unor reacii de fuziune la rece i apoi la cald. Primele cantiti atomice au fost obinute n 2003 de grupurile de la Laboratorul Naional Lawrence Livermore, California SUA i Institutul pentru Cercetri Nucleare, Dubna, Rusia i raportat n 2004 prin reacia: ... tot n anul 2004 a fost sintetizat de ctre un grup de cercettori japonezi de la RIKEN prin reacia: Uuq (ununquadium) .... 114
8

descoperit n 1999 (Laboratorul Naional Lawrence Livermore, California SUA i Institutul pentru Cercetri Nucleare, Dubna, Rusia, JINR), un atom supergreu, rezultat prin bombardarea unui nuclid de Pu mbogit cu neutroni, cu un izotop de Ca: 244 48 292 * 289 1 94Pu + 20Ca 114Uuq 114Uuq + 3 0n 115Uup (ununpentium) ... element super-greu izolat n cantiti mici n 2004 de grupurile de la Laboratorul Naional Lawrence Livermore, California SUA i Institutul pentru Cercetri Nucleare, JINR, Dubna, Rusia 116Uuh (ununhexium) ..... existena acestui element a fost pus n eviden n timpul ncercrilor de izolare a elementului cu Z = 118 i publicat n decembrie 2000 de ctre cercettorii de la Institutul pentru Cercetri Nucleare, JINR, Dubna, Rusia. 117Uus (ununseptium) ... descoperit n 2010 O echip de cercettori condus de Yuri Oganessian (JINR, Dubna, Rusia) izoleaz 6 atomi (iulie 2009 februarie 2010) publicarea rezultatelor la 9 aprilie 2010 n Physical Review Letters: 48 249 297 294 1 20Ca + 97Bk 117Uus* 117Uus + 3 0n 48 249 297 293 1 20Ca + 97Bk 117Uus* 117Uus + 4 0n 118Uuo (ununoctium) ... se pare c are proprieti asemntoare gazelor rare, se asemn n special cu 86Rn, fiind uneori numit i eka-radon. Ar fi al doilea gaz cu proprieti radioactive i primul gaz cu proprieti semiconductoare . n 1999, cercettori de la Lawrence Berkeley National Laboratory au anunat descoperirea elementelor cu Z=116 i Z=118, ntr-o lucrare publicat n Physical Review Letters. Cercettorii au afirmat c au efectuat urmtoarea reacie: 294 1 982 48 20Ca 118 Uuo + 30 n 49Cf + n 2000 au publicat o retragere a celor publicate, dup ce ali cercettori nu au reuit s ajung la acelai rezultat. n iunie 2002, directorul laboratorului a anunat c afirmaiile iniiale au fost bazate pe date fabricate de ctre principalul autor Victor Ninov. Grupul american voia s i dea numele Ghiorsium, dup Albert Ghiorso (descoperitor a 12 elemente cu Z > 95), nainte de a fi forai s i retrag afirmaiile. Pe 10 octombrie 2006, cercettori de la Institutul Rus JINR i de la Laboratorul Naional "Lawrence Livermore" din California au anunat n Physical Review faptul c au detectat indirect elementul 118 (4-5 atomi) produs prin coliziuni ale atomilor de californiu i de calciu. n palmaresul Institutului rus JINR intr descoperirea urmtoarelor elemente: rutherfordiu 104Rf (1964) seaborgiu 106Sg (1974) bohriu 107Bh (1976) ununquadium 114Uuq (1999) ununhexium 116Uuh (2001) ununtrium 113Uut (2004) ununpentium 115Uup (2004) ununoctium 118Uuo (2006) ununseptium 117Uus (2010) NUMRUL ATOMIC Z indic pentru un atom: o numrul protonilor din nucleul (SARCINA NUCLEAR) o numrul electronilor din nveliul electronic o numrul de ordine (aezarea) elementului n sistemul periodic al elementelor.
9

ORGANIZAREA SISTEMULUI PERIODIC AL ELEMENTELOR SE POATE EXPLICA PE BAZA CUNOATERII CONFIGURAIILOR ELECTRONICE ALE ATOMILOR ELEMENTELOR: fiecare perioad (excepie prima care conine 2 gaze: H i He) ncepe cu un metal alcalin i se termin cu un gaz rar repetarea periodic a proprietilor elementelor este determinat de repetarea dup un anumit numr de elemente a configuraiei nivelului electronic exterior. Proprietile chimice ale elementelor sunt influenate n principal de structura electronic a nivelului exterior n, sunt influenate mai puin de configuraia electronic a penultimului strat electronic n-1 i sunt influenate foarte puin de configuraia electronic a antepenultimului strat n-2. Aa se explic de ce elementele dintr-o grup au proprieti asemntoare (avnd configuraii electronice identice n nivelurile externe), iar elementele dintr-o perioad proprieti diferite (configuraii electronice diferite n nivelele electronice exterioare). Proprietilor elementelor dintr-o perioad scurt sunt mult mai diferite (variaia lor este brusc la creterea lui Z) dect proprietile elementelor dintr-o perioad lung (variaia lor este treptat, mai lent odat cu creterea lui Z). Astfel, lantanidele au proprieti foarte asemntoare, electronul distinctiv fiind ntr-un orbital 4f, configuraia electronic a nivelelor externe este aceeai: 6s25d1. PROPRIETILE FIZICE I CHIMICE ALE ELEMENTELORSE CLASIFIC n: neperiodice, care sunt determinate de nucleul atomic: o numrul atomic Z, cu valori de la 1 la 118 o masa atomic, cu valori cuprinse ntre 1,008 (H) i 294 (117Uus, 118Uuo) o spectre de raze X periodice, care sunt determinate de nveliul electronic: o proprieti fizice: raz atomic raz ionic energie de ionizare afinitate pentru electroni o proprieti chimice: caracter electropozitiv (metalic) caracter electronegativ (nemetalic) valen, numr de oxidare N.O. ELEMENTELE SISTEMULUI PERIODIC majoritatea sunt metale, 93, sunt 18 nemetale i 7 metaloide sau semimetale: B, Si, Ge, As, Sb, Te, Po: o metalele sunt de culoare alb-argintie (excepie: Au, Cu), solide la tC camerei (excepie Hg), bune conductoare de cldur i electricitate, maleabile pot fi trase n foi, ductile pot fi trase n fire o nemetalele sunt de culori diferite (sulf galben, clor verde pal, brom brunrocat, iod violet), n toate strile de agregare (H, N, O gaz; Br lichid; S, C, I solid), sunt slabe conductoare de electricitate (excepie carbon = grafit), au duritate mic (excepie carbon = diamant).

10

majoritatea elementelor din sistemul periodic sunt solide, fac excepie: o lichidele: mercurul (Hg) - singurul metal lichid la tC camerei i bromul (Br) singurul nemetal lichid la tC camerei o gazele: hidrogen (H), oxigen (O), azot = nitrogen (N), fluor (F), clor (Cl), gazele nobile (rare, inerte): heliu (He), neon (Ne), argon (Ar), kripton (Kr), xenon (Xe), radon (Rn).

Hg
o

Br

PROPRIETI PERIODICE 1. RAZA ATOMIC: - este jumtatea distanei dintre nucleele a doi atomi identici, vecini, dintr-o molecul (homonuclear, deci este practic raza covalent) sau dintr-un cristal metalic - este o mrime caracteristic fiecrui atom, determinat prin metode cristalografice (difracie cu raze X), pe baza structurilor cristaline ale combinaiilor n care se gsesc atomii respectivi (compui care conin n nodurile reelelor cristaline atomi, nu ioni sau molecule)

Raze atomice
Lungimea legturii Cl Cl

Atom Al Raza atomului de Al Cristal metalic Al Lungimea legturii C Cl Legtur Cl Cl Raza covalent a atomului de Cl

Raza covalent a atomului de C

Raza Cl

Raza covalent a atomului de Cl

ntr-o perioad, metalele alcaline au cele mai mari raze atomice, fiind urmate de metalele alcalino-pmntoase i de gazele rare; metalele tranziionale din mijlocul fiecrei serii au cele mai mici raze atomice dintre elementele unei perioade; n general, se poate spune c: o n cadrul unei perioade, n grupele principale, razele atomice scad cu creterea numrului de ordine Z o n cadrul unei perioade, n blocul elementelor d se constat o scdere a razelor atomice de la grupa a 3-a pn la grupele 8-10, apoi o uoar cretere la elementele grupelor 11 i12 o n cadrul unei perioade, n blocul elementelor f se constat o scdere uoar a razelor atomice cu creterea numrului atomic Z, deci se observ contracia lantanidelor
11

n grupele principale ale sistemului periodic, razele atomice cresc n general semnificativ cu creterea numrului atomic Z; n grupele secundare, razele atomice cresc uor cu creterea numrului atomic Z, existnd o diferen mic ntre razele atomice ale elementelor din seriile 4d (perioada a 5-a) i 5d (perioada a 6-a) 2. RAZA IONIC: - este raza cationului, respectiv a anionului n compuii ionici cristalini; este dimensiunea relativ a unui ion ntr-un cristal ionic - raza cationului este totdeauna mai mic dect raza atomului din care provine (pierznd electroni, un atom se transform ntr-un cation cu aceeai sarcin nuclear ca a atomului acelai numr de protoni n nucleu care atrage un numr mai mic de electroni, ceea ce are ca rezultat scderea razei) - raza anionului este ntotdeauna mai mare dect raza atomului din care provine (acceptnd electroni, un atom se transform ntr-un anion cu aceeai sarcin nuclear ca a atomului, care atrage un numr mai mare de electroni, ntre care se manifest i respingerile electrostatice, fapt ce determin extinderea norului electronic i deci creterea razei) - mrimea razelor ionice variaz asemntor cu mrimea razelor atomice - ionii izoelectronici sunt ioni cu configuraia electronic identic 19K+, 20Ca2+ i 16S2, 17Cl - n cadrul unei perioade, pentru ionii izoelectronici (acelai numr total de electroni), att pentru anioni, ct i pentru cationi, se constat scderea razei ionice cu creterea numrului atomic Z (adic a sarcinii nucleare): Na+ Mg2+ Al3+ 11p 12p 13p 10e10e10escade raza cationului cu creterea lui Z P3S2Cl15p 16p 17p 18e18e18escade raza anionului cu creterea lui Z
VIII A IA VI A VII A II A

Accept e
-

Cedeaz e
12

n grup, razele ionilor cu aceeai sarcin cresc cu creterea numrului atomic Z

pentru acelai element raza cationului scade cu creterea sarcinii cationului: raza cationului Fe2+ (26 protoni + 24 electroni) este mai mare dect raza cationului Fe3+ (26 protoni + 23 electroni) razele ionilor depind de: sarcina nuclear efectiv Zef, de numrul de electroni, precum i de numrul i tipul de electroni din orbitalii atomici de valen.

Variaia razelor atomice n grupele i perioadele sistemului periodic

Variaia razelor ionice n grupele i perioadele sistemului periodic

13

3. DENSITATEA: - masa unitii de volum, este exprimat n gram/cm3 - n grupe se constat creterea densitilor elementelor odat cu creterea numrului atomic Z - n perioade se constat creterea densitilor elementelor de la extremiti spre centru - dintre nemetale, cel mai uor element (densitatea cea mai mic) este hidrogenul, urmat fiind de heliu; cele mai grele nemetale (densitile cele mai mari) sunt carbonul i iodul - dintre metale, cel mai uor este litiul (n general metalele alcaline au densitate mic, subunitar); cele mai grele metale sunt iridiul i osmiul

Densitatea E n SP
1 2 3 4 5 6 H 0.071 Li Be 0.53 1.8 Na Mg 0.97 1.74 He 0.126 B C N O F Ne 2.5 .26 0.81 1.14 1.111.204 Al Si P S Cl Ar 2.70 2.4 1.82w2.071.557 1.402

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 0.86 1.55 (2.5) 4.5 5.96 7.1 7.4 7.86 8.9 8.90 8.92 7.14 5.91 5.36 5,7 4.7 3.119 2.6 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 1.53 2.6 5.51 6.4 8.4 10.2 11.5 12.5 12.5 12.0 10.5 8.6 7.3 7.3 6.7 6.1 4.93 3.06 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 1.90 3.5 6.7 13.1 16.6 19.3 21.422.4822.421.4519.313.55 11.85 11.34 9.8 9.4 --- 4.4

8.0 11.9 g/cm3

12.0 17.9 g/cm3

> 18.0 g/cm3

Mg
1.74

Simbol E Densitate in g/cm3C; pt gaze in g/L

4. TEMPERATURA DE TOPIRE (punctul de topire = p.t.): - temperatura la care o substan solid trece n stare lichid la presiunea de 760 mm Hg (temperatura normal de topire) - n grupele principale se constat o scdere a punctelor de topire cu creterea numrului atomic Z, n timp ce n grupele secundare se constat o cretere a punctelor de topire cu creterea numrului atomic Z o cele mai mici puncte de topire le au heliu (-272,1C) i hidrogenul (-259,23C) o cele mai mari puncte de topire le au carbonul (forma alotropic diamant 3500C) i wolframul (3410C) o singurele elemente lichide sunt bromul (-7,25C) i mercurul (-38,84C) o elemente uor fuzibile (topesc la temperaturi joase) sunt: cesiul, galiul, rubidiul, fosforul alb, potasiul, sodiul, sulful o elemente greu fuzibile (topesc la temperaturi nalte) sunt: reniul, osmiul, molibdenul, borul. 5. TEMPERATURA DE FIERBERE (punctul de fierbere = p.f.): - temperatura la care presiunea vaporilor unui lichid devine egal cu presiunea de 760 mm Hg (temperatura normal de fierbere) - valorile variaz asemntor cu punctele de topire

14

p.t. (oC) ale E n SP

1 2 3 4 5 6

H
-259.2

Mg Be
1283 650

He Simbol E p.t. oC
-269.7

Li
180.5

B Al
660

C Si

N P

O S
119

F Cl

Ne Ar Kr Xe

2027 4100 -210.1 -218.8 -219.6 -248.6

Na Mg
98 650

> 3000 oC Ti Zr Hf V

2000 - 3000 oC

1423 44.2

-101 -189.6

K
63.2

Ca Sc
850

Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
420 29.78 960

1423 1677 1917 1900 1244 1539 1495 1455 1083

817 217.4 -7.2 -157.2

Rb Sr
38.8 770

Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
961

In Tl

Sn Sb Te Pb Bi

1500 1852 2487 2610 2127 2427 1966 1550

321 156.2 231.9 630.5 450 113.6 -111.9

Cs Ba La
28.6 710 920

Ta

Re Os

Ir

Pt Au Hg

Po At Rn
-71

2222 2997 3380 3180 2727 2454 1769 1063 -38.9 303.6 327.4 271.3 254

Ralph A. Burns, Fundamentals of Chemistry , 1999, page 1999

6. ENERGIA DE IONIZARE (EI): Sarcina nuclear efectiv, Zef, Z*, este sarcina pozitiv perceput de un e de valen i este diferit de sarcina nuclear Z (Zef. < Z) pentru c ceilali electroni (din straturile interne) formeaz un ecran ntre e de valen i nucleu Zef = Z unde este constanta de ecranare.
Atom hidrogenoid Atom polielectronic
e din straturile interne exercit un efect de ecranare ntre nucleu i e din stratul de valen

+Z
Atracie protoni e

-e

+Z

Atracie i repulsie Sarcina nuclear real, sarcina efectiv = Zef. sau Z*

Sarcina nuclear Z* sau Zef ine cont de atraciile nucleu - electron i de repulsiile electron-electron (efectul de ecranare).

Modelul lui Slater

+Z*
Atracia corectat

- Neconsidernd sarcina nuclear efectiv, Zef, i efectul de ecranare exercitat de electronii din straturile interne, atunci energiile de ionizare pentru electronii aceluiai substrat al stratului de valen ar trebui s fie echivalente: Exemplu: energiile de ionizare primar (E1) i secundar (E2) ale atomului de He sunt diferite:

15

extragerea primului e din configuraia electronic fundamental a atomului de He0 necesit energia de ionizare EI1 = 2373 kJ; pentru extragerea celui de-al doilea e este necesare o energie EI2= 5251 kJ (energie secundar de ionizare) fr efectul de ecranare, cele dou energii de ionizare EI1 i EI2 ar fi identice Toi e contribuie la efectul de ecran, dar n cel mai simplu model, constanta de ecranare este dependent de numrul de e din toate straturile cu numr cuantic principal n inferior stratului care conine e de valen

Ex: Mg : 1s 2s 2p 3s Ex: Mg : 1s 2s 2p
0 2 2 6 2+ 2 2 6

Z = 12, = 10, Zef = +2

Z = 12, = 2, Zef = +10 Aceste sarcini nucleare efective sunt cele percepute de e de valen (n = 3 pentru atom i n = 2 pentru cation) Pentru atomul neutru al unui E reprezentativ, Zef este egal cu numrul grupei (n aproximarea cea mai simpl). De fapt ntr-o grup Zef crete uor, apoi devine constant cnd Z crete (variaia fiind foarte mic, se poate neglija ntr-o prim aproximaie): H Zef = 1 ; Li Zef = 1,3 ; Na Zef = 2,2 ; K Zef = 2,2 ; Rb Zef = 2,2 ; ntr-o perioad, Zef crete cu creterea ZE. ENERGIA DE IONIZARE EI: - energia consumat la ndeprtarea unuia sau mai multor electroni dintr-un atom izolat n stare gazoas sau energia absorbit la formarea unui ion pozitiv din atomul liber; se msoar n electronvoli (eV) - energia primar de ionizare (EI1) este energia consumat la smulgerea primului electron din configuraia electronic a atomului neutru; energia secundar de ionizare (EI2) este energia consumat la ndeprtarea celui de al doilea electron din configuraia electronic a ionului cu sarcina 1+; energia teriar de ionizare este energia de ionizare pentru al 3-lea electron (EI3); valoarea energiei de ionizare crete brusc dup prima treapt de ionizare: EI1 < EI2 < EI3... pentru c al doilea, al treilea electron vor fi eliminai din ioni pozitivi, n care atracia electrostatic a sarcinii nucleare asupra fiecrui electron este mai mare : 0 2 2 6 2 4 2 4 16S : 1s 2s 2p 3s 3p = 10Ne3s 3p La ionizare, se ndeprteaz succesiv e de valen din OA cei mai ndeprtai de nucleu, deci e cei mai puin legai de nucleu. S(g) S (g) S2+(g)
+

S+(g) + eS (g) + e
2+ -

I1 = 999.6 kJ/mol I2 = 2251 kJ/mol

EI primar = EI1 = I1 EI secundar = EI2 = I2 EI teriar = EI3 = I3

S3+(g) + e- I3 = 3361 kJ/mol

Este necesar o energie de aprox. 1103 kJ/mol pentru ndeprtarea succesiv a cte 1 e din OA 3p ai atomului de sulf. 0 2 2 6 2 1 2 1 13Al : 1s 2s 2p 3s 3p = 10Ne3s 3p Primul e extras = e de valen din OA 3p, al 2-lea i al 3-lea e extrai = e de valen din OA 3s; Al 4-lea e ar trebui extras din OA 2p care aparine unui strat intern, deci energia necesar ar fi foarte mare: Al(g) Al+(g) + e- I1 = 580 kJ/mol EI1 Al+(g) Al (g) Al3+(g)
2+

Al2+(g) + e- I2 = 1815 kJ/mol Al (g) + e

3+ -

EI2 EI3 EI4

16

I3 = 2750 kJ/mol

Al4+(g) + e- I4 = 11600 kJ/mol

n perioad, energia primar de ionizare crete de la grupa 1 la grupa 18, deci odat cu creterea numrului atomic Z; elementele care au n stratul exterior configuraii electronice stabile au energii de ionizare mai mari: o elementele grupei 18 configuraia electronic n stratul exterior ns2np6 o elementele grupei 2 configuraia electronic n stratul exterior ns2 o elementele grupei 15 configuraia electronic n stratul exterior ns2np3 (substrat p semiocupat cu electroni) o elementele grupei 12 configuraia electronic n stratul exterior ns2(n-1)d10 n grupe, energia primar de ionizare scade cu creterea numrului atomic Z, deci o dat cu creterea numrului de straturi ocupate cu electroni i cu micorarea atraciei electrostatice a nucleului asupra electronilor din stratul exterior ca urmare a deprtrii de nucleu datorit efectului de ecranare SARCINA NUCLEAR EFECTIV Zef.

EI a E (kJ/mol) primar, secundar

Element
Na Mg Al Si P S Cl Ar

1
498 736 577 787 1063 1000 1255 1519

2
4560 1445 1815 1575 1890 2260 2295 2665

3
6910 7730 2740 3220 2905 3375 3850 3945

4
9540 10,600 11,600 4350 4950 4565 5160 5770

5
13,400 13,600 15,000 16,100 6270 6950 6560 7320

6
16,600 18,000 18,310 19,800 21,200 8490 9360 8780

e din straturile interne.

Variaia EI n SP

Valori maxime EI la gazele nobile, valori minime EI la grupa 1 Cresc valorile EI cu Z E n perioad ! Anomalii la Be/B, Mg/Al, N/O i P/S
17

7. AFINITATEA PENTRU ELECTRONI (AE): - energia degajat (sau consumat!) de un atom izolat n faz gazoas care accept un electron i se transform ntr-un ion negativ, un anion; acceptarea a doi sau mai muli electroni n configuraia unui atom se face cu consum de energie; - se msoar n joules/atom, kilojoules/mol sau electronvoli - valoarea negativ reprezint energia realizat, eliberat de un atom la acceptarea unui electron; cu ct aceast valoare este mai negativ, cu att atomul are tendin mai mare de accepta un electron - n perioad, afinitatea pentru electron crete, este din ce n ce mai negativ, pe msur ce crete numrul atomic Z (excepie fac elementele grupei 2, 15 i 18) - n grupe, afinitatea pentru electron scade cu creterea numrului atomic Z, deoarece electronul se adaug pe un nivel a crui distan de la nucleu crete odat cu numrul de straturi

AE a E reprezentative
Discontinuitate n variaia AE a E din gr. 1-2 i 14-15

IA 1

IIA 2

IIIA 13

IVA 14

VA 15

VIA 16

VIIA 17

VIIIA 18

18

8. CARACTERUL ELECTROPOZITIV: - proprietatea atomilor de a ceda electroni i de a forma ioni pozitivi; sunt atomi ai metalelor (blocurile s, d, f integral, parial blocul p de elemente) - crete odat cu creterea caracterului metalic i cu scderea energiei de ionizare, adic: o n grupele principale crete de sus n jos odat cu creterea numrului atomic Z, deci cu creterea numrului de straturi ocupate cu electroni o n perioade scade de la grupa 1 la grupa 14, odat cu creterea numrului atomic Z i cu creterea numrului de electroni cedai - metalele sunt ordonate n sensul descresctor al caracterului electropozitiv n seria activitii metalelor (seria Beketov-Volta, seria tensiunilor chimice), n care tendina atomilor metalici de a ceda electroni este comparat cu tendina atomului de hidrogen de ceda electroni: K Ba Ca Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Ni Sn Pb H Cu Bi Sb Hg Ag Pt Au scade caracterul electropozitiv al elementelor crete reactivitatea chimic a elementelor scade caracterul reductor al elementelor M0 cu ct caracterul electropozitiv al unui element este mai accentuat, cu att reactivitate chimic a elementului respectiv este mai mare:

Li

Na

Cs

o variaia caracterului electropozitiv variaia caracterului metalic variaia reactivitii n grup ex. - reacia metalelor alcaline cu apa: 2Na + 2H-OH 2NaOH + H2 2K + 2H-OH 2KOH + H2 !!! Metalele grupei 1, metalele alcaline, reacioneaz foarte uor, chiar violent, cu oxigenul i cu apa, astfel nct este necesar pstrarea lor sub petrol Reacia sodiul cu apa este violent, cldura degajat n urma reaciei putnd topi metalul nereacionat; potasiul reacioneaz cu apa i mai energic dect sodiul, cldura degajat aprinznd instantaneu hidrogenul degajat din reacie, ceea ce poate provoca chiar explozii

Li

Na

K
19

o variaia caracterului electropozitiv variaia caracterului metalic variaia reactivitii n perioad ex. - reacia metalelor din perioada a 3-a cu apa: 2Na + 2H-OH 2NaOH + H2 reacie violent la temperatura camerei Mg + 2H-OH Mg(OH)2 + H2 reacia decurge la uoar nclzire 2Al + 6H-OH 2Al(OH)3 + 3H2 reacia decurge la nclzire puternic o variaia caracterului electropozitiv variaia caracterului metalic variaia triei bazelor (hidroxizilor metalici) n grup i n perioad: perioada a 3-a: NaOH Mg(OH)2 Al(OH)3 baz tare baz trie medie baz cu caracter amfoter scade tria bazelor M(OH)n cu caracterului electropozitiv al M grupa a 2-a: Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 Be(OH)2 baz cu baz de baz baz baz caracter trie medie tare tare tare amfoter crete tria bazelorM(OH)n cu caracterului electropozitiv al M cel mai electropozitiv element din sistemul periodic este franciul, Fr, dar cum el este radioactiv, CESIUL, Cs, este considerat cel mai electropozitiv. !!! Regula lui Sanderson pentru identificarea elementelor cu caracter metalic din blocul p: numrul de electroni din stratul de valen s fie mai mic sau egal cu numrul perioadei n care se gsete elementul: o 12Mg : 10Ne 3s2 element din perioada a 3-a, grupa 2, cu atomii cu 2 electroni de valen n stratul de valen (al 3-lea) 2 < 3 Mg este metal (alcalinopmntos) o 31Ga : 18Ar 4s23d104p1 element din perioada a 4-a, grupa 13, cu atomii cu 3 electroni de valen n stratul de valen (al 4-lea) 2 < 3 Ga este metal o 83Bi : 54Xe 6s24f145d106p3 element din perioada a 6-a, grupa 15, cu atomii cu 3 electroni de valen n stratul de valen (al 4-lea) 2 < 3 Ga este metal. 9. CARACTERUL ELECTRONEGATIV: - proprietatea atomilor elementelor de a capta electroni i de a forma ioni negativi; elementele au un caracter electronegativ cu att mai accentuat cu ct accept un numr mai mic de electroni i pe un strat mai apropiat de nucleu, unde fora de atracie e mai mare; sunt nemetale, deci i manifest caracterul nemetalic - n grupe, scade de sus n jos, odat cu creterea numrului atomic Z, deci cu creterea numrului de straturi ocupate cu electroni - n perioade, crete de la grupa 14 la grupa 17, odat cu creterea numrului atomic Z, adic cu micorarea numrului de electroni captai i creterea sarcinii nucleare - FLUORUL, F este elementul cel mai electronegativ din sistemul periodic. -

C I
I Br Cl

Nemetale
20

variaia caracterului electronegativ al elementelor n grupe i n perioade influeneaz caracterul acido-bazic al compuilor hidrogenai ai elementelor HnE: o n perioad, caracterul acid al hidrurilor crete cu creterea caracterului electronegativ al elementului: NH3 H 2O HF baz slab amfolit acido-bazic acid de trie medie HCl H2S acid slab acid tare crete caracterul acid al HnE cu creterea caracterului electronegativ al elementului o n grup, caracterul acid al compuilor hidrogenai ai elementelor HnE scade cu creterea caracterului electronegativ al elementului: HF HCl HBr HI acid de trie medie acid tare acid tare acid tare crete caracterul acid al HnE cu scderea caracterului electronegativ al elementului

variaia caracterului electronegativ al elementelor n grupe i n perioade influeneaz tria oxoacizilor elementelor cu E la numr de oxidare maxim HxEOy: o n perioad, pentru oxoacizii cu elementul central la stare de oxidare maxim, tria oxoacizilor crete cu creterea caracterului electronegativ al elementului: H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HClO4 acid slab acid trie medie acid tare acid foarte tare crete caracterul acid al HxEOy cu creterea caracterului electronegativ al elementului E o n grup, pentru oxoacizii cu elementul central la aceeai stare de oxidare (de obicei stare de oxidare maxim), tria oxoacizilor scade cu scderea caracterului electronegativ al elementului: HNO3 H3PO4 H3AsO4 H[Sb(OH)6] acid tare acid trie medie acid slab acid foarte slab scade caracterul acid HxEOy cu scderea caracterului electronegativ al elementului E
Cresterea caracterului nemetalic (el. neg.)

Cresterea caracterului metalic (el. poz.)

Caracterul electrochimic al E n SP
Creterea caracterului metalic (el. poz.)

Creterea caracterului nemetalic (el. neg.)

21

oxizii elementelor E2On pot avea caracter acid, bazic sau amfoter. De obicei oxizii metalici au caracter bazic i ionic, iar oxizii nemetalici au caracter acid i covalent. Metalele tranziionale la numere de oxidare mari formeaz oxizi acizi (anhidride ale unor oxoacizi, compui cu caracter predominant covalent), iar la N.O. intermediare formeaz adesea oxizi amfoteri (compui covalent-ionici):

CARACTERUL ACIDO-BAZIC AL OXIZILOR

Ionici Amfoteri
VA 15

Covaleni

Bazici
-

Ionic covaleni

Acizi

Oxizi covaleni = oxizi acizi n reacie cu apa formeaz acizi, iar n reacie cu bazele sau oxizii bazici formeaz sruri: CO2 + H2O H2CO3 Ca(OH)2 + 2CO2 Ca(HCO3)2 P4O10 + 6H2O 4H3PO4 P4O10 + 2Al2O3 4AlPO4 SO3 + H2O H2SO4 SO3 + 2KOH K2SO4 + H2O Cl2O7 + H2O 2HClO4 Cl2O7 + 2NaOH 2NaClO4

OXIZI BAZICI I AMFOTERI

Oxizii bazici formeaz n reacia cu apa baze, iar n reacie cu acizi sau oxizi acizi formeaz sruri: O2- + H2O 2OHNa2O(s) + H2O(l) 2NaOH(aq) Li2O(s) + H2O(l) 2LiOH(aq) MgO(s) + H2O(l) Mg(OH)2(s) Oxizii amfoteri formeaz n reacia cu apa specii amfotere, Reacionnd att cu acizi ct i cu bazele: BeO + 2H+ Be2+ + H2O BeO + 2HCl BeCl2 + H2O BeO + 2OH- + H2O [Be(OH)4]2BeO + 2NaOH + H2O Na2[Be(OH)4] Al2O3 + 6H+ 2Al3+ + 3H2O Al2O3 + 2OH- + 3H2O 2[Al(OH)4]-

22

- ELECTRONEGATIVITATEA ELEMENTELOR Pauling definete electronegativitatea (noteaz cu coeficientul de electronegativitate) ca puterea unui atom dintr-o molecul de a atrage spre sine norul electronic al covalenei proprietatea de electronegativitate a unui atom este diferit de afinitatea pentru electroni a unui atom (aceasta este proprietatea unui atom izolat!)

Linus Pauling 1901-1994

Premiul Nobel pentru Chimie (1954) i Premiul Nobel pentru pace (1962) Pentru cel mai electronegativ element din sistemul periodic, F, Pauling atribuie coeficientul 4, iar pentru cel mai electropzitiv, Cs, coeficientul 0,7. n funcie de diferena de electronegativitate (de diferena dintre coeficienii de electronegativitate) ntre doi atomi, Pauling prevede tipul de legtur ionic sau covalent care se poate stabili ntre acetia (vezi capitolul LEGTURA COVALENT).

1 1

H
2.1

Electronegativitatea Pauling
2 13 14 15 16 17

18

Perioade

2 3 4 5 6 7

Li
1.0

Be
1.5

B
2.0

C
2.5

N
3.0

O
3.5

F
4.0

Na Mg
0.9 1.2

8-9-10 3 4 5 6 7 11 12

Al
1.5

Si
1.8

P
2.1

S
2.5

Cl
3.0

K
0.8

Ca Sc
1.0 1.3

Ti
1.5

V
1.6

Cr Mn Fe Co Ni
1.6 1.5 1.8 1.8 1.8

Cu Zn Ga Ge As Se Br
1.9 1.7 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8

Rb Sr
0.8 1.0

Y
1.2

Zr
1.4

Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 2.2 1.9 1.7

In
1.7

Sn Sb Te
1.8 1.9 2.1

I
2.5

Cs Ba La Hf
0.7 0.9 1.1 1.3

Ta
1.5

W
1.7

Re Os
1.9 2.2

Ir
2.2

Pt
2.2

Au Hg
2.4 1.9

Tl
1.8

Pb Bi
1.8 1.9

Po At
2.0 2.2

Fr
0.7

Ra Ac
0.9 1.1

Lantanide: 1.1 - 1.3

Actinide: 1.3 - 1.5

Sub 1.0 1.0 - 1.4 1.5 - 1.9 2.0 - 2.4 2.5 - 2.9 3.0 - 4.0

Hill, Petrucci, General Chemistry An Integrated Approach 2nd Edition, page 373

10. VALEN, NUMR DE OXIDARE = N.O.: - Noiunea de numr de oxidare nlocuiete conceptul de valen, desemnnd numrul de sarcini pozitive sau negative care se pot atribui unui atom dintr-o combinaie, n funcie de sarcinile electrice reale sau formale ale celorlali atomi cu care este combinat.

23

Numrul de oxidare al elementelor n combinaie cu alte elemente mai electronegative dect ele prezint valori pozitive, deoarece pot ceda acestora, total sau parial, electronii lor de valen Numrul maxim de oxidare pozitiv al unui element este egal cu numrul grupei sistemului periodic din care face parte elementul respectiv. Exist unele excepii de la regula numrului de oxidare pozitiv maxim pentru elementele din perioada a 2-a precum i pentru elementele tranziionale din grupele VIIIB (8,9,10) i IB (11) n combinaiile cu alte elemente mai electropozitive dect el, un element are N.O. negativ Elementele nemetalice i semimetalice au numrul de oxidare minim N.O.min. egal cu (8n) n care n este numrul grupei principale (sau numrul care indic unitatea grupei) din care face parte elementul respectiv ex.: sulful din grupa VIA = 16 are N.O.min. = -2 (8-6 = 2) i N.O.max. = +6 n stabilirea numrului de oxidare al unui atom, trebuie s se in seama de urmtoarele reguli: o fluorul are n toate combinaiile sale numrul de oxidare -1 o oxigenul are n aproape toi compuii numrul de oxidare -2, cu excepia fluorurii de oxigen OF2 n care oxigenul are N.O. = +2, a combinaiilor peroxidice unde are N.O. = -1 (H2O2, Na2O2, MgO2 i a superoxizilor metalelor alcaline unde are N.O. = -1/2, de ex. KO2) o metalele, cu puine excepii, au n combinaiile lor numere de oxidare pozitive; metalele alcaline au constant N.O. = +1, iar metalele alcalino-pmntoase au N.O. = +2, metalele grupei 12 Zn, Cd, Hg au N.O. = +2 o substanele elementare au N.O. = 0 o suma sarcinilor pozitive i negative ale elementelor dintr-o combinaie neutr din punct de vedere electric este egal cu zero = suma algebric a numerelor de oxidare ale speciilor chimice componente ale unei substane neutre este zero o suma algebric a numerelor de oxidare ale speciilor chimice componente ale unui ion poliatomic este egal cu sarcina ionului

NUMERE de OXIDARE NO maxime i minime

METALE
+1 +2 +3 4 -3 -2 -1 0

NO minim = 0 NO maxim = N0 grupei NEMETALE NO minim = negativ = - (8 N0 grupei) NO maxim = N0 grupei

24

NUMERE de OXIDARE NO
NO maxim pentru un element este de obicei egal cu nr. grupei (puine excepii ):
Element Ca Mn Cl Cr S N Fe Grupa N.O. max. CaO KMnO4 HClO4 K2Cr2O7 H2SO4 HNO3 K2FeO4 N.O. min. 0 0 -1 0 -2 -3 0 0 Ca Mn NaCl Cr H2S NH3 Fe Cu, Ag, Au II A = 2 +2 VII B = 7 +7 VII A = 17 +7 VIB = 6 +6 VI A = 16 +6 VA = 15 +5 VIIIB = 8 +6

Cu, Ag, Au IB = 11

+3 Cu2O, AgF2, AuCl3

Corelaia dintre configuraia electronic fundamental a atomului unui element, apartenena acestuia la o grup principal a sistemului periodic i numerele de oxidare posibile: Grupa IA = 1 - metale alcaline: (H) Li, Na ,K, Rb, Cs, Fr (str.int. + ns1) s1 1e s0 N.O. = +1 Ex.: NaCl Hidrogenul: s1 1e s0 N.O. = +1 Ex: HCl 1 2 +e N.O. = -1 Ex: NaH s s Grupa IIA = 2 - metalele alcalino-pmntoase: Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra (str.int. +ns2) s2 2 e s0 N.O. = +2 Ex: MgCl2 Grupa IIIA = 13: B, Al, Ga, In, Tl (str.int. +ns2np1): s2p1 3e s0p0 N.O. = +3 Ex: Al2O3, TlCl3 2 1 2 0 1e s p s p N.O. = +1 Ex: TlCl Grupa IVA= 14: C, Si, Ge, Sn, Pb (str.int. +ns2np2): s2p2 4 e s0p0 N.O. = +4 Ex: CO2, PbO2 2 2 2 0 2 e s p s p N.O. = +2 Ex: CO, PbO s2p2 +4 e s2p6 N.O. = -4 Ex: CH4 Grupa VA = 15: N, P, As, Sb, Bi (str.int. +ns2np3): s2p3 +3e s2p6 N.O. = -3 Ex: NH3 2 3 2 0 3e N.O. = +3 Ex: HNO2 s p s p s2p3 5e s0p0 N.O. = +5 Ex: HNO3 Grupa VIA = 16: O, S, Se, Te, Po (str.int. +ns2np4): s2p4 +2 e s2p6 N.O. = -2 Ex: H2O s2p4 4 e s2p0 N.O. = +4 Ex: H2SO3 2 4 0 0 4 e s p s p N.O. = +6 Ex: H2SO4 Grupa VIIA = 17: F, Cl, Br, I, At (str.int. +ns2np5): s2p5 +1e s2p6 N.O. = -1 Ex: HCl s2p5 5e s2p0

N.O. = +5

Ex: HClO3
25

s2p5 7 e s0p0 N.O. = +7 Ex: HClO4 Grupa VIIIA = 18: gaze inerte: He,Ne,Ar,Kr,Xe,Rn (str.int. +ns2np6): s2p6 N.O. = 0 Ex: Ne, Ar - Cele 4 serii complete de elemente din blocul d, fiecare a cte 10 elementele tranziionale, ale cror atomi au orbitali d n curs de ocupare sunt urmtoarele: o prima serie aparinnd perioadei a patra, seria 3d, conine elemente ale cror atomi au n curs de ocupare substratul 3d o a doua serie de elemente din perioada a cincia, seria 4d, conine elemente ale cror atomi au n curs de ocupare substratul 4d o a treia serie de elemente aflat n perioada a asea, seria 5d, conine elemente ale cror atomi au n curs de ocupare substratul 5d o ultima serie, cea din perioada a aptea, seria 6d, recent completat cu elemente, conine elemente ale cror atomi au n curs de ocupare substratul 6d. Aceste elemente din blocul d au o varietate mai mare de stri de oxidare dect elementele reprezentative, dar niciodat numr de oxidare mai mare dect 8 (Ru, Os). Pentru elementele grupelor 9, 10 numere de oxidare mai mare dect +4 nu sunt stabile. - Cele mai cunoscute stri de oxidare pentru elementele sistemului periodic sunt reprezentate n sistemul periodic urmtor:
Li
+1

Be
+2

B H
+1

C
+4 -2 -4

N
+5 +4 +3 +2 +1 -3

O
-1 -2

F
-1

He

+3

Ne

Na Mg
+1 +2

Al
+3

Si
+4 -4

P
+5 +3 -3

Cl Ar

+6 +4 +7 +5 +2 +3 +1 -2 -1

K
+1

Ca
+2

Sc
3+

Ti
+4 +3 +2

V
+5 +4 +3 +2

Cr Mn Fe
+6 +7 +6 +3 +4 +3 +2 +2 +3 +2

Co Ni
+3 +2 +2

Cu Zn Ga Ge
+2 +1 +2 +3 +4 -4

As
5+ 3+ 3-

Se
6+ 4+ 2-

Br
+5 +1 -1

Kr
+4 +2

Rb Sr
+1 +2

Y
+3

Mo Tc Ru Rh Pd Zr Nb +6 +7 +8 +6 +4 +4 Ag Cd
+4 +5 +4 +4 +3 +6 +4 +4 +3 +3 +2 +2 +1 +2

In
+3

Sn
+4 +2

Sb
+5 +3 -3

Te
+6 +4 -2

I
+7 +5 +1 -1

Xe
+6 +4 +2

Cs Ba Lu Hf
+1 +2 +3 +4

Ta
+5

W
+6 +4

Re
+7 +6 +4

Os
+8 +6

Ir
+4 +3

Pt
+4 +2

Au Hg
+3 +1 +2 +1

Tl
+3 +1

Pb
+4 +2

Bi
+5 +3

Po
+2

At
-1

Rn

Fr Ra Lr
+1 +2 +3

NO comune ale E n compui

Se remarc analogii ntre starea de oxidare maxim a elementelor din grupele principale i a metalelor tranziionale de tip "d" din aceeai grup: N B Cl Li S - + 1 : Cu + 2 : Be + 3 : Sc + 4 : C Zn Ti + 5 : V + 6 : Cr + 7 : Mn HMnO4 acid permanganic (Mn la N.O. = +7) cu proprieti asemntoare acidului percloric HClO4 (Cl la N.O. = +7), la fel i srurile corespunztoare acestor acizi: KMnO4 permanganat de potasiu i KClO4 perclorat de potasiu.
26

n perioada a asea, cele 14 lantanide au atomii cu orbitalii 4f n curs de ocupare, n timp ce n perioada a aptea actinidele au atomii cu orbitalii 5f n curs de ocupare. Pentru aceste elemente strile de oxidare frecvent ntlnite n compui sunt +3 i +4. 58Ce 59Pr 60Nd 61Pm 62Sm 63Eu 64Gd 65Tb 66Dy 67Ho 68Er 69Tm 70Yb 71Lu 90Ce 91Ce 92Ce 93Ce 94Ce 95Ce 96Ce 97Ce 98Ce 99Ce 100Ce 101Ce 102Ce 103Ce - Se remarc un comportament chimic foarte asemntor pentru elemente din grupe principale ale sistemului periodic nvecinate pe diagonal = asemnare pe diagonal: Li i Mg au proprieti asemntoare, similar cuplurile BeAl, BSi:

NO CONFIGURAII ELECTRONICE
16S 10[Ne]

3s23p4 + 2 e 2 56Ba 54[Xe] 6s 2 3d6 25Fe 18[Ar] 4s Sn [Kr] 5s24d105p2 Sn [Kr] 5s24d105p2 Pb [Xe] 4f145d106s26p2 Pb [Xe] 4f145d106s26p2 As [Ar] 3d104s24p3 As [Ar] 3d104s24p3 As [Ar] 3d104s24p3 + 3 e Sb [Kr] 4d105s25p3 Sb [Kr] 4d105s25p3

S2- [Ne] 3s23p6 = 18Ar Ba2+ [Xe] + 2 e 3+ [Ar] 3d5 + 3 e Fe Sn4+ [Kr] 4d10 + 4 e Sn2+ [Kr] 5s24d10 + 2 e Pb+2 [Xe] 4f145d106s2 + 2 ePb+4 [Xe] 4f145d10 + 4 eAs3+ [Ar] 3d104s2 + 3 eAs5+ [Ar] 3d10 + 5 eAs3- [Ar] 3d104s24p6 Sb3+ [Kr] 4d105s2 + 3 eSb5+ [Kr] 4d10 + 5 e-

27