COMPOZIIA I STRUCTURA ATMOSFEREI TERESTRE

Prin atmosfer terestr se nelege stratul de gaze care nconjoar planeta, fiind reinut de
gravitaie. Atmosfera are un rol primordial n protejarea vieii pe pmnt, prin absorbia
radiaiilor ultraviolete i reglarea temperaturii terestre (reinerea unei pri din cldura primit de
la soare prin efectul de ser i prin reducerea diferenelor etreme de temperatur dintre zi i
noapte!. "ompoziia atmosferei uscate este prezentat n tabelul
#abelul . "ompoziia c$imic a atmosferei uscate n procente de volum
Gaz % Volum
Azot (%
&
! '(,)(*
+igen (+
&
! &),,*-
Argon (Ar! ),,.*)
/ioid de carbon ("+
&
! ),).,
%eon (%e! ),))0(0(
1eliu (1e! ),)))2&*
3etan ("1
*
! ),)))0',
4ripton (4r! ),)))00*
1idrogen (1
&
! ),))))22
+id nitros (%
&
+! ),)))).
3onoid de carbon ("+! ),))))0
5enon (5e! , 6 0)
7-
+zon (+
.
! () 8 '! 6 0)
7-
/ioid de azot (%+
&
! & 6 0)
7-
9od (9! 0 6 0)
7-
Amoniac (%1
.
! :rme
%einclus n liniile superioare ale tabelului;
<apori de ap (1
&
+! =).*)> n ntreaga
atmosfer, 0?*> la
suprafa
3asa atmosferei a fost evaluat la circa 2 6 0)
0(
@g, din care circa '2> este concentrat
pn la o nlime de circa 00 @m de suprafa. "u creterea altitudinii, atmosfera se rarefiaz,
neeistnd o limit superioar bine definit spre spaiul nconjurtor. Altitudinea de 0&) @m este
considerat limita superioar a atmosferei, acolo apar efecte semnificative de prezen a gazelor
la intrarea n spaiul terestru a navelor spaiale. Proporia de vapori de ap variaz att pe
vertical (pondere mare pn la 2 @m i etrem de redus la peste 0) @m!, ct i regional (au
pondere mare in regiunile ecuatorial, tropical umeda, deasupra bazinelor oceanice, marine i
lacustre i etrem de redus n regiunile aride i semiaride!.
"u toate c n atmosfer sunt prezente cantiti mici de gaze cu efect de ser (dioidul de
carbon, vaporii de ap, metanul, oizii de azot i ozonul!, aciunea acestora de reinere a energiei
termice provenite de la soare le confer un rol deosebit de nsemnat n comportarea vieuitoarelor
de pe pmnt. Afectul se ser este ntr?o anumit msur benefic, ntruct contribuie la
meninerea unor valori ale temperaturilor prielnice vieii. #otui, acumularea unui eces de gaze
*'
de ser n atmosfer determin apariia fenomenului nclzirii globale, care duce la sc$imbri
climatice, ale reliefului i calotelor polare glaciare mult prea ample, de natur s alarmeze
omenirea. Bntre componentele enumerate n tabelul nu sunt inclui unii compui prezeni n
atmosfer ca urmare a polurii, cum sunt aa?numiii compui organici volatili ("+<!, dioidul i
trioidul de sulf, $idrogenul sulfurat, clorul, freonii.
:n aspect deosebit de important n ce privete calitatea atmosferei este prezena,
proveniena i structura particulelor suspendate n aer. Aceste particule provin din surse naturale
(cenua vulcanic, polenul plantelor, particule provenind din furtunile de nisip! sau antropice
(particule prezente n gazele de ardere ale centralelor termice, cenu sau funingine, particulele
emise de arderea imperfect a carburanilor n motoare 8 n special funingine, praf fin din
detonri, construcii, erodarea pneurilor ve$iculelor i utilajelor n deplasare etc.!. /etalii despre
"+< i particule vor fi prezentate n capitolul dedicat polurii atmosferei.
"ompoziia c$imic, temperatura i proprietile atmosferei difer foarte mult pe msura
creterii distanei de la suprafaa Pmntului. Ce pot distinge cinci straturi principale.
0. #roposfera este stratul care se ntinde de la suprafaa terestr pn la circa ' @m la poli
i pn la 0' @m la Acuator, cu unele variaii datorate vremii i concentreaz n jur de
()> din masa atmosferei. Bn cadrul su se desfoar cea mai mare parte a interaciunilor
cu apa, relieful, solul i vieuitoarele, precum i totalitatea activitilor omului. 9n
troposfer temperatura scade cu circa -,*D la fiecare @m. Bnclzirea troposferei are loc prin
transferul de cldur de la suprafaa Pmntului, deci cele mai mari temperaturi n
troposfer se nregistreaz la altitudini mici. Ctratul de trecere ntre troposfer i
stratosfer de numete tropopauz.
&. Ctratosfera este stratul care se ntinde pn la circa 20 @m nlime. #emperatura crete
cu nlimea, restricionnd turbulena i amestecarea. Pn la o altitudine de &) ? &2 @m
temperaturile se menin la ? 2)DE ?22D", de unde ncep s creasc, ajungnd spre limita
superioar a stratosferei, c$iar la valori pozitive de pn la &)D". Aceast nclzire se
eplic prin aciunea radiaia ultraviolet asupra unei pri din moleculele de oigen, pe
care le desface in atomi. Acetia se unesc cu alte molecule de oigen, rezultnd ozon.
Aceste reacii sunt nsoite de degajare de cldur. Ctratul de ozon are deci un rol imprtant
n protejarea vieii pe #erra, prin reinerea unei pri din radiaiile :< nocive vieii.
Ctratopauza este stratul de separaie dintre stratosfer i mezosfer (2)?22 @m!, n care
valoarea presiunii este de circa ),0> din valoarea presiunii normale.
.. 3ezosfera se ntinde ntre ()8(2 @m. Bn acest strat ard meteoriii atunci cnd ptrund n
atmosfer, temperatura descrete cu nlimea. 3ezopauza este stratul care face legtura
cu termosfera i n care temperature medie este de circa 7(2 D".
*. #ermosfera este un strat n care temperatura crete cu nlimea pn la circa 02)) D".
#otui trebuie menionat c moleculele de gaz sunt att de rare, nct temperatura
msurat nu d o imagine acurat a energiei sistemului. Frosimea termosferei este de
.2)8()) @m.
*(
2. Aosfera este stratul cel mai ndeprtat din atmosfera Pmntului. Ctratul este foarte
rarefiat, constituit n special din $idrogen i $eliu.
Aist trei moduri de interaciune a Pmntului cu radiaia cosmic (solar!;
? absorbia energiei de ctre moleculele din aer, cu acumularea acesteiaG
? emisia de radiaii de ctre Pmnt spre spaiul cosmic (lungimea de und a acestor radiaii
nu poate fi determinat!G
? mprtierea radiaiei cosmice prin refleie
Absorbia radiaii este principalul mecanism prin care Pmntul capteaz energia de la
soare. 3oleculele din atmosfer absorb la diverse lungimi de und ale radiaiei solare. "nd o
molecul absoarbe un foton, energia sa crete i aceast cretere poate fi considerat o surs de
nclzire a atmosferei. /e eemplu, oigenul i ozonul absorb la lungimi de und mai mici de
.)) nm, apa absoarbe n special la lungimi de und de peste ')) nm. Cpectrele de absorbie
combinate ale gazelor din atmosfer indic eistena unor H ferestre I transparente,care permit
transmiterea anumitor domenii ale radiaiei luminoase. Jerestrele optice se ntind cam de la
.)) nm (ultraviolet "! pn n domeniul vizibil numit curent lumin, ntre *))8')) nm i
continu cu radiaiile infraroii pn spre 00)) nm.
Emisia radiaii este fenomenul opus absorbiei. +biectele tind s emit radiaii n
concordan cu curbele de emisie n raport cu corpul absolut negru. /e aceea, obiectele mai
fierbini au tendina de a emite cantiti mai mari de radiaie cu lungimi de und mai mici. /e
eemplu, soarele are temperatura de aproimativ -))) 4, radiaia emis are lungimea de und de
aproimativ 2)) nm, fiind vizibil pentru oc$iul uman. Pmntul are aproimativ &,) 4, iar
radiaia emis are lungimea de und de circa 0)))) nm, aflat n domeniul infrarou. /e
eemplu, n nopile senine suprafaa #errei se rcete de circa dou ori mai repede dect n
*,
nopile nnorate. Acest fapt se eplic prin aceea c apa din nori absoarbe puternic radiaia 9K.
Atmosfera acioneaz ca o ptur pentru a limita radiaia emis de Pmnt spre spaiul cosmic.
Afectul de ser, fenomen mult discutat la ora actual, este direct legat de absorbia i
emisia radiaiei. Anumite specii din atmosfer absorb i emit radiaia 9K, dar nu interacioneaz
cu lumina solar n spectrul vizibil. "ele mai cunoscute specii care dau efect de ser sunt dioidul
de carbon i apa. "nd cresc prea mult concentraiile gazelor de ser, soarele nclzete pmntul,
iar gazele de ser bloc$eaz ieirea radiaiei 9K spre spaiul cosmic. Ce produce astfel un
dezec$ilibru, Pmntul se nclzete, iar clima se sc$imb.
!m"r#$%ira este fenomenul de interaciune a fotonilor cu atmosfera, cnd lumina
ptrunde prin aceasta. Kadiaia care nu interacioneaz cu atmosfera este numit radiaie direct,
este ceea ce se vede privind direct spre soare. Kadiaia indirect este lumina care a fost
mprtiat n atmosfer. :n caz particular este mprtierea KaLleig$, care const n mprtierea
mai uoar a radiaiei albastre dect a celei roiiG din acest motiv cerul este albastru ziua i rou la
asfinit (stratul de aer parcurs de lumin este n acest al doiela caz mai gros, mprtiind mai mult
lumina albastr i lsnd o parte din cea roie s ajung pe pmnt!.
Prsiu&a arului
Aerul este un fluid compresibil, care eercit o presiune permanent asupra #errei. Acest
parametru este influenat de temperatur i de altitudine. Presiunea scade logaritmic cu
altitudinea, la nceput mai repede i apoi din ce n ce mai ncet, datorit rarefierii aerului. Bn
general, n partea inferioar a troposferei scaderea este de un milibar la fiecare ( @m.
<aloarea presiunii atmosferice normale este de 0,)0.&2 0)
2
%Mm
&
, sau de '-) mm 1g,
sau de 0))) mbari. Aceast valoare corespunde valorii presiunii la nivelul mrii la )
o
". Presiunea
