Plante ce conin uleiuri eseniale

FARMACOGNOZIE SEMESTRUL II

Generaliti
Definiie

Uleiurile eseniale (uneori numite simplu, esene) sunt amestecuri complexe de substane parfumate i volatile care sunt coninute de plante. La ora actual, utilizarea lor este considerabil n parfumerie i alimentaie; din aceast cauz anumite organe normatoare au dat o definiie mai exact uleiurilor eseniale: acestea reprezint produi n general parfumani, obinui fie prin antrenarea cu vapori de ap din plante sau pri de plante, fie prin presarea epicarpului proaspt ale anumitor specii de Citrus. Aceast definiie este restrictiv, ea excluznd pe de o parte produsele parfumante de origine animal i pe de alta esenele obinute prin alte tipuri de extracie.

GENERALITATI
Definiie Uleiuri volatile (Aetherolea) impropriu uleiuri eterice sau uleiuri esentiale. - lichide cu caracter lipofil (se evapora in totalitate si nu lasa pete grase pe hartie) - amestecuri complexe de substante organice (aldehide, alcooli, acizi,esteri) in care predomina terpenele - miros placut aromat (rez. din met. sec. al plantelor) - gust iute, aromat sau amar - greu solubile in apa

Generaliti
Starea natural i rolul la nivelul plantelor a) Rspndire Uleiurile eseniale sunt larg rspndite n regnul vegetal, anumite familii fiind bogate n mod special n aceste substane:

Coniferae, Rutaceae, Myrtaceae, Umbeliferae, Labiatae, Compozitae.

Generaliti
Ele se pot regsi n toate organele vegetale: somiti florale (levnic, ment), scoar(arbore de scorioar), rdcin(vetiververbena), rizomi(Ghimbir), fructe(anason, fenicul, Badianier), lemn(arbore de camfor) La nivelul aceleiai plante ele pot fi prezente pe rnd n organe diferite; compoziia esenelor poate astfel varia de la un organ la altul(ex. uleiurile eseniale din florile, frunzele i fructele de Citrus).

Generaliti
b) Localizarea la nivelul plantei Esenele pot fi localizate n celule secretoare izolate(Lauraceae), dar le gsim cu precdere n organe secretoare = buzunare secretoare schizogene sau scizolizante(Rutaceae, Myrtaceae), canale secretoare(Conifere,Umbelifere,) sau peri secretori(Labiate, Compozite)

GENERALITATI
Localizare
- glande si perii glandulari de pe epiderma (fam. Lamiaceae si Asteraceae) - canale si pungi secretoare de origine lizigena, schizogena (fam. Myrtaceae, Apiaceae, Aurantiaceae) - celule oleifere (fam. Lauraceae, Piperaceae, Magnoliaceae)

Generaliti
c) Concentraia Uleiurile eseniale sunt prezente n produse vegetale n concentraii ntre 1% i 1%o, ; exist totui i excepii ex. Badiana de China cu peste 5% uleiuri eseniale sau cuioarele care posed peste 15% esene.

Generaliti
d) Rolul n plante Dup anumii autori acestea ar avea un rol de magnet fa de insecte, favoriznd astfel polenizarea; conform altor surse, ele exercit o aciune antiseptic fa de anumite microorganisme(ciuperci), avnd astfel un rol protector.

Generaliti
Proprieti fizice n ciuda compoziiei lor foarte diferite, uleiurile eseniale prezint un anumit numr de caracteristici fizice comune: sunt n general lichide la temperatura obinuit sunt volatile, ceea ce le difereniaz de uleiurile fixe (vezi cap. Lipide); de aceast proprietate se leag i caracterul lor parfumant ct i posibilitatea de-a le obine prin antrenare cu vapori de ap. sunt n general incolore sau galben palid dup procesare; exist totui i excepii: uleiurile eseniale cu azulene sunt de culoare albastr

Generaliti
adesea densitatea lor este inferioar unitii; doar 3 uleiuri eseniale oficinale au o densitate superioar apei: cel de scorioar, de cuioare, de Sassafras uleiurile eseniale au indice de refracie adesea ridicat, i sunt caracterizate i de putere rotaional sunt puin solubile n ap, i transmit totui acesteia parfumul lor(apa distilat aromatic); sunt solubile n alcooli , realiznd concentraii ridicate n acetia(ceea ce i difereniaz de lipide), sunt solubile n uleiuri fixe i n marea majoritate a solvenilor organici sunt foarte alterabile, sensibile la oxidare(dar nu rncezesc); au tendina de a polimeriza, formnd astfel produi rezinoi; conservarea uleiurilor eseniale este deci limitat

Generaliti
Compoziia chimic Compoziia chimic a uleiurilor eseniale este destul de complex; n general sunt alctuii din numeroi constitueni, acetia fcnd parte n principal din dou mari clase chimice: compui terpenici i compui aromatici derivai de fenilpropan

Generaliti
Compui terpenici formai din uniti izoprenice(C5), cuprind: monoterpene (C10) sescviterpene (C15) diterpene (C20) triterpene (C30) Acetia au aceeai origine biogenetic.

Biogenez
- 3 uniti acetil (sub form de acetil CoA) formeaz acidul -hidroxi metil glutaric(sub form de acil CoA), care prin reducere duce la eliberarea acidului mevalonic; acesta o dat activat, sufer o deshidratare intern i o decarboxilare ce duc la obinerea pirofosfatului de izopentenil, adevrata unitate izoprenic care intr n catena terpenoida; exist i posibilitatea izomerizarii la pirofosfatului de dimetilalil; prin condensarea a 2 molecule de izomeri se obine pirofosfatul de geranil(C10), precursor al monoterpenelor. - o molecul de pirofosfatul de geranil se poate condensa cu o alt molec de pirofosfat de izopentenil genernd astfel pirofosfatul de farnesil(C15) , sescviterpena creia i se poate aduga o nou unitate C5 pentru a forma geranil- geranil-pirofosfatul (diterpena C20 ) - 2 molecule de pirofosfat de farnesil prin condensare dau natere unei triterpene, squalenul (C30); pornind de la acest squalen se formeaz pe de-o parte compuii steroidici, pe de alta triterpenele ciclice.

3-acetil CoA

beta-hidroxi beta-metil glutaril Coa

acid mevalonic

pirofosfat de izopentanil

pirofosfat de dimetilalil

condensare

CH
2

PP

pirofosfat de geranil(C10)

+ pirofosfat de izopentenil (C5) monoterpene(C10) pirofosfat de farnesil(C15) duplicare

Tipuri de terpene prezente n esene

n uleiurile eseniale regsim cu preponderen monoterpenele, unele sescviterpene i rareori diterpene aceste terpene pot fi aciclice, monociclice, biciclice(ele apar n plante n aceasta ordine) n general exist un amestec de hidrocarburi i de compui oxigenai derivai ai acestor hidrocarburi; n anumite uleiuri eseniale predomin hidrocarburile: esena de terebentin n altele proporia majoritar din cadrul esenei este reprezentat de compuii oxigenai(acetia confer n general mirosul i gustul uleiurilor eseniale):

Tipuri de terpene prezente n esene

alcooli: geraniol, linalol,... esteri: acetat de linalil,... aldehide: citral, citronelal,... cetone: menton, camfor, tuion,... eteri - oxizi: eucaliptol.... de remarcat faptul c anumii compui (timol, carvaacrol) cu toate c au o structur aromatic sunt de origine terpenic

Derivai de fenilpropan
Compui aromatici derivai de fenilpropan Uleiurile eseniale conin de asemenea i astfel de compui, a cror biogenez este divers de cea a terpenoidelor.

Derivai de fenilpropan
Biogenez n urma fixrii unei molecule de acid piruvic, acidul shikimic duce la obinerea acidului prefenic, precursor al fenilalaninei, al tirozinei sau al altor compui C6-C3 (derivaii de fenilpropan); astfel fiind obinui diveri compui naturali, dintre care unii prezint la nivelul catenei laterale o legtur etilenic: derivaii acidului i aldehidei cinamice; alii prezint grupri funcionale -OH sau -OCH3 la nivelul nucleului aromatic ali compui cu structura C6-C1 sunt n egal msur derivai din seria fenilpropanic, obinui prin degradare oxidativ a catenei laterale C3

BIOGENEZA DERIVATI de FENIL-PROPAN H2C CO COOH

H H2C C COOH NH2

COOH

HOOC

H2 ac. prefenil - piruvic C CO COOH

fenilalanina

HO OH

OH OH ac. prefenic ac. shikimic H3C CO COOH H H2C C COOH NH2

OH ac. p- OH fenil - piruvic

OH tirozina

COMPUI AROMATICI DERIVAI DE FENIL-PROPAN

OH OMe HC C CH3 H CH CH CHO aldehida cinamica CH2 CH CH2 eugenol OMe anetol OMe aldehida anisica CHO

H2C C CH2 H OMe O O safrol

MeO

Derivai de fenilpropan
Exemple Printre diverii compui aromatici derivai ai fenilpropanului prezeni n compoziia uleiurilor eseniale putem aminti: acidul i aldehida cinamic (esena de scorioar) eugenol (esena de cuioare) anetol, aldehida anisic (ulei esenial de Badiane, de fenicul, de anason) safrol (ulei esenial de Sassafras)

Alti constituienti
Diveri ali constitueni n compoziia uleiurilor eseniale ntr n proporii mult mai mici i: acizi organici cu GM reduse: acid acetic, acid valerianic, acid izovalerianic.... cetone cu GM reduse cumarine volatile: bergapten...

Concluzii compoziia uleiurilor volatile este foarte complex marea majoritate a constituenilor sunt de natur terpenic; doar un numr restrns de esene conin cu preponderen compui aromatici ntre compuii prezeni n compoziia unui ulei volatil (adesea sunt prezeni peste 100 de compui ) unul este n general dominant, ex n esena de Badiana i anason, anetolul este prezent n proporie de peste 95%

 n cadrul aceleiai specii vegetale se observ variaii de natur chimic, att calitativ ct i cantitativ; diferene uneori cu nsemntate practic, ceea ce a dus la admiterea existenei diverselor rase chimice: n special este cazul speciilor de cimbru care conin fie timol, fie geraniol, fie linalol, etc. compoziia chimic a uleiurilor eseniale variaz cosiderabil i funcie de mediul culturii, perioada de vegetaie; aceasta se poate modifica n cursul obinerii(ceea ce explic de ce Farmacopeele i organismele normative impun un anumit mod de extracie), a conservrii (de unde necesitatea pstrrii flacoanelor bine nchise, ferite de lumin, cu indicaia de a le rennoi anual)

Modaliti de obinere
Printre diversele procese de extracie a uleiurilor eseniale, doar dou sunt admise de Farmacopeea Francez(i de AFNOR i de ISO): antrenarea cu vapori de ap i presarea la rece a pericarpului proaspt de citrice

Modaliti de obinere
Antrenarea cu vapori de ap

Planta ntreag sau partea din plant adesea sub forma concissum este plasat ntr-un alambic/vas fiind traversat de un curent de vapori de ap; principiile volatile puin solubile n ap, sunt antrenate i n urma condensrii sunt separate din distilat prin decantare; aceast tehnic se efectueaz ntr-un vas special numit vas florentin (tipul difer n funcie de densitatea uleiului n raport cu apa)

o variant a acestei metode numita hidrodistilare const din plasarea materialului vegetal direct n apa care va fi adus la temperatura de fierbere; aceast tehnic se aplic n cazul dozrii uleiurilor eseniale din produsele vegetale

Modaliti de obinere
Presarea la rece Esenele alterabile prin antrenarea cu vapori de ap vor fi extrase conform acestei tehnici din epicarpul proaspt al citricelor prin diferite metode; n industrie se procedeaz prin scarificarea mecanic i antrenarea uleiurilor eseniale cu un curent de ap; esenele sunt separate prin decantare la fel ca n cazul precedent

Modaliti de obinere
Alte procedee: Enfleurage Organele fragile(flori de portocal, petale de trandafir)sunt puse n contact cu un corp gras la temperatura ambiant; aceast substan se va satura cu esen n decursul ctorva zile; unguentul obinut va fi epuizat cu alcool absolut(n care compuii grai sunt foarte puin solubili); alcoolul va fi apoi evaporat sub vid

Alte procedee
Extracia cu solveni organici volatili Cei mai utilizai solveni sunt carburile alifatice (pentan, hexan)sau cele aromatice (benzen); cel mai adesea se lucrez la temperaturi obinuite; este o metod tot mai utilizat n industria parfumurilor Esena concretizat era considerat la nceput produsul rezultat n urma tratrii florilor cu o substan gras(enfleurage), obinndu-se astfel esena unguentuluiconcretes des pommades ; iar n urma tratrii cu alcool absolut formau dup eliminarea acestuia absolues des pommandes Astzi i se d numele de esen concretizat extractului obinut prin extracie cu solveni, i numele de esen absolut, esenei obinut la rece cu alcool absolut, creia i-au fost ndeprtate materiile grase prin precipitare, iar soluia alcoolic a fost evaporat.

Caracteristici; dozare
a) Punerea n eviden a uleiurilor vegetale n seciunile organelor plantelor: se efectueaz cu ajutorul coloranilor lipofili ca Sudan III, care coloreaz n rou picturile de uleiuri eseniale

Caracteristici; dozare
b) Dozarea uleiurilor eseniale prin antrenarea cu vapori de ap: const n separarea esenelor coninute ntr-o cantitate determinat de material vegetal; aceasta se realizeaz prin hidrodistilare i are loc ntr-un aparat etalonat i n condiii bine definite; metoda difer puin n funcie de densitatea uleiului raportat la cea a apei.

Caracteristici; dozare
c) Analiza uleiurilor eseniale dup separare : - verificarea caracterelor organoleptice: culoare, miros,... - determinarea constantelor fizice: punct de congelare, densitate, putere rotaional, indice de refracie - verificarea solubilitii n alcool - determinarea indicilor chimici: de aciditate, de ester..... Pe de alt parte, pentru fiecare ulei esenial n parte, identificarea principalilor constitueni chimici se realizeaz prin CSS sau CG; cel mai adesea se recurge la CSS, FS fiind reprezentat de silicagel, iar ca FM se aleg amestecurile de solveni: benzen eter izopropilic sau benzen acetat de etil; revelarea spoturilor se efectueaz prin pulverizare de vanilin sulfuric i meninerea la etuv timp de 10 min la 100 oC.

Caracteristici; dozare
cromatografia n faz gazoas permite o evaluare cantitativ i calitativ a compoziiei chimice a esenelor; sunt utilizate coloane tradiionale umplute cu faze staionare divers impregnate(ex. 5% polietilen glicol sau Carbowax); cele mai fine separri se obin folosind coloane capilare dozarea principalilor constitueni este cteodat preconizat(anetol n esen de Badiana sau anason, eucaliptol n cea de eucalipt) i adesea pentru aceasta se recurge la metode fizico-chimice.

Proprieti fiziologice
Diversitatea constituenilor prezeni n uleiurile eseniale au ca i consecin varietate activitilor fiziologice pe care acestea le exercit: anumite uleiuri eseniale acioneaz la nivelul tubului digestiv ca stomahice, eupeptice, carminative: Badiana, ment, verbin; altele sunt colagoge sau coleretice: salvia; iar altele sunt vermifuge: ttnesa, ceai mexican numeroase uleiuri eseniale prezit proprieti antiseptice: - la nivel respirator: pin, eucalipt, gomenol - la nivel urinar: uleiurile din Buchu anumite uleiuri au proprieti stimulante la nivel SNC: anetol alte uleiuri de uz extern, au proprieti antiinflamatoare, cicatrizante: levnic, rozmarin, salvie....

Proprieti fiziologice
Toxicitate: numeroase uleiuri eseniale sunt cunoscute pentru toxicitatea lor: anetolul n doz crescut, tuiona(Tuia, Pelin) au efect convulsivant de notat faptul ca esenele administrate singure de uz intern (Aromaterapie), pot prezenta o anumit toxicitate

Utilizri
n farmacie produse vegetale cu ul.ese utilizate pentru aciunea lor terapeutic - ca atare: ment, verbin, mueel - pentru extracia esenelor; utilizate fie pe cale extern fie intrn(atenie la toxicitate) izolarea anumitor constitueni din produse vegetale cu uleiuri eseniale: eugenol, anetol, pinen... ca excipieni pentru numeroase medicamente(adjuvani sau aromaizani)

Utilizri
. n industrie parfumerie i cosmetologie: numeroase parfumuri sunt i astzi de origine natural i anumite uleiuri eseniale constituie baza de nenlocuit a anumitor parfumuri: trandafir, iasomie, vertiver, Ylang-ylang alimentaie: uleiurile eseniale sunt foarte ntrebuinate ca aromatizani ai unor alimente: sucuri de fructe, patiserie; un important numr de produse vegetale

MONOTERPENE (C10) monociclice

Hidrocarburi

Alcooli

Cetone

O OH O

limonen (lamaie)

mentol (menta)

mentona ( menta)

carvona(chimen)

Eteri-oxizi

Peroxizi

Fenoli

O O OH

eucaliptol= 1,8-cineol (eucalipt)

ascaridol (ceai mexican)

timol (cimbrisor)

SESCVITERPENE (C15)

aciclice

monociclice

biciclice

CH2OH

farnesol(tei)

humulen

cadinen

COMPUI AROMATICI DERIVAI DE FENIL-PROPAN

OH OMe HC C CH3 H CH CH CHO aldehida cinamica CH2 CH CH2 eugenol OMe anetol OMe aldehida anisica CHO

H2C C CH2 H OMe O O safrol

MeO

 Va multumesc !