FARMACOGNOZIE

SEMESTRUL II
Definiie
Uleiurile eseniale (uneori numite simplu, esene) sunt amestecuri
complexe de substane parfumate i volatile care sunt coninute
de plante.

La ora actual, utilizarea lor este considerabil n parfumerie i
alimentaie; din aceast cauz anumite organe normatoare au dat
o definiie mai exact uleiurilor eseniale: acestea reprezint
produi n general parfumani, obinui fie prin antrenarea cu
vapori de ap din plante sau pri de plante, fie prin presarea
epicarpului proaspt ale anumitor specii de Citrus. Aceast
definiie este restrictiv, ea excluznd pe de o parte produsele
parfumante de origine animal i pe de alta esenele obinute prin
alte tipuri de extracie.
Definiie
Uleiuri volatile (Aetherolea) impropriu uleiuri eterice
sau uleiuri esentiale.
- lichide cu caracter lipofil (se evapora in totalitate si nu
lasa pete grase pe hartie)
- amestecuri complexe de substante organice
(aldehide, alcooli, acizi,esteri) in care predomina
terpenele
- miros placut aromat (rez. din met. sec. al plantelor)
- gust iute, aromat sau amar
- greu solubile in apa
Starea natural i rolul la nivelul plantelor

a) Rspndire
Uleiurile eseniale sunt larg rspndite n regnul vegetal, anumite
familii fiind bogate n mod special n aceste substane:
Coniferae,
Rutaceae,
Myrtaceae,
Umbeliferae,
Labiatae,
Compozitae.

Ele se pot regsi n toate organele vegetale:
somiti florale (levnic, ment),
scoar(arbore de scorioar),
rdcin(vetiververbena),
rizomi(Ghimbir),
fructe(anason, fenicul, Badianier),
lemn(arbore de camfor)
La nivelul aceleiai plante ele pot fi prezente pe rnd n
organe diferite; compoziia esenelor poate astfel varia
de la un organ la altul(ex. uleiurile eseniale din florile,
frunzele i fructele de Citrus).

b) Localizarea la nivelul plantei
Esenele pot fi localizate n
celule secretoare izolate(Lauraceae), dar le
gsim cu precdere n
organe secretoare = buzunare secretoare
schizogene sau scizolizante(Rutaceae,
Myrtaceae),
canale secretoare(Conifere,Umbelifere,) sau
peri secretori(Labiate, Compozite)
Localizare
- glande si perii glandulari de pe epiderma (fam.
Lamiaceae si Asteraceae)
- canale si pungi secretoare de origine lizigena,
schizogena (fam. Myrtaceae, Apiaceae,
Aurantiaceae)
- celule oleifere (fam. Lauraceae, Piperaceae,
Magnoliaceae)

c) Concentraia
Uleiurile eseniale sunt prezente n
produse vegetale n concentraii ntre 1%
i 1%o, ; exist totui i excepii ex.
Badiana de China cu peste 5% uleiuri
eseniale sau cuioarele care posed
peste 15% esene.
d) Rolul n plante
Dup anumii autori acestea ar avea un
rol de magnet fa de insecte, favoriznd
astfel polenizarea; conform altor surse,
ele exercit o aciune antiseptic fa de
anumite microorganisme(ciuperci), avnd
astfel un rol protector.
Proprieti fizice
n ciuda compoziiei lor foarte diferite, uleiurile
eseniale prezint un anumit numr de caracteristici
fizice comune:
sunt n general lichide la temperatura obinuit
sunt volatile, ceea ce le difereniaz de uleiurile
fixe (vezi cap. Lipide); de aceast proprietate se leag
i caracterul lor parfumant ct i posibilitatea de-a le
obine prin antrenare cu vapori de ap.
sunt n general incolore sau galben palid dup
procesare; exist totui i excepii: uleiurile eseniale
cu azulene sunt de culoare albastr
adesea densitatea lor este inferioar unitii; doar 3 uleiuri
eseniale oficinale au o densitate superioar apei: cel de
scorioar, de cuioare, de Sassafras
uleiurile eseniale au indice de refracie adesea ridicat, i
sunt caracterizate i de putere rotaional
sunt puin solubile n ap, i transmit totui acesteia
parfumul lor(apa distilat aromatic); sunt solubile n alcooli ,
realiznd concentraii ridicate n acetia(ceea ce i difereniaz de
lipide), sunt solubile n uleiuri fixe i n marea majoritate a
solvenilor organici
sunt foarte alterabile, sensibile la oxidare(dar nu
rncezesc); au tendina de a polimeriza, formnd astfel produi
rezinoi; conservarea uleiurilor eseniale este deci limitat
Compoziia chimic
Compoziia chimic a uleiurilor
eseniale este destul de complex; n
general sunt alctuii din numeroi
constitueni, acetia fcnd parte n
principal din dou mari clase chimice:
compui terpenici i compui
aromatici derivai de fenilpropan
Compui terpenici
formai din uniti izoprenice(C5),
cuprind:
monoterpene (C10)
sescviterpene (C15)
diterpene (C20)
triterpene (C30)
Acetia au aceeai origine biogenetic.
Biogenez

- 3 uniti acetil (sub form de acetil CoA) formeaz acidul -hidroxi -
metil glutaric(sub form de acil CoA), care prin reducere duce la
eliberarea acidului mevalonic; acesta o dat activat, sufer o deshidratare
intern i o decarboxilare ce duc la obinerea pirofosfatului de
izopentenil, adevrata unitate izoprenic care intr n catena terpenoida;
exist i posibilitatea izomerizarii la pirofosfatului de dimetilalil; prin
condensarea a 2 molecule de izomeri se obine pirofosfatul de
geranil(C10), precursor al monoterpenelor.
- o molecul de pirofosfatul de geranil se poate condensa cu o alt molec
de pirofosfat de izopentenil genernd astfel pirofosfatul de
farnesil(C15) , sescviterpena creia i se poate aduga o nou unitate
C5 pentru a forma geranil- geranil-pirofosfatul (diterpena C20 )
- 2 molecule de pirofosfat de farnesil prin condensare dau natere unei
triterpene, squalenul (C30); pornind de la acest squalen se formeaz pe
de-o parte compuii steroidici, pe de alta triterpenele ciclice.
3-acetil CoA
beta-hidroxi beta-metil glutaril
Coa
acid mevalonic
pirofosfat de izopentanil
pirofosfat de dimetilalil
BIOGENEZA TERPENELOR
condensare
CH
2

O PP
pirofosfat de geranil(C10)
pirofosfat de
farnesil(C15)
scualen
diterpene(C20)
+ pirofosfat de
izopentenil
(C5)

steroizi triterpene ciclice
(C30)
duplicare

sescviterpen
e(C15)
monoterpene(C10)
Tipuri de terpene prezente
n esene

n uleiurile eseniale regsim cu preponderen
monoterpenele, unele sescviterpene i rareori
diterpene
aceste terpene pot fi aciclice, monociclice, biciclice(ele
apar n plante n aceasta ordine)
n general exist un amestec de hidrocarburi i de
compui oxigenai derivai ai acestor hidrocarburi;
n anumite uleiuri eseniale predomin hidrocarburile:
esena de terebentin
n altele proporia majoritar din cadrul esenei este
reprezentat de compuii oxigenai(acetia confer n
general mirosul i gustul uleiurilor eseniale):
Tipuri de terpene prezente
n esene

alcooli: geraniol, linalol,...
esteri: acetat de linalil,...
aldehide: citral, citronelal,...
cetone: menton, camfor, tuion,...
eteri - oxizi: eucaliptol....
de remarcat faptul c anumii compui (timol,
carvaacrol) cu toate c au o structur
aromatic sunt de origine terpenic
Derivai de fenilpropan
Compui aromatici derivai de
fenilpropan
Uleiurile eseniale conin de asemenea i
astfel de compui, a cror biogenez
este divers de cea a terpenoidelor.
Derivai de fenilpropan
Biogenez
n urma fixrii unei molecule de acid piruvic, acidul
shikimic duce la obinerea acidului prefenic, precursor
al fenilalaninei, al tirozinei sau al altor compui C6-C3
(derivaii de fenilpropan);
astfel fiind obinui diveri compui naturali, dintre care
unii prezint la nivelul catenei laterale o legtur
etilenic: derivaii acidului i aldehidei cinamice;
alii prezint grupri funcionale -OH sau -OCH3 la
nivelul nucleului aromatic
ali compui cu structura C6-C1 sunt n egal msur
derivai din seria fenilpropanic, obinui prin degradare
oxidativ a catenei laterale C3
OH
OH O H
COOH
C
H
2
OH
HOOC COCOOH
C H
2
COCOOH C H
2
C
H
NH
2
COOH
OH
C H
3
COCOOH
C H
2
C
H
COOH
NH
2
OH
ac. shikimic ac. prefenic
ac. prefenil - piruvic fenilalanina
ac. p- OH fenil - piruvic tirozina
BIOGENEZA DERIVATI de FENIL-PROPAN
CH
CH
CHO
OH
CH
2
CH
CH
2
OMe
C H
OMe
C
H
CH
3
CHO
OMe
O
O
C H
2
MeO
OMe
C
H
CH
2
aldehida cinamica eugenol
anetol aldehida anisica
safrol
COMPUI AROMATICI
DERIVAI DE FENIL-PROPAN
Derivai de fenilpropan
Exemple
Printre diverii compui aromatici derivai ai
fenilpropanului prezeni n compoziia uleiurilor
eseniale putem aminti:
acidul i aldehida cinamic (esena
de scorioar)
eugenol (esena de cuioare)
anetol, aldehida anisic (ulei
esenial de Badiane, de fenicul, de anason)
safrol (ulei esenial de Sassafras)
Diveri ali constitueni
n compoziia uleiurilor eseniale ntr n
proporii mult mai mici i:
acizi organici cu GM reduse: acid
acetic, acid valerianic, acid
izovalerianic....
cetone cu GM reduse
cumarine volatile: bergapten...
Concluzii
compoziia uleiurilor volatile este foarte complex
marea majoritate a constituenilor sunt de natur
terpenic; doar un numr restrns de esene conin cu
preponderen compui aromatici
ntre compuii prezeni n compoziia unui ulei volatil
(adesea sunt prezeni peste 100 de compui ) unul
este n general dominant, ex n esena de Badiana i
anason, anetolul este prezent n proporie de peste
95%
n cadrul aceleiai specii vegetale se observ variaii de natur
chimic, att calitativ ct i cantitativ; diferene uneori cu
nsemntate practic, ceea ce a dus la admiterea existenei
diverselor rase chimice: n special este cazul speciilor de cimbru
care conin fie timol, fie geraniol, fie linalol, etc.
compoziia chimic a uleiurilor eseniale variaz cosiderabil i
funcie de mediul culturii, perioada de vegetaie; aceasta se poate
modifica n cursul obinerii(ceea ce explic de ce Farmacopeele i
organismele normative impun un anumit mod de extracie), a
conservrii (de unde necesitatea pstrrii flacoanelor bine nchise,
ferite de lumin, cu indicaia de a le rennoi anual)
Printre diversele procese de extracie a
uleiurilor eseniale, doar dou sunt
admise de Farmacopeea Francez(i de
AFNOR i de ISO): antrenarea cu vapori
de ap i presarea la rece a pericarpului
proaspt de citrice
Antrenarea cu vapori de ap

Planta ntreag sau partea din plant adesea sub forma
concissum este plasat ntr-un alambic/vas fiind traversat de un
curent de vapori de ap; principiile volatile puin solubile n ap,
sunt antrenate i n urma condensrii sunt separate din distilat prin
decantare; aceast tehnic se efectueaz ntr-un vas special
numit vas florentin (tipul difer n funcie de densitatea uleiului n
raport cu apa)

o variant a acestei metode numita hidrodistilare const din
plasarea materialului vegetal direct n apa care va fi adus la
temperatura de fierbere; aceast tehnic se aplic n cazul dozrii
uleiurilor eseniale din produsele vegetale
Presarea la rece
Esenele alterabile prin antrenarea cu
vapori de ap vor fi extrase conform acestei
tehnici din epicarpul proaspt al citricelor prin
diferite metode; n industrie se procedeaz
prin scarificarea mecanic i antrenarea
uleiurilor eseniale cu un curent de ap;
esenele sunt separate prin decantare la fel ca
n cazul precedent
Alte procedee: Enfleurage
Organele fragile(flori de portocal, petale de
trandafir)sunt puse n contact cu un corp gras
la temperatura ambiant; aceast substan se
va satura cu esen n decursul ctorva zile;
unguentul obinut va fi epuizat cu alcool
absolut(n care compuii grai sunt foarte puin
solubili); alcoolul va fi apoi evaporat sub vid
Extracia cu solveni organici volatili
Cei mai utilizai solveni sunt carburile alifatice (pentan,
hexan)sau cele aromatice (benzen); cel mai adesea se lucrez la
temperaturi obinuite; este o metod tot mai utilizat n industria
parfumurilor
Esena concretizat era considerat la nceput produsul
rezultat n urma tratrii florilor cu o substan gras(enfleurage),
obinndu-se astfel esena unguentuluiconcretes des pommades
; iar n urma tratrii cu alcool absolut formau dup eliminarea
acestuia absolues des pommandes
Astzi i se d numele de esen concretizat extractului
obinut prin extracie cu solveni, i numele de esen absolut,
esenei obinut la rece cu alcool absolut, creia i-au fost
ndeprtate materiile grase prin precipitare, iar soluia alcoolic a
fost evaporat.
a) Punerea n eviden a uleiurilor
vegetale n seciunile organelor
plantelor:
se efectueaz cu ajutorul coloranilor
lipofili ca Sudan III, care coloreaz n
rou picturile de uleiuri eseniale
b) Dozarea uleiurilor eseniale prin antrenarea
cu vapori de ap:
const n separarea esenelor coninute ntr-o
cantitate determinat de material vegetal;
aceasta se realizeaz prin hidrodistilare i are
loc ntr-un aparat etalonat i n condiii bine
definite; metoda difer puin n funcie de
densitatea uleiului raportat la cea a apei.
c) Analiza uleiurilor eseniale dup separare :
- verificarea caracterelor organoleptice: culoare, miros,...
- determinarea constantelor fizice: punct de congelare,
densitate, putere rotaional, indice de refracie
- verificarea solubilitii n alcool
- determinarea indicilor chimici: de aciditate, de ester.....
Pe de alt parte, pentru fiecare ulei esenial n parte, identificarea
principalilor constitueni chimici se realizeaz prin CSS sau CG;
cel mai adesea se recurge la CSS, FS fiind reprezentat de
silicagel, iar ca FM se aleg amestecurile de solveni: benzen eter
izopropilic sau benzen acetat de etil; revelarea spoturilor se
efectueaz prin pulverizare de vanilin sulfuric i meninerea la
etuv timp de 10 min la 100 oC.
cromatografia n faz gazoas permite o evaluare
cantitativ i calitativ a compoziiei chimice a
esenelor; sunt utilizate coloane tradiionale umplute cu
faze staionare divers impregnate(ex. 5% polietilen
glicol sau Carbowax); cele mai fine separri se obin
folosind coloane capilare
dozarea principalilor constitueni este cteodat
preconizat(anetol n esen de Badiana sau anason,
eucaliptol n cea de eucalipt) i adesea pentru aceasta
se recurge la metode fizico-chimice.
Diversitatea constituenilor prezeni n uleiurile eseniale au ca i
consecin varietate activitilor fiziologice pe care acestea le
exercit:
anumite uleiuri eseniale acioneaz la nivelul tubului
digestiv ca stomahice, eupeptice, carminative: Badiana, ment,
verbin; altele sunt colagoge sau coleretice: salvia; iar altele sunt
vermifuge: ttnesa, ceai mexican
numeroase uleiuri eseniale prezit proprieti antiseptice:
- la nivel respirator: pin, eucalipt, gomenol
- la nivel urinar: uleiurile din Buchu
anumite uleiuri au proprieti stimulante la nivel SNC:
anetol
alte uleiuri de uz extern, au proprieti antiinflamatoare,
cicatrizante: levnic, rozmarin, salvie....
Toxicitate:
numeroase uleiuri eseniale sunt cunoscute
pentru toxicitatea lor: anetolul n doz
crescut, tuiona(Tuia, Pelin) au efect
convulsivant
de notat faptul ca esenele administrate
singure de uz intern (Aromaterapie), pot
prezenta o anumit toxicitate
n farmacie
produse vegetale cu ul.ese utilizate pentru
aciunea lor terapeutic
- ca atare: ment, verbin, mueel
- pentru extracia esenelor; utilizate fie pe
cale extern fie intrn(atenie la toxicitate)
izolarea anumitor constitueni din produse
vegetale cu uleiuri eseniale: eugenol, anetol, pinen...
ca excipieni pentru numeroase
medicamente(adjuvani sau aromaizani)
. n industrie
parfumerie i cosmetologie: numeroase
parfumuri sunt i astzi de origine natural i
anumite uleiuri eseniale constituie baza de
nenlocuit a anumitor parfumuri: trandafir,
iasomie, vertiver, Ylang-ylang
alimentaie: uleiurile eseniale sunt foarte
ntrebuinate ca aromatizani ai unor alimente:
sucuri de fructe, patiserie; un important numr
de produse vegetale
OH
O
O
O O
O
OH
MONOTERPENE (C10)
monociclice
Hidrocarburi
limonen (lamaie)
mentol (menta)
Cetone
mentona (
Alcooli
menta)
carvona(chimen)
Eteri-oxizi
eucaliptol= 1,8-cineol (eucalipt) ascaridol (ceai mexican) timol (cimbrisor)
Peroxizi
Fenoli
CH
2
OH
humulen
SESCVITERPENE (C15)
aciclice monociclice biciclice
farnesol(tei)
cadinen
COMPUI AROMATICI
DERIVAI DE FENIL-PROPAN

CH
CH
CHO
OH
CH
2
CH
CH
2
OMe
C H
OMe
C
H
CH
3
CHO
OMe
O
O
C H
2
MeO
OMe
C
H
CH
2
aldehida cinamica eugenol
anetol aldehida anisica
safrol
Va multumesc !