medie la nivelul mrii este de 0)02 mbari, ajungnd la ,)) mbari n ciclonii tropicali i la 0)-)
mbari n ariile anticiclonale cu presiune mare. Presiunea atmosferic este mai ridicat n regiunile
cu temperaturi sczute i mai redus acolo unde se nregistreaz temperaturi mai mari. "a
urmare, regional se dezvolt arii cu presiune mare (numite anticicloni! si arii cu presiune mic,
numite cicloni. Aistena lor determin deplasarea n plan orizontal a maselor de aer dinspre
centrele de presiune mare spre centrele de presiune redus. <alorile presiunii nregistreaz i
slabe oscilatii diurne. Ale sunt mai evidente n regiunile ecuatoriale i tropicale, unde maimele
se produc dimineaa (orele ( ?0)! i seara (orele &) ? &&!. Bn regiunile temperate se adaug
sc$imbrile frecvente determinate de evoluia circulaiei atmosferice.
Analiza de amnunt a troposferei relev faptul c n cadrul ei se pot diferenia volume de
aer cu dimensiuni diferite care se caracterizeaz, fiecare, prin anumite valori de temperatur,
presiune, ncrctur de vapori de ap, cu dinamic i evoluii distincte. Acestea sunt relativ
omogene, se ntind pe suprafee de cteva mii de @ilometri ptrai i nlimea lor urca de la
civa @ilometri la limita superioar a troposferei i se numesc mase de aer. 3asele de aer se
clasific dup mai multe criterii;
2)
caracteristica termic; mase de aer cald (la tropice, la Acuator! i mase de aer rece (n
regiunile polare i subpolare!G
caracteristica dinamic; mase de aer stabile, care staioneaz deasupra unei regiuni
geografice (la tropice i n regiunile polare!, sau mase instabile, care strbat mai multe
regiuni, modificndu?i relativ repede trsturile (ndeosebi n zona temperat!G
regiunea geografic deasupra creia se formeaz; arctice, polare, tropicale, oceanice i
continentaleG este criteriul cel mai des folosit, ntruct definete cel mai clar
caracteristicile termodinamice ale maselor.
Aistena concomitent pe suprafaa terestr a unei multitudini de mase de aer cu
proprieti fizice diferite face ca ntre ele s se nregistreze contacte variate, ce capat caracterul
unor suprafee slab nclinate numite fonturi atmosferice. Bn lungul acestora, micarea maselor
datorate diferenelor de presiune dintre ele se realizeaz diferit. /e regul, masa activa o
nlocuiete pe cea staionar, proces n care regiunea este traversat de frontul de aer,
producndu?se vnt puternic, nori, precipitaii bogate, modificarea rapid a temperaturii, a
umezelii etc. Bn interval de cateva ore, masa de aer activ o nlocuiete pe cea staionar,
producand o modificare radical a valorilor elementelor meteorologice. "u ct diferenele de
temperatur i umiditate dintre cele dou mase sunt mai accentuate, cu att frontul este mai scurt,
iar procesul de nlocuire a unei mase de ctre cealalt este mai rapid.
3icrile maselor de aer conduc la amestecarea intens pe orizontal a aerului, astfel c
un poluant emis n aer ntr?un anumit loc va cltori cu att mai rapid i mai departe, cu ct
fronturile de aer sunt mai diferite calitativ. /up modul de deplasare a masei active se disting;
fronturi reci, dezvoltate la contactul dintre masele de aer rece, care sunt active i ptrund
sub mase calde (staionare!, pe care le dizloc. Ce dezvolt la nceput nori cirrus, apoi
cumulonimbus, ce dau precipitaiiG pe masura ndeprtrii aerului cald de cel rece,
temperatura devine tot mai sczut.
fronturi calde, apar la contactul dintre o mas rece staionar i una cald activ. Aceasta
din urm va urca peste cea rece i o va mpinge concomitent. Kezulta nori cirrus i
nimbus, care dau precipitaii bogate. /up trecerea frontului, masa cald domin, cerul
devine senin, iar temperaturile cresc.
Poluara a%mos'ri
Bn afar de componenii NstandardO enumerai anterior, n atmosfer ajung cantiti variabile
de substane diverse, a cror prezen c$iar n cantiti foarte mici, de ordinul prilor per milion
(ppm!, produce fenomene de la nefaste la devastatoare asupra mediului, genernd o poluare
foarte agresiv. /e asemenea, atmosfera se contamineaz cu cantiti variabile de particule solide
sau lic$ide, care interacioneaz fizic sau c$imic cu diverse molecule, mrind adesea agresivitatea
lor asupra oamenilor, florei, faunei, mediului ambiant n ansamblul su. 3area diversitatea a
poluanilor impune multiple criterii de clasificare a lor;
20
Dup starea de agregare;
gazoi 8 compui ai sulfului (dioidul i trioidul de sulf, $idrogenul sulfurat! oizii de
azot (notai curent %+!, ozonul, monoidul de carbon, vapori de $idrocarburi, substane
organice oigenate, solveni, emisiile pdurilor de conifere etc. G
solizi, vizibili ca praf sau fum
lichizi, ca picturi de ap (cea sau pcl!
Dup provenien;
primari, emii n atmosfer direct de surse identificate sau identificabile ("+, C+
&
, %+,
$idrocarburi nearse, pulberi
secundari, care apar prin nteraciunea ntre poluanii primari iMsau componenii normali
ai aerului (ozonul, vaporii de acizi; azotic, azotos, sulfuric, sulfuros i srurile acestora, n special
de amoniu!
Dup aciunea asupra organismelor vii:
9ritani
Asfiiani
#oici sistemici ? plumbul, zincul, cadmiul, mercurul etc.
"ancerigeni organici ($idrocarburi aromatice policiclice 1AP, colorani, organice
clorurate!, anorganici (cromul, care atac fosele nazale, arsenul, puternic toic $epatic, cadmiul
care produce cancer de prostat, nic$elul afecteaz cile respiratorii i produce alergii!, sau
radioactivi (produc cancer tiroidian!G
Jibrozani, care datorit degradabilitii reduse n plmni distrug alveolele pulmonare
prin fiarea pe celule i erodarea lor mecanic (pulberi de bioid de siliciu i beriliu de diverse
forme i proveniene, ciment, crbune!
Alergogeni minerali (cuar, compui ai nic$elului! sau organici (microfibre de in, bumbac
i cnep, tutun, cafea, cacao, ricin, soia, puf vegetal de pe diverse semine sau animal, pene,
fulgi!.
Apariia acestor poluani n aer are cauze multiple i eist dou mari grupe de surse de
poluare, naturale i artificiale (datorate activitilor umane!.
Surse naturale;
erupiile vulcanice, care emit mari cantiti de gaze, cldur i particule solideG
eroziunea solului, care are loc drept urmare a precipitaiilor ecesive, variaiilor etreme
de temperatur, vnturilor, valurilorG
gazele i vaporii emii n mod natural din sol direct n aerul atmosferic (degradarea
natural a frumziului pdurii, vegetaiei etc.!G
plantele i animalele, care elimin n aer polen, fragmente din degradarea natural a
vegetaiei, pr, fulgi, pene etc.G
incendierile naturale ale pdurilor.
Surse artificiale;
2&
0. Surse fixe, care produc poluare relativ puin ntins, n apropierea locului de eliminare n
atmosfer a poluanilor. Ce disting din nou dou moduri de producere a polurii;
a( )s'#$urara "ro*slor i&dus%rial d obi&r a u&or "rodu$i d mar %o&a+ $i uz
,&ral
eploatarea i prelucrarea petrolului, care polueaz cu $idrocarburi, solveni (eteri,
alcooli, dioid de sulf lic$id!, fenoli, compui cu sulf etc.G
industria siderurgic; n cursul prelucrrii materiilor prime de tip oizi de fier, n vederea
obinerii aliajelor fierului (fonta i oelul! apare poluare cu pulberi antrenate din minereuri i cu
oizi gazoi ("+, %+, C+
&
! dezvoltai n cursul prelucrrii.
Jonta este un aliaj Je?" cu &.00?-> ". +binerea fontelor are loc n cuptoare nalte numite
J:K%APA n care se topesc mpreun minereul de fier (oizi de fier! amestecat cu o surs de
carbon care funcioneaz drept combustibil i ca surs de carbon (cocsul metalurgic, produs de
piroliz a crbunilor!.
+elurile sunt aliaje Je?", ),&?&,00 > i coninuturi variabile de elemente nsoitoare (3n,
Ci, P, C!, precum i de %, +, 1. Proporiile de elemente de aliere sunt foarte stricte, n sensul c
n concentraii mici au efecte benefice, n timp ce n concentraii mai mari deterioreaz calitatea
materialului. +telurile aliate contin in plus diverse elemente de aliere( "r, %i, Q, 3o, <, etc.!
care le confer proprieti superioare sau specifice.
/iagrama fier?carbon
+binerea unui anumit component metalografic al fontei sau oelurilor depinde de proporia
de carbon i de valoarea temperaturii, dup cum se poate observa din diagrama Je?". "alitile
te$nologice ale oelurilor sunt influenate de asemenea de regimul de rcire a masi de aliaj (vitez
de rcire, atmosfer, dinamic etc.!.
2.
+binerea otelului se face prin reducerea coninutului de carbon din font, prin procese de
a'i&ar a bii metalice. Afinarea se poate face prin oidarea unei pri din carbonul din font
8 Afinarea fontei prin insuflarea fontei lic$ide cu aer
8 Afinarea fontei si a fierului vec$i in cuptoare cu vatra
8 Afinarea fierului vec$i in cuptoare electrice
Alaborarea (topirea! oelului prin procedee complee (prin combinarea diferitelor faze de
elaborare a unor procedee de mai sus!. Produse secundare; zgur (conine Ci+
&
..?.(>, Al
&
+
.
2?
,>, "a+ *)?*2>, 3g+ &?*>, Je
&
+
.
),2?0.2>, Je+ 0?.>, 3n+ &?.> i urme de "r
&
+
.
,#i+
&
!.
"ondiiile de lucru definesc un proces energointensiv, temperaturile de lucru fiind de 0&))?
0-))
o
" (curent n jur de 0.))
o
"!. Bn plus, poluare cu particule este foarte intens, iar emisiile
iMsau pierderile de cldur sunt enorme (n aer sau ape!, de asemenea sunt emii "+
&
, "+, %+

,
C+
&
.
+elul este un aliaj deosebit de sensibil la aciunea coroziv a oigenului n condiii de
umiditate. "antitile de oel pierdut prin coroziune sunt foarte mari, iar posibilitile de reciclare
sunt semnificative doar odat cu scoaterea din uz a obiectului. Asigurarea unei durate de via
mai lungi, n special n cazul construciilor mari cu piese din oel (poduri, tuneluri, utilaje de
diverse feluri! se realizeaz prin metode de protecie anticoroziv, care sunt eficiente, dar uneori
presupun tratamente cu substane foarte toice (cianuri, acizi etc.!.
metalurgia metalelor neferoase genereaz de asemenea pulberi cu coninut de oizi
metalici ai Al, Pb, Rn, "u, Se, As, Cb, "d, 1g n etapele de prelucrare mecanic a minereului,
precum i vapori de metal i gaze toice.
Alumi&iul este un metal cu largi utilizri pornind de la ambalaje alimentare, obiecte de uz
casnic pn la construcia de avioane, obinerea de face prin procedeul SaLer din bauit.
Sauita este principalul minereu de aluminiu, coninnd gibbsit ($idrargilit! Al(+1!
.
,
bo$emit Al+(+1! i /iaspor Al+(+1!, alturi de $ematit, Je
&
+
.
i goet$it Je+(+1!, caolinit,
cantiti mici de anatas #i+
&
. Sauita se macin, se solubilizeaz aluminiul sub form de
aluminat de sodiu prin tratarea cu o soluie concentrat de %a+1, la temperatura de 0()?&))
o
" si
presiune de 0(?.) at.
Al
&
+
.
T1
&
+ U & %a+1 V & %aAl+
&
U & 1
&
+
Aluminatul de sodiu se dilueaz i trece in soluie, iar rezidurile rmn pe fundul bazinului
sub forma unui ml, numit nmol rou. "antitile de nmol rou sunt foarte mari, de aceea
depozitarea lor se face n bazine mari, ca nite lacuri artificiale (un accident ecologic cu nmol
rou avut loc la /evecser i 4olontar, n :ngaria, la nceputul lunii octombrie &)0)!. :rmeaz o
etap de decantare, filtrare i apoi $idroliza aluminatului, cu formare de $idroid de aluminiu;
& Al+
&
%a U *1
&
+ V & %a+1 U &Al(+1!
.
W
:rmeaz filtrarea, uscarea i calcinarea $idroidului, din care se obine prin electroliza
topiturii aluminiu metalic. Punctul de topire a aluminei se scade prin topire cu criolit (fluorur
2*
dubl de sodiu i aluminiu! la ,*)?,-)
o
". Purificarea aluminiului se face prin rafinare
electrolitic.
Afectele poluante ale aluminiului asupra mediului cuprind; generarea de particule cu
coninut de oizi metalici ai Pb, Rn, "u, Se, As, Cb, "d, 1g n cursul mcinrii bauitei, poluare
cu soluii alcaline n cursul obinerii aluminei (inclisiv riscul de contaminare a mediului pe
suprafee mari n cazul rspndirii nmlului rou prin ruperea accidental a , consum enorm de
energie la electroliz i rafinare, generare de vapori de metal i gaze toice. :n punct deosebit de
important pentru un c$imist dotat cu spirit civic este atragerea ateniei asupra insuficientei
informri a populaiei privind reciclarea acestui material.
Cu"rul este un metal neferos larg utilizat datorit reactivitii sale c$imice relativ sczute
i bunelor proprieti de conducie electric i termic. "uprul pur este prezent n majoritatea
circuitelor electrice, sub forma conductorilor, de la srma pentru transportul energiei electrice pe
mari distane, instalaiile electrice industriale i casnice, electronic i microelectronic, precum
i la confecionarea sc$imbtoarelor de cldur, a acoperiurilor, a conductelor pentru trasee de
nclzire, iar sub form de aliaje (alam i bronz! n piese de conectare pentru instalaii diverse,
obiecte de art etc.
"uprul se obine din minereuri, dintre care cele mai obinuite sunt cuprita ("u
&
+!,
malac$itul X"u"+
.
?"u(+1!
&
Y, azuritul X&"u"+
.
?"u(+1!
&
Y, calcocita ("u
&
C!, calcopirita
("uJeC
&
! i covelita ("uC!. "oninutul de cupru este de ),2?'> n minereurile de tip sulfuri, de
aceea este necesar preliminar o mbogire a minereului (concentrare! pentru a se ajunge la un
coninut de &'?.->. Prelucrarea minereurilor de cupru necesit o prelucrare mecanic avansat
(mrunire pn la aspectul de pulbere fin ca pudra de talc!.
Bn cazul folosirii sulfurilor, prima etap c$imic este prjirea minereului, n volum
insuficient de aer, la temperaturi nalte cu formarea "u (,'?,,>!, Je
&
+
.
, JeC
&
, C+
&
. "uprul este
apoi dizolvat cu soluie de acid sulfuric concentrat, apoi separat prin electroliz. Afectele asupra
mediului includ; poluare cu particule, problema depozitrii mineralelor nsoitoare din minereuri,
folosirea acidului sulfuric n cantiti mari (gestionarea soluiilor acide deeu!, consum enorm de
energie.
Bncepnd cu mijlocul anilor Z() s?a impus o nou te$nologie, cunoscut ca proces de
etracie electrolitic a metalelor cu solvent de solubilizare, prescurtat C5MAQ Process, care a
fost adoptat pretutindeni. %oua te$nologie a cuprului utilizeaz [acid de topireO pentru a produce
cupru din minereuri oidice sau deeuri miniere. Astzi, pe plan mondial, aproimativ &)> din
cuprul total produs se realizeaz prin acest procedeu. Procesul de solubilizare a cuprului decurge
in situ (la locul de eploatare a minereului! i const n solubilizarea "u cu o soluie slab a*id#.
Aceast soluie este recuperat prin contactul cu un solvent organic, prin stripare (agitare intensa
folosind barbotarea de abur!, cnd are loc etracia (C5!. "uprul trece n faza organic, n timp ce
impuritile rmn n soluia de dizolvare. Bntre faza organic i apoas are loc un sc$imb ionic,
respectiv n faza apoas se reface acidul, care reia ciclul de solubilizare. Jaza organic este tratat
cu un acid tare, care etrage cuprul i reface faza organic n forma protonic, care reia procesul.
22
Jaza apoas cu coninut de cupru este condus la etapa de electroreducere electrowinning (AQ!
"uprul este redus de la sulfat la cupru metalic. Avantajele metodei sunt lipsa etapelor de
concenntrare i mrunire a sterilului de manevrat i depozitat, precum i importante economii de
energie;
\ -2 3]M@g "u n metalurgia clasic
\ 02 3]M@g pentru minereul depozitat n vrac
\ .- 3]M@g pentru minereul etras i sfrmat
Pro*dul -a*%rial .a*/i&,0 1biola*/i&,2
Aste o metod folosit n tandem cu procesul C5MAQ, cnd cuprul trebuie solubilizat din
minereuri pe baz de sulfuri. Pa nceputul anilor ^2) ai secolului trecut, la Calt Pa@e "itL, :ta$,
:CA, s?a observat c din bateriile uzate care conineau sulfur de cupru, se scurgeau soluii
albastre, ceea ce se ntmpla doar n soluii puternic acide. C?a dovedit c unele bacterii spontane
oideaz sulfurile de fier la sulfat feric, care acioneaz ca un oidant i solubilizant al sulfurilor
de cupru. Alte bacterii (tiooidante! pot oida sulful la acid sulfuric, care de asemenea
solubilizeaz cuprul. Colubilizarea bacterian (Sacterial leac$ing! se combin de obicei cu
C5MAQ, fiind posibil eloatarea cu minime investitii a minereurilor srace.
Procesul const n injectarea n stratul de minereu eploatat a unor culturi de bacterii
specializate n aceste reacii, asigurndu?se aerajul care s le ntrein i s le permit
multiplicarea. "ele mai multe mine de cupru care aplic aceast te$nologie sunt situate n
Australia, "$ile, 3Lanmar i Peru.
industria materialelor de construcii polueaz prin rspndirea pulberilor inerte c$imic de
minereu folosit la obinerea cimentului, ceramicelor (crmid, S"A, gresie, faian!, vapori de
solveni din vopsele, lacuri, adezivi de diverse utilizri etc.
Cim&%ul este un material de construcie n form de pulbere fin, obinut prin prelucrarea
materiei prime i care, n contact cu apa, face priz i se ntrete, meninndu?si rezistena i
stabilitatea, c$iar i sub ap.
"imentul se obine prin mcinarea clinc$erului de ciment portland cu 0?'> g$ips pentru
reglarea timpului de priz i alte adaosuri $idraulice sau inerte pentru a?i imprima acestuia
proprieti speciale corespunztoare destinaiei. "linc$erul de ciment portland este produsul
obinut prin ardra ams%*ului de materii prime pn la topire parial. "ompoziia oidic a
cimentului este; "a+ -) 8 -'> Ci+
&
0, 8 &*> Al
&
+
.
* 8 '> Je
&
+
.
& 8 -> 3g+ * 8 2>. 3ateria
prim are o compoziie oidic de; '2 8 ()> "a"+
.
i &2 8 .)> Ci+
&
, Al
&
+
.
, Je
&
+
.
, regsit
ntr?un amestec ec$ilibrat din calcar, argil i zgur de furnal. +mogenizarea amestecului brut va
fi cu att mai bun, cu ct fineea de mcinare va fi mai mareG aceasta presupune un consum mare
de energie. "linc$erizarea este topirea parial a amestecului cu apariia unei faze lic$ide la
aproimativ 0*2)
o
". "linc$erul rcit de macin apoi cu gips n morile de ciment. 9mpactul asupra
mediului const n faptul c este un material nalt energointensiv (inclusiv pierderi mari de
cldur!, produce poluare cu particule n decursul etapelor de mcinare i mpac$etare.
2-
uzinele c$imice de producere a reactivilor generali anorganici cum sunt acizii
(clor$idric, azotic, sulfuric, fosforic, fluor$idric!, bazele (amoniac, $idroid de sodiu!, care
polueaz cu gazele din care se fabric aceti produi (C+
&
, C+
.
, "l
&
, %+, %+
&
! sau prin scprile
inerente de produi
industria ngrmintelor c$imice polueaz prin emisiile de oizi de azot, amoniac, acid
azotic, acid clor$idric, acid sulfuric. Bngrmintele administrate sunt la rndul lor o surs major
de poluare prin pericolul infiltrrii n cursurile naturale de ap, sursele de ap potabil (fntni,
izvoare!.
industria celulozei i $rtiei este etrem de NmurdarO prin produii rezultai sau prin
necesitatea folosirii unor substane toice (sulfura de carbon! n procesul de purificare a
celulozei, precum i prin dezvoltarea de pulberiG
antierele de construcii de locuine, drumuri, tunele, poduri i porturi polueaz cu
pulberi de material escavat, materiale de construcii, particule rezultate din funcionarea utilajelor
bazate n cele mai multe cazuri motoarelor /iesel etc.
333 Ami&%ii45# m%odl d "r"arar i&dus%rial# a 6aO78 7
9
SO
:
di&
sul'uri m%ali*8 67
;
di& lm&%8 67
:
6O
;
$i id&%i'i*ai "roblml d
"oluar a mdiului " *ar l "o% "u&8 similar *u <m"ll "rz&%a% =&
*urs3
b( Pro*sl d *ombus%i au o pondere important n obinerea energiei electrice n
termocentralele pe baz de combustibil fosil i la asigurarea confortului locuinelor (nclzire, ap
cald!. Ce produc pulberi de crbune i cenu i diverse gaze (%+

, "+, C+
&
, C+
.
, 1
&
C,
$idrocarburi nearse, compui din combustibil parial oidai etc.! G
9( Surse mobile, care produc produii poluani n cursul deplasriiG acetia se rspndesc
deci pe o suprafa mare. Cursele mobile de poluare sunt transporturile rutiere (automobile,
utilitare, camioane etc.!, navale, aeriene, feroviare.
#rebuie subliniat c produii poluani gazoi care au fost enumerai n clasificrile de mai
sus provin fie din impuritile prezente n materia prim, fie din scprile de produse ca urmare a
imprefeciunilor te$nologice sau erorilor de operare. "a urmare, cunoaterea calitii detaliate a
materiilor prime este de prim importan n adoptarea unei modaliti de prelucrare a materiilor
prime (te$nologii! definite detaliat, capabile s evite contaminarea mediului cu specii toice.
/etaliile te$nologice aferente evitrii polurii mediului sunt de multe ori etrem de complicate
2'
sau costisitoare, regsindu?se n costurile produsului. Prg$iile care rezolv includerea acestor
etape sunt n principal dou;
? educaia 8 contientizarea publicului larg asupra problemelor aferente polurii i a
importanei evitrii acesteia, c$iar cu consecina mririi costului (de multe ori, doar temporar,
pn la dezvoltarea unor soluii mai convenabile economic!
? introducerea unor obligaii la nivel legislativ pentru companiile productoare de a se
ncadra n emisiile definite prin aceste legi, precum i a unor sanciuni drastice, descurajante
pentru situaiile de nerespectare a lor.
#otui, trebuie subliniat c aceste msuri nu au efect imediat, n timp ce poluarea se
manifest c$iar timp de ani de zile dup dispariia sursei generatoare. /in aceast perspectiv,
este foarte important s se insiste pe educarea opiniei publice i pe presiunea eercitat asupra
factorilor decizionali de ea.
Sursele i efectele poluanilor gazoi
0. Compuii cu sulf
Bn atmosfer pot ajunge compui anorganici (bioidul C+
&
i trioidul C+
.
de sulf,
$idrogenul sulfurat 1
&
C! sau organici (sulfura de carbonil "+C, sulfura de carbon "C
&,
dimetil
sulfura ("1
.
!
&
C!
.
Principalele surse de compui cu sulf sunt erupiile vulcanice, reaciile
bacteriene din zone mltinoase, reaciile fitoplanctonului marin, arderea combustibililor fosili,
prelucrarea sulfurilor pentru obinerea acidului sulfuric i descompunerea masei organice,
spontane sau provocate de om, a unor materii organice care constituie deeuri (de eemplu,
gazele rezultate la epurarea apelor reziduale oreneti produc cantiti semnificative de $idrogen
sulfurat!.
Arupiile vulcanice sunt greu de anticipat i imposibil de contracarat, iar amploarea i
ntinderea lor n timp sunt foarte variabile.
+binerea acidului sulfuric se realizeaz prin arderea (oidarea! sulfurilor (de zinc, cupru
sau plumb! sau a sulfului elementar cu aer, urmat de oidarea catalitic la trioid de sulf i de
absorbia n ap, nsoit de reacie c$imic. Acidul sulfuric este un produs de baz al industriilor
c$imice i se obine n cantiti foarte mari la scal industrial, punnd probleme de mediu.
Arderea minereurilor de sulf n aer presupune ve$icularea unor mari volume de gaze sulfuroase,
care antreneaz cantiti importante de pulberi de sulfuri iMsau oizi. Kezult deci c acest proces
conduce la contaminarea atmosferei att cu dioid de sulf, ct i cu particule. Proporia de dioid
de sulf n gazele sulfuroase atinge n mod ideal, conform reaciei de mai jos, 02>, cnd nu se
folosete eces de oigen la ardere. <e$icularea acestor mari cantiti de gaze crete riscul
scprilor ntmpltoare de dioid de sulf spre atmosfer.
&RnC
(s!
U .+
&(g!
(U 00,0* %
&
!_ &Rn+
(s!
U &C+
&

(g!
(U 00,0* %
&
!
+idarea dioidului de sulf la trioid are loc pe catalizatori de tip pentoid de vanadiu. Ce
supun oidrii gazele desprfuite prin folosirea cicloanelor i a filtrelor electrice. Aceleai
2(
probleme te$nologice, de pstrare a etaneitii instalaiilor pentru evitarea scprilor n
atmosfer, apar i n cazul trioidului de sulf.
Arderea combustibililor fosili n centralele electrotermice i a carburanilor n motoarele
autove$iculelor sunt alte surse antropice de dioid de sulf n atmosfer. "rbunii utilizai n
centralele termoelectrice i lemnul folosit n special la nclzirea individual a locuinelor conin
cantiti variabile de sulf, care se transform n dioid de sulf i se elimin n atmosfer odat cu
gazele de ardere. "entralele termoelectrice performante sunt ec$ipate cu convertori catalitici
pentru transformarea gazelor toice n specii inofensive sau cu captatori pentru dioidul de sulf
(oizi de zinc sau calciu!.
A important de subliniat c sulful este prezent n carburani (n special n motorin! n
concentraii de ordinul ppm i se transform n dioid i trioid de sulf i apoi n acid sulfuros i
sulfuric. "$iar dac se pare c acest nivel de concentraii de sulf este mic, emisiile sistematice
produc, mai ales n aglomeraiile urbane, acumulri de dioid de sulf cu efecte pe termen scurt
pn la lung. /in acest motiv, apar reglementri din ce n ce mai restrictive n ce privete
coninutul maim admis de compui cu sulf din carburani, prin legi pe care productorii i
vnztorii de produse petroliere trebuie s le respecte. 3ai mult, productorii de autove$icule i?
au perfecionat motoarele (sistemele de carburaie! n aa fel nct acestea s rspund noilor
cerine de mediu i utilizarea unui carburant neadecvat face maina s nu rspund optim la
solicitrile utilizatorului.
Sioidul de sulf este un gaz incolor, cu miros neptor, iritant, care provoac lacrimaia,
ngreuerea respiraiei i disconfort. Cunt afectate in special persoanele cu astm, copiii, varstnicii si
persoanele cu boli cronice ale cailor respiratorii. Bn sistemul respirator superior poate cauza edem
pulmonar sau c$iar moartea. Pa epuneri ndelungate la concentraii reduse, s?a constatat c
poluarea produs de dioidul de sulf i de sulfai poate cauza o inciden mai crescut a
cancerului de colon i de sn. Ce crede c mecanismul apariiei acestei forme de cancer este
absorbia radiaiilor :< ( ` V &() ? .02nm !, care sunt folosite de organism pentru producerea
vitaminei /, implicat n procesele de asimilare a calciului i de aprare a organismului. /ioidul
de sulf afecteaza vizibil multe specii de plante, efectul negativ asupra structurii si tesuturilor
acestora fiind sesizabil cu oc$iul liber, fenomen numit clorozare (decolorarea frunzelor!.
/isponibilitatea sa mare de a reaciona cu apa conduce la formarea de acid sulfuros, care este
colectat de apa din precipitaii din atmosfer i transportat pe sol, flor, faun, construcii,
genernd ploaie acid cu efecte distructive att pe termen scurt, ct i pe termen lung, prin
modificarea p1?ului solurilor, degradarea lor pe termen lung i corodarea materialelor metalice
(de eemplu, a podurilor!. Aerosolii formai din ap cu oizii sulfului sunt foarte stabili,
rmnnd un timp lung sub form de cea n aer. Plantele cele mai sensibile la C+
&
sunt; pinul,
legumele, g$indele roii i negre, frasinul alb, lucerna, murele.
&. Oxizii de azot
Principalii oizi ai azotului care ajung n aer n mod curent sunt monoidul de azot, %+,
i dioidul de azot, %+
&.
Pe lng acetia, mai eist protoidul de azot %
&
+ i tetraoidul de
2,
diazot, %
&
+
*
, dimerul %+
&
. Fradul de nesaturare valenial a acestor compui i face etrem de
reactivi i pretabili la transformare n radicali. 3onoidul de azot (%+! este un gaz incolor si
inodor, iar dioidul de azot (%+
&
! care este un gaz de culoare brun?roscat cu un miros puternic,
neccios. Bn combinatie cu particulele din aer, %+
&
formeaz o cea de culoare brun?rocat,
care n prezenta luminii solare, formeaz oidani fotoc$imici.
+izii de azot se formeaz prin reacia direct dintre oigen i azot la temperaturi nalte
(peste 0)))
o
"!, n instalaiile de ardere a combustibililor fosili n centralele termice sau
electrotermice, ca i n motoarele autove$iculelor sau utilajelor dotate cu motoare termice;
0M& %
&
U 0M& +
&
%+
0M& %
&
U +
&
%+
&
/ioidul de azot este un gaz foarte toic att pentru oameni, ct i pentru animale datorit
efectului su oidantG gradul de toicitate al dioidului de azot este de * ori mai mare decat cel al
monoidului de azot. Apunerea de scurt durat la aceti poluani provoac dificulti
respiratorii, iritaii ale cilor respiratorii, disfuncii ale plmnilor. Apunerea pe termen lung la o
concentratie redus poate distruge esuturile pulmonare ducnd la emfizem pulmonar. Apunerea
la concentratii ridicate poate fi fatal. "opiii sunt mai afectai de epunere dect adulii. Asupra
mediului n general, oizii de azot sunt responsabili pentru formarea smogului, a ploilor acide,
deteriorarea calitatii apei, efectului de sera, reducerea vizibilitatii in zonele urbane. Apunerea la
acest poluant produce vtmarea serioas a vegetaiei; clorozare sau distrugerea esuturilor
plantelor i reducerea ritmului de cretere a acestora. Ploile acide modific p1?ul solurilor,
favoriznd acumularea nitrailor la nivelul solului care pot provoca alterarea ec$ilibrului ecologic
ambiental i deteriorarea calitii apelor de suprafa sau a apelor freatice.
3. Monoxidul de carbon CO
3onoidul de carbon este un gaz incolor, inodor, insipid, de origine atat naturala cat si
antropica. Cursele naturale de "+ sunt incendiile de pdure, emisiile vulcanice si descrcrile
electrice. Activitile uname generatoare de "+ sunt diferitele procese de ardere incomplet a
combustibililor fosili (arderea crbunilor, lemnului sau altor materii organice n centralele
termoelectrice de mare capacitate, arderea combustibililor gazoi n centralele termice de mici
dimensiuni de uz casnic, arderea carburanilor n motoarele cu ardere intern, alimentarea
utilajelor de mari dimensiuni pentru construcia de tuneluri, poduri, traficul aerian etc.!, procesele
c$imice care au loc la producerea fontei i oelului. rafinarea petrolului, traficul rutier , aerian si
feroviar.
Aste un gaz foarte toic pentru om i animale, datorit formrii carboi$emoglobinei n
globulele roii, dar nu are efecte asupra plantelor. Aceast combinaie este mai stabil dect
oi$emoglobina format n mod normal cu oigenul din aer in concentratii mari, fiind letal la
concentratii de aproimativ 0)) mgMm
.
, prin reducerea capacitii de transport a oigenului n
snge, cu consecine asupra sistemului respirator si a sistemului cardiovascular. Pa concentratii
-)
relativ scazute, afecteaz sistemul nervos central, slbete pulsul inimii, micornd volumul de
snge distribuit in organism, reduce acuitatea vizual i capacitatea fizic, oboseal acut,
dificulti respiratorii, iritabilitate, migrene, respiraie rapid, lips de coordonare, grea,
ameeal, confuzie, reduce capacitatea de concentrare.
Sursele i efectele polurii cu particule
Bn general, se numesc "ar%i*ul pulberile solide sau lic$ide de dimensiuni de ordinul
micronilor, care stau suspendate n aer pentru timpi lungi, invizibile individual cu oc$iul liber.
Particulele suspendate n aer constituie aerosolii. Afectele prezenei lor n aer sunt totui vizibile
cnd numrul de particule este mare i absorbia iMsau refleia luminii care are loc pe ele este
semnificativ.
Cara*%rizara *o&%ami&#rii *u "ar%i*ul
/iversitatea dimensiunilor, provenienei, compoziiei i morfologiei particulelor din
atmosfer este foarte mare. Bn ceea ce privete dimensiunea particulelor, dei unele sunt, de
eemplu, filamentoase, se definete drept dimensiune caracteristic a lor, valoarea diametrului.
Pe lng modurile specifice de definire a diametrului, din cauza dispersitii distribuiei
particulelor dup mrime din aer, sunt necesare modele statistice care s arate distribuia dup
mrime. /imensiunile particulelor care constituie aerosolii variaz n limite largi, de la nanometri
la sute de micrometri (figura !.
"ele mai obinuite caracterizri ale particulelor sunt cele referitoare la mrime, eprimate
n fracii granulometrice, ntruct amestecurile de particule sunt n general nalt neomogene din
punct de vedere al mrimii particulelor constitutive. Bntruct particulele sunt adesea de form
nesferic, ele sunt asimilate prin diverse convenii ca fiind sferice.
Bn interpretarea statistic a distribuiei particulelor, se folosesc n mod curent * moduri de
definire a diametrului acestora; diametrul principal, diametrul modal, diametrul median i
diametrul mediu geometric.
/iametrul principal sau mediu aritmetic d
p
este raportul dintre suma diametrelor
individuale ale particulelor d
i
nmulite cu numrul de particule n
i
, raportat la suma numrului
total de particule;

=
i
i i
p
a
n
d n
d
/iametrul d
i
al particulelor este calculat de obicei ca media geometric a mrimii
particulelor din intervalul luat n discuie, sau de media aritmetic a acestor valori, cnd
dimensiunile sunt foarte mici, apropiate de zero, i la calculul diametrului mediu apar distorsiuni.
/iametrul mediu este acea valoare a diametrului pentru care numrul de particule mai
mici dect acesta este egal cu numrul particulelor mai mari dect acesta.
/iametrul modal este dimensiunea cea mai frecvent folosit, fiind valoarea diametrului la
care se nregistreaz cea mai mare frecven pe curba de distribuie dup mrime a particulelor.
-0
/iametrul geometric d
g
este valoarea diametrului mediu obinut ca medie geometric
pentru particule de diametru mediu pe intervale de mrimi d
i
;
! n (0M
n
l
n
&
n
0 g
l
0 i l & 0
! d ... d (d d

=
sau n form logaritmic;

=
i
i i
g
n
d ln n
d ln
+ metod uor de neles pentru a descrie distribuia particulelor dup mrime este
reprezentarea numrului de particule n funcie de dimensiunea acestora, pe scal logaritmic. Bn
mod obinuit, domeniul de mrime a particulelor este mprit n intervale de mrimi i
reprezentarea devine dintr?o curb continu, o $istogram.
"um intervalele care definesc mrimea particulelor nu sunt egale ntre ele, o soluie mai
ec$itabil este reprezentarea $istogramei prin mprirea valorii de pe ordonat la mrimea medie
a particulelor. Aria fiecrui dreptung$i de pe $istogram este proporional cu numrul sau
frecvena particulelor n acel domeniu de mrimi.
Prin normalizarea graficului din figura , se poate obine fracia de particule corespunztoare
fiecrui domeniu de mrimi ale acestora. Prin ngustarea fiecrui interval al mrimii particulelor
i nmulirea acestora, se obine o curb de distribuie (cvasi!continu, care este curba de
distribuie a particulelor dup mrime.
#oate distribuiie particulelor dup mrime despre care s?a discutat pn acum se bazeaz
pe numrul de particule. #otui, n multe cazuri de interes practic, e mai important s se cunoasc
distribuia particulelor dup mrime prin precizarea masei acestora pe fraciuni. "onsidernd un
amestec polidipers de particule de densitate egal, cu masele m
i
corespunztoare la diametrul d
i
i
aflate n numr de n
i
n amestec, se poate defini o mas medie
a
m
a particulelor din amestec prin
relaia;

=
l
0
i
l
0
i i a
n
n m
m
/ac se eprim masa unei particule n funcie de diametrul acesteia i se noteaz cu d
m
diametrul mediu al particulelor din amestec se obine ;
.
m p
a
d
-
m

=
Prin combinarea acestoe ecuaii se poate deduce diametrul mediu bazat pe masa particulelor, care
e diferit de diametrele definite anterior;
-&
. M 0
l
0
i
l
0
i
.
i
. M 0
l
0
i
l
0
i
.
i p
p
a
m
!
n
n d
( !
n
n d
-
T

-
( d

=
Acest mod de eprimare a diametrului este foarte util, ntruct furnizeaz legtura dintre numrul
i masa agregatelor de particule din aerosol dintr?o prob i dintre concentraia particulelor
eprimate ca numr i concentraia lor masic. Astfel, masa total de particule dintr?o prob este;
3 V
a
m

l
0
i
n
V
.
m p
d
-

l
0
i
n
V
.
m p
d
-

%,
% V

l
0
i
n
iar prin mprirea la volumul < al probei se obin concentraiile n termeni de mas de particule
pe unitate de volum, "
m
, i n termeni de numr de particule pe unitatea de voulm, "
%
;
"
m
V "
%

a
m
sau "
m
V "
%

.
m p
d
-

Bn figura sunt prezentate distribuiile particulelor de funingine generate prin arderea propanului
n cantiti insuficiente de aer, n termeni de mas i numr de particule, aa cum sunt colectate
pe un sistem de analiz a amestecurilor polidisperse de particule de tip C3PC M/P3C. Ce observ
c pe curba numrului de particule apare un maim la circa &2) nm (acest diametru corespunde
particulelor celor mai numeroase din sistem!, pe cnd pe curba distribuiei dup mas, maimul
apare undeva dup valoarea de 0))) nm, aceasta fiind limita de detecie a aparatului.
1,00E+00
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
1,00E+05
1,00E+06
1,00E+07
1,00E+08
10 100 1000
Diametrul particulelor, nm
d
N
/
d

l
g

d
p

[
c
m

3
!
Di"tri#utie ma"a
Di"tri#utie numar
/in punct de vedere dimensional, particulele individuale pot fi clasificate n particule
grosiere i fine, n funcie de diametrul lor. Particulele atmosferice au dimensiuni cuprinse ntre 0
nm i circa .) bm. Particulele atmosferice au fost convenional mprite n;
particule ultrafine (d c ),)2 bm!, care sunt n general formate prin nucleaia omogen a
vaporilor suprasaturai din atmosferG
-.
particule fine (),)2 bm c d c &,2 bm!G formarea lor are loc prin coagularea particulelor
ultrafine i prin procesul de conversie gaz?particul ? proces de nucleare eterogen 8 sau prin
condensarea gazelor pe particulele preeistente n intervalul de acumulare. Ce mai numesc
fraciune respirabil, ntruct migraia lor este posibil pe ntreg tractul respirator, pn la
alveolele pulmonare. "omponenii importani ai acestor particule n zonele industrializate sunt
sulfaii, nitraii, ionul amoniu, carbonul elementar i cel organic, la acestea se adaug particulele
de origine biologic cum ar fi; spori, drojdii, bacterii etcG
particule grosiere (d d &,2 bm!; sunt n general produse n urma proceselor mecanice;
(eroziune, resuspensie mecanic sau eolian, mcinare!, ele conin elementele prezente n sol i n
srurile marineG fiind relativ mari, acestea tind s sedimenteze ntr?un interval de timp scurt
(puine ore sau minute!, regsindu?se adesea lang sursele de emisie n funcie de nalimea lor.
Poriunea cuprins ntre &,2?0) em se mai numete fracie toracic, fiind transportat prin
aerul inspirat pn la nivelul bron$iilor, avnd o importan particular asupra efectelor
fiziologice ale particulelor. Pa monitorizarea calitii atmosferei se precizeaz tipic masa de
particule cu diametrul mai mic de &,2 bm, abreviat P3&,2 i a celor cu diametrul cuprins ntre
&,2?0) bm, notat P30). Bntre particule i ntre particule i componeni prezeni accidental n
atmosfer (vapori de ap, compui organici volatili, oizi de azot, oizi de sulf, acid sulfuric etc.!
apar interaciuni de natur fizic sau c$imic, ducnd la asocierea particulelor sau dimpotriv, la
dezagregarea lor n particule mai mici. Ce numec particule primare particulele cele mai mici din
componena agregatelor, acestea fiind emise direct de surse naturale sau antropice. Bn mod
obinuit de admite c particulele primare au o form uniform i sferic, aceasta fiind o
presupunere destul de grosier.
Afectele vizibile sau sesizabile prin organele de sim ale prezenei particulelor n aer sunt
inlcuse n denumiri ca [prafO sau [funingineO sau NfumO pentru particulele solide, [pclO si
[ceaO pentru particule lic$ide (picturi de ap!. Ce numesc aerosoli particulele fie ele solide, fie
lic$ide dispersate n aer.
Aerosolii poluani pot fi, din punct de vedere al strii de agregare, solizi sau lichizi. "ei
lic$izi sunt reprezentai de vaporii condensai n atmosfer sau dizolvai n aerosolii de ap
atmosferic (ceaa!. :n eemplu dintre cele mai cunoscute l reprezint ceaa acid care se
formeaz n zone intens poluate cu oizi de sulf. Aerosolii solizi sunt reprezentai de pulberi,
constituind unul dintre cei mai raspndii poluani.
Particulele atmosferice sunt generate dintr?o combinaie de procese c$imice, fizice i
biologice care au loc la suprafaa solului iMsau n atmosfer. Putem distinge anumite categorii
generale de procese care dau natere la emisiile de particule n atmosfer;
procesele de fragmentare; genereaz n principal particulele mariG
procesele de combustie; nclzirea locuinelor, incendiile de pdure, etc emit n
atmosfera particule cu o gam larg de mrimi de la mai multe sutimi de micrometru la civa
micrometriG
-*
procesele de transformare care au loc n atmosfer; unele componente gazoase ale
atmosferei sunt supuse unor reacii c$imice, de obicei activate de radiaia solar, care conduc la
formarea de noi particule. Aceste procese produc, n general, particulele ultrafine.
Particulele fine persist n atmosfer pentru cteva zile i deci pot fi transportate pe
distane lungi. Au efecte duntoare asupra sntii omului i mediului nconjurtor c$iar i la
mii de @ilometri distan de surs. Cistemul cel mai atacat de particule este cel respirator. Bn acest
sens, eist trei fraciuni;
fraciunea in$alabil; include toate particulele care pot intra n nri i gurG
fraciunea toracic; include particule ce pot trece prin laringe i intra n plmni n timpul
in$alrii, ajungnd la regiunea trac$eo ?bron$ialG
fraciunea respirabil; include particule suficient de mici ce pot s ajunge n regiunea
alveolar.
Kiscul determinat de particule se datoreaz depunerilor care are loc pe tot parcursul
aparatului respirator, de la nas la alveole, deoarece sistemul respirator este ca un canal care se
ramific din punctul de in$alare (nasul sau gura!, pn la alveolele pulmonare, cu diametrul
mereu n scdere. Pe msur ce ptrunde pe nas sau gur prin tractul tra$eo?bronic, pn la
alveole, sunt depozitate progresiv particulele cele mai mari urmate de particulele mai mici; cele
de aproimativ 0) em (P3
0)
! se depun pe tractul tra$eo?bronic iar cele mai mici i n jur de &,2
em (P3
&, 2
! sunt depozitate n alveolele pulmonare, unde pot fi absorbite n snge provocnd
intoicaii sau agravarea bolilor respiratorii cronice ca astmul, bronita i enfizemul pulmonar.
Particulele de polen pot declana reacii alergice ale cilor respiratorii la persoanele
sensibile, virusurile i bacteriile pot provoca rspunsuri imunitare de aprare a cilor respiratorii.
Particulele atmosferice absorb iMsau reflect radiaia solar n funcie de mrimea i
compoziia c$imic a speciilor componente, i lungimea de und a radiaiilor absorbite, fiind
posibil acumularea de cldur. Pe de alt parte, particulele pot contribuind la rcirea planetei,
funcionnd ca nuclee de condensare pentru apa atmosferic, crescnd probabilitatea de formare a
norilor. /e asemenea, particulele reflect lumina soarelui mult mai eficient dect oceanele i
g$earii, contribuind la rcirea suprafeei Pmntului.
Particulele atmosferice care interacioneaz cu oizii de azot i sulf din aer pot contribui la
procesele de acidifiere (asociate n particular cu acizii sulfuric i azotic! a ecosistemelor terestre
i acvatice. Acidifierea solului conduce la solubilizarea unor elemente toice, cum sunt aluminiul
i metalele grele, care intr n circuitul normal al apei i provoac poluare de lung durat,
respective contaminarea plantelor, animalelor care le consum i vieuitoarelor acvatice.
Asupra patrimoniului artistic, arc$itectonic i ar$eologic, poluanii atmosferici produc
degradri de tip depunere direct i nnegrire (afecteaz aspectul estetic!, iar straturile depuse
funcioneaz ca o surs latent de acizi, provocnd coroziunea, mai ales n condiii de clim
umed.
Aliminarea particulelor din aer are loc fie spontan, fie controlat, dependent de mrimea
particulelor i de condiiile etene. Particulele grosiere se depun mai mult sau mai puin rapid
-2
prin sedimentare. "u ct dimensiunile lor sunt mai mici, cu att distanele pe care sunt
transportate de curenii de aer cresc. Acest fapt determin etinderea polurii pe areale mari.
Particulele se mai depun de asemenea prin fenomenul de termoforez, care semnific depunerea
particulelor dintr?un amestec gazos mai cald pe o suprafa mai rece, pe baza forei termoforetice.
/e asemenea, particulele se vor depune, dac sunt ncrcate electric, pe o suprafa ncrcat cu
sarcini de semn opus. Ctabilitatea particulelor poate de asemenea s influeneze potenialul lor
poluant; particulele pot condensa cu formarea unor particule mai mari sau dimpotriv, se pot
dezagrega n particule mai mici.
/istribuia mrimii particulelor generate de un motor /iesel n termeni de mas (curba
punctat! i ca numr de particule (curba continu!
Ce observ c maimele care apar pe cele dou curbe au poziii foarte diferite. Pe curba de
distribuie dup numrul particulelor se remarc un maim la circa &)?.) nm ().)&?).). em!,
indicnd o abunden mare a particulelor de aceste dimensiuni n numrul total. /istribuia dup
mas indic faptul c mare parte din masa particulelor este datorat particulelor mult mai mari, de
diametre de 0))?.)) nm ().0 8 ).. em!. Acest lucru se datoreaz aglomeratelor de carbon i
materialelor asociate rezultate prin absorbie.
M*a&ismul 'orm#rii &a&o"ar%i*ullor *arbo&oas 1'u&i&,i&2
9mpactul puternic al particulelor de funingine asupra sntii oamenilor i calitii
mediului a generat interesul pentru studierea mecanismelor de formare a acestor particule. "ele
mai multe modele matematice ale formrii funinginii pornesc de la premisa c reaciile care au
loc sunt de condensare i oidare. Jora motrice a formrii funinginii este fie scderea entalpiei
datorit formrii legturilor c$imice, fie creterea entropiei asociat cu eliberarea de specii
--
gazoase care nsoesc formarea particulelor. "arbon se formeaz din alcanii saturai printr?un
proces endoterm, formnd $idrogen, care duce la creterea entropiei i n final la formarea
particulelor. Acelai mecanism se ntlnete i n cazul formrii particulelor oidice (#i+
&
, Ci+
&
etc.! prin te$nica sintezei n flacr.
-'
naftalina
fenantren piren
coronen
Keprezentarea nivelelor energetice pentru speciile formate n cursul pirolizei propanului au
evideniat, dup cum se prezint n figura de mai sus, o scdere a entropiei concomitent cu
creterea entalpiei n prima etap a reaciei, respectiv formarea acetilenei. Aceast specie, foate
activ c$imic, s?a dovedit a fi veriga care iniiaz reaciile de de$idrogenare?condensare,
responsabile de formarea particulelor. Ce observ c n cazul formrii funinginii, energiile libere
Fibbs variaz semnificativ doar pn la etapa de formare a benzenului, dup care descreterea
valorilor lor este redus, acest fapt indicnd c procesul este reversibil. Juninginea este un produs
nelipsit al arderilor cu flacr, cnd raportul combustibilMaer este mic. Jormarea funinginii este
favorizat de atingerea unor temperaturi locale nalte, ca urmare a degajrii abundente de cldur
n cursul arderii. "el mai cunoscut mecanism este cel bazat pe eliminarea $idrogenului?adiia
carbonului (1Ldrogen Abstraction 8 "arbon Addition ? 1A"A!, care cuprinde esena cerinelor
termodinamice i cinetice pentru procesul de formare a funinginii
\ "ei mai importani factori ai c$imiei flcrii i formrii funinginii sunt;
0. Prezena acetilenei, cel mai abundent intermediar $idrocarbonat, care funcioneaz ca un
bloc molecular de construcie,
&. Atomul de $idrogen, care este fora motrice a reaciilor care duc la ramificarea catenei i
propagrii flcrii funcionnd ca un [catalizatorO
.. #emperatura nalt datorat efectului puternic eoterm al arderilor, care faciliteaz
cinetica rapid, dar limiteaz i creterea masei molare datorit fragmentrii precursorului i
posibil i a particulelor de funingine formate deja.
"a precursori ai funinginii, $idrocarburile aromatice policiclice (PA1! trebuie s reziste
fragmentrii la temperaturi nalte. :nitile din care rezult particulele de funingine se numesc
stabilomeri i cei mai cunoscui sunt PA1 (PolLAromatic 1Ldrocarbons! pericondensate,
constnd n inele benzoide de - atomi (naftalin, fenantren, piren, coronen!.
-(

Bn figura de mai jos este reprezentat digrama energetic la formarea coronenului din
benzen.
Jormarea particulelor depinde de temperatur dar i de o multitudine de reacii posibile.
Pentru producia pirenului n flacr acetilenic stabilizat, la presiunea de ,) #orr, dintr?un
amestec ).&.- "&1&8).&0* +& 8 Ar, formarea pirenului pare dependent de o serie mare de
reacii elementare care guverneaz c$imia flcrii i reaciile de cretere a nucleelor aromatice.
Ce observ valori etrem de diferite ale constantelor de formare a diferiilor intermediari de
reacie, vezi figura de mai jos.
-,
"a alternative la mecanismul 1A"A, este larg acceptat c radicalii liberi stabilizai prin
rezonan joac un rol critic n formarea aromatelor i a obinerii de produi cu mas molar
mare. Principalii radical liberi sunt propargil 1""?"1
&
?, benzil "
-
1
2
?"1
&
\ i ciclopentadienil
(ciclo ? "
2
1
2
!\ . Ce consider de ctre unii cercettori c primul nucleu aromatic rezult din
reacia radicalilor propargil;
')
+dat iniiat formarea unor specii active, urmeaz creterea particulelor de funingine, a
cror morfologie depined de raportul "M1 din combustibil, astfel;
\ /up modelul bidimensional (A!, cu formarea unor structuri de tip fulerene
\ /up modelele S i ", prin coalescena PA1 de dimensiuni medii n clusteri stivuii,
urmat de reacie sau coalescen c$imic a PA1 n structuri tridimensionale legate i pe
alte direcii
3ecanismul A este mult mai
lent dect S i ".
Pentru a studia mecanismul formrii
particulelor, se folosesc diferite metode de
sintez arftificial a acestora, fie prin reacii
de piroliz a unor substane organice, fie prin
arderea unui combustibil organic n cantitate
insuficient de aer. Cimulrile i
eperimentele efectuate n cazul arderii
incomplete a propanului au dovedit c
formarea particulelor pe nlimea flcrii
debuteaz la baza acesteia, iar spre vrf
mrimea i compleitatea structurii lor crete.
3ai mult, mrimea particulelor crete odat cu ndeprtarea de flacr i urmeaz un profil
n mare similar cu al temperaturilor;
'0
'&
"+ U f +& _ "+
&

"+ U 1
&
+ _ "+
&
U 1
&

"

1
L
U ( U LM*! +
&
_ "+
&
U LM& 1
&
+
C+
&
U f +
&
_ C+
.

%+ U "+ _ f %
&
U "+
&

%+ U 1
&
_ f %
&
U 1
&
+
%+
&
U &"+ _ f %
&
U &"+
&

%+ U 1
&
_ f %
&
U 1
&
+
%+ _ f %
&
U f +
&

(& U nM&! %+ U "

1
L
_ (0UnM&! %
&
U L "+
&
U nM& 1
&
+
* %1
.
U * %+ U +
&
_ * %
&
U - 1
&
+
* %1
.
U - %+ _ 2 %
&
U - 1
&
+
* %1
.
U & %+
&
U +
&
_ . %
&
U - 1
&
+
( %1
.
U - %+
&
_ ' %
&
U 0& 1
&
+
E*/i"am&% *a%ali%i* "&%ru *olo,izara "ro*slor d ardr
"ontribuia surselor staionare i mobile la formarea poluanilor atmosferici a fost evaluat
prin msurtori i simulri. Pentru emisiile de oizi de azot, n figura de mai jos sunt indicate
contribuiile diferitelor ramuri economice i ale mijloacelor de transport, n Auropa i C:A.
#rebuie remarcat faptul c transporturile sunt
cauza a mai mult de jumtate din cantitile
emise, de aici, importana deosebit acordat
tratrii surselor mobile. Bn rile dezvoltate
(Fermania, grile %ordice, ]aponia! din ce n
ce mai multe centrale termoelectrice sunt
dotate cu sisteme de tratare a gazelor de
ardere, nainte de eliberarea acestora n
atmosfer.
Tra%ara ,azlor mis d surs s%aio&ar
Jormarea unor specii poluante i a particulelor n decursul arderii combustibililor a
determinat ec$iparea surselor de poluant cu sisteme de eliminare sau reducere a noelor. "ele
mai importante surse staionare de poluare sunt centralele termoelectrice.
Particulele produse n cursul arderii sau antrenate din combustibil se separ prin procedee
mecanice (prin sedimentare, folosirea forei centrifuge n cicloane, filtrare uscat sau umed!,
electrice (ncrcarea particulelor prin efectul "orona i apoi depunerea lor pe electrozi de
ncrcai cu sarcini de semn opus! sau prin splare n scrubere.
,
'.
Bn sc$ema de reacii de mai sus sunt prezentate reaciile care stau la baza eliminrii
speciilor gazoase toice din gazele de ardere, respectiv monoidul de carbon, oizii de azot i de
sulf i a urmelor de compui organici volatili din gazele de ardere. +izii de azot provin fie din
azotul organic prezent n combustibili sub form de compui, fie din reacia dintre azotul i
oigenul atmosferic, care decurge cu o vitez destul de mare la temperaturile nalte din instalaiile
de ardere.
/e multe ori, convertorul catalitic este amplasat nainte de filtre, imediat dup zona de
ardere, deoarece reaciile c$imice decurg la temperaturi mari i cldura gazelor este
suficient#emperatura de reacie este cuprins ntre &))?*2)
o
", iar catalizatorii sunt zeolii
promotai cu pentoxid de anadiu i oxid feric, condiionat ca etrudat monobloc tip fagure (care
asigur cderi minime de presiune n strat i favorizeaz transferul de cldur!. #ermocentrala din
3unster ? Fermania, a fost ec$ipat n 0,(( cu convertori catalitici pentru oizi de azot n azot
elementar i oigen.
:n orel cu circa *)))) de locuitori din Cuedia, <ajo, a fost declarat Ngreenest citL in
Aurope &))'O, datorit performanelor ecepionale de scdere a emisiilor generate de centrala
termoelectric.
Puri'i*ara ,azlor d $a"am&%
Fazele de eapament provenite din transportul auto contribuie cu aproimativ -)> la
poluarea din marile aglomerri urbane. Acestea conin cantiti mari de "+
&
, la care se mai
adaug; ),0 ? 0)> "+, ),)0 8 ),(> %+

, $idrocarburi nearse ),& 8 ),2>, particule solide bogate

n carbon (solid 8 funingine i micropicturi de ulei i $idrocarburi nearse! n care se regsesc i
urme de metale grele (Pb, 3o, Rn! i acid sulfuric.
Aist diferene importante ntre noele emise de motoarele +tto (pe benzin, care
funcioneaz prin aprindere declanat de scnteie! i motoarele /iesel (pe motorin, la care are
loc fenomenul de autoaprindere n condiii de comprimare la presiune mare a unui amestec de aer
i motorin fin pulverizat!. Fazele de eapament de la motoarele +tto conin; "+
&
, 1
&
+, "+
(),0?->!, $idrocarburi nearse sau arse incomplet ("

1
L
!, oizi de azot (),)0?),*>! i C+
&
(02?-)
ppm!. Pa arderea motorinei n motoare /iesel, se folosete oigen n eces pentru reducerea
coninutului de combustibil nears regsit ca "+, "

1
L
i particule de funingine, dar aceasta crete
coninutul de oizi de azot. Bn plus, efluentul /iesel mai conine i particule solide (funingine! i
o fracie lic$id (conine acid sulfuric, $idrocarburi "2?"0), compui oigenai i PA1!. Bn
sc$ema de mai jos este sc$iat asocierea particulelor de funingine, prin nglobarea lor n
micropicturi de combustibil nears i ulei de ungere de la motor, la care se adaug acid sulfuric
rezultat din oidarea sulfului din compuii cu sulf din motorin la dioid, apoi la trioid de sulf,
urmat de absobia n ap a acestuia nsoit de reacie c$imic, precum i compoziia pe categorii
de componente a particulelor emise n mediu.
'*
Afectele nefaste asupra sntii oamenilor, afectarea plantelor i animalelor, degradarea
construciilor diverse (cldiri, poduri, tuneluri, instalaii electrice etc.! asociate cu emisiile toice
datorate gazelor de eapament au condus la definirea unui set de reglementri legislative care
definesc valorile concentraiilor maime admisibile de noe ce pot fi eliberate n mediul
nconjurtor. Aceste valori sunt modificate periodic n sensul scderii lor, astfel nct creterea
numrului i diversificarea tipurilor de mijloace de transport ce folosesc combustibili fosili s fie
parial compensate prin funcionarea lor Nmai curatO. Keglementrile sunt adoptate fie de fiecare
ar n parte (de eemplu, C:A, ]aponia, Australia! sau de uniuni de state (:niunea Auropean!.
Bn mare msur, valorile acestor parametri sunt similare pentru diferite zone de pe glob.
3otoare pe benzin 3otoare pe benzin
Bn figurile de mai sus este prezentat evoluia normelor de emisii pentru motoare pe benzin
i pe motorin, pentru C:A, ]aponia i Auropa n deceniul trecut.
Co&5r%oar *a%ali%i* "&%ru mo%oar " b&zi&#
"onversia gazelor toice emise de motoare se realizeaz pe cale catalitic, prin inserarea
unui aa?numit Nfiltru cataliticO pe traseul de eliminare a gazelor, ntre motor i toba de evacuare.
/ac primele ec$ipamente catalitice aveau drept scop doar reducerea cantitilor de specii
'2
reductoare din gazele de eapament ("+ i $idrocarburile nearse!, ulterior au aprut cerine noi,
de conversie a oizilor de azot.
Bn aceste condiii este necesar s se poat monitoriza i controla permanent raportul
aerMcarburant care intr n motor, respectiv ecesul de oigen prezent n gazele de eapament.
Bntre motor i convertorul catalitic eist un senzor de oigen (sonda lambda! care msoar
concentraia oigenului i trimite informaia la un computer, care comand admisia aerului n
motor, n corelaie cu concentraia de oigen din gazele de ardere i cu carburantul ce intr n
motor.
/ac
n gazele
de ardere
eist
un
ecedent de oigen, e de ateptat s se formeze oizi de azot i n acest caz controlerul electronic
$er %tur#o&
'()(*
+(N,E*)(*
+$)$-.).+
)o#/
con0en1ional/
+ontroler
electronic
$tmo"2er/
3en4or de o5igen
%3onda lam#da&
*ecirculare ga4e de e6apament
E57au"t 8a" *ecirculation %E8*&
+ar#urant
'-
diminueaz aerul admis n motor. Bn acelai timp, se poate recircula o parte din gazele de ardere
napoi n motor, dup rcirea lor n prealabil, pentru a reduce temperatura n motor i a micora
posibilitatea formrii oizilor de azot (att prin diminuarea temperaturii, ct i prin stabilirea
ec$ilibrului c$imic la formarea oizilor de azot, aceste gaze coninnd deja aceti compui!. Pa
acceleraie se mrete cantitatea de carburant, iar la deceleraie se micoreaz cantitatea de
carburant, deci se mrete cantitatea de aer.
Bn figura de mai sus este prezentat o seciune printr?un convertor catalitic. Partea activ
catalitic este situat la interior, fiind fasonat sub forma unui monolit aezat orizontal pentru a
permite trecerea gazelor cu pierderi minime de presiune, ncadrat ntr?un material termorezistent
elastic, care s asigure protecia la ocuri, o carcas metalic, un strat termoizolant i o nou
carcas de care de fieaz suportul de prindere pe traseul de eapament.
3isiunea convertorului catalitc este de a reduce C93:P#A% cantitile de noe din gazele
de eapament, unele specii fiind reductoare ("+, $idrocarburi nearse!, iar altele oidante (oizii
de azot!. Aperimental se constat c un grad rezonabil de conversie simultan a celor trei specii
se atinge n vecintatea raportului stoic$iometric aerMcarburant, care n cazul benzinei este de
circa 0*,2. Bn figura de mai jos sunt prezentate gradele de conversie a noelor din gazele de
eapament n funcie de proporia de aer.
/omeniul de concentraii ