UNIVERSITATEA AL. I.

CUZA,IAI FACULTATEA DE CHIMIE SPECIALIZAREA CHIMIE

HIDROLIZ I ESTERIFICARE APLICAT N CHIMIA ORGANIC

CONDUCTOR TIINIFIC, Prof. Dr. Valeriu unel

ABSOLVENT, Micu Lucica

IAI, 2009

Cuprins
Introducere Cap. I. Esterificarea Cap.II. Hidroliza

Introducere
Reacia dintre un acid i un alcool ce duce la formarea unui ester se numete reacie de esterificare. Procesul este reversibil, reacia invers numindu-se reactie de hidroliz sau saponificare. Reacia de hidroliz reprezint procesul chimic prin care o grupare funcional este nlocuit cu o grupare hidroxil.

Caracteristic pentru aceste reacii este prezena unui mare exces de ap ce funcioneaz ca agent de hidroliz n mediu acid sau bazic.
Reacia poate fi aplicat unui mare numr de clase de compui organici ca derivai funcionali ai acizilor carboxilici, derivai halogenai.

I.1.Metode de obinere a esterilor a). Metode clasice

1.Combinarea direct a unui acid cu un alcool

COOH+ HO

R'

COOR' + H2O

2. Alcooliza:

R
3. Acidoliza:

COOR'' + R' OH
COOR' + R COOH

COOR' + R'' OH
COOR' + R'' COOH

R''

4. Esterificarea acizilor organici cu halogenuri de alchil:

COOH + R'

COOR' + HX

b) Metode specifice

1. Din cetene i alcooli sau fenoli.

H2C C O + R OH H3C COOR

2. Din aldehide sub influena etoxidului de aluminiu. Al(OC2H5)3 C O H3C CO 2 H3C H 3. Reacia dintre acizi organici i alchene superioare.

H2 C

CH3

H3C

COOH + R C H

C H

H2SO4

H3C

COO

H C R

CH2R

I.1.1.Alchilarea srurilor acizilor carboxilici

COO- + R' X

COOR' + X-

2R

COONa + (CH3O)2SO2

2R

COOCH3 + Na2SO4

I. 1. 2. Reacia de alcooliz a halogenurilor de acil

+ O +H+ R C Cl R C O H
+

H Cl R' R

O C O+ H

H Cl R' R -H
+

O C OR'

H Cl -Cl-

O R C OR'

H -H+ R

O C OR'

I. 1. 3. Metoda Einhorn
ROH COCl2 2ROH O C OR

Cl

COOR OR

I. 1. 4. Reacia de transesterificare
OH R O O + R' OH R C H H2 C H2 C COOR'

I.2. Proprieti chimice

I. 2. 1. Reacia cu compui organomagnezieni

O C2H5 C OCH3 + CH3 MgI C2H5 C

OMgI CH3 CH3

+ CH3OMgI

H2O

C2H5

OH CH3 CH3

OMgX O R C OC2H5 OC2H5 O cetona + R'MgX R C R' R C R' + MgXOC2H5

I.2.2. Reacia cu hidracizi tari i concentrai

R''

COOCH3 + HI

COOH + CH3I

I. 2.3 Reacia cu compui cu azot

R COOR' + NH3 R CO NH2 + R' OH

COOEt + NH2OH

CO

NH

OH + Et

OH

COOEt + NH2

NH2

CO

NH

NH2 + Et

OH

I.3.Grsimi
Grsimile reprezint o clas de esteri naturali, deosebit de important pentru fiziologia animal i vegetal, ca i pentru diferii acizi grai. Se mai numesc gliceride i sunt substane de rezerv depozitate n celulele animale i vegetale. Grsimile naturale sunt amestecuri de esteri ai glicerinei cu diferii acizi, acizi monocarboxilici saturai sau nesaturati, cu catena normal i numr par de atomi de carbon cuprins intre 4-24 numii acizi grai. Dintre acetia cei mai rspndii sunt acidul palmitic, acidul stearic, acidul oleic.
H2C HC H2C O O O CO CO CO R1 R2 R3

R1= R2= R3=

(CH2)14 (CH2)16 (CH2)7

CH3 CH3 C H

acid palmitic acid stearic

C H (CH2)7 CH3

palmito-stearo-oleina

acid oleic

II.Hidroliza
R
R

COOR' + H2O
COOR' + KOH

H+

COOH + R'
R

OH
OH

ireversibil si rapid

COOK + R'

n mediul bazic, esterii reacioneaz sub form de molecul neutr. n mediul acid, intermediarul reactiv este compusul rezultat prin fixarea unui proton la o molecula de ester.
O R' C O in mediul bazic R O R' C O+ H in mediul acid R

Rupere bimoleculara a legaturii acil-oxigen R C O O+ H H + O H R' H O H

Rupere unimoleculara a legaturii acil-oxigen R C+ O + O H R'

C O

O+ H

R'

O H O+ H

C O

O + H

R'

C O

O + R' + H

Rupere bimoleculara a legaturii alchil-oxigen

Rupere unimoleculara a legaturii alchil-oxigen

II.1. Hidroliza bazic bimolecular cu ruperea legturii acil oxigen (AcB2)

O HO + C R'
-

OOR incet repede HO C R' repede OR incet HO

O C + R R' O-

repede

R'

COO- + HO

II.2. Hidroliza bazic bimolecular cu ruperea legturii alchil oxigen (AlB2)

O R C O R' + HO+

repede R R' incet R' OH C

O + R'+ O-

II.3. Hidroliza acid unimolecular cu ruperea legaturii alchil oxigen (AlA1)

C O

C(CH3)

C O

O H

C(CH3)3

C O

O + +C(CH3)3 H

C(CH3)3 + HO

R'

(CH3)3C

R' + H+

II.4. Hidroliza acid bimolecular cu ruperea legturii alchil oxigen (AlA2)

O R C O R' incet -R'

+

O R C O
-

+HOH,incet -HO
-

O R C OH

R'+ + HO-

R'

OH

V mulumesc pentru atenie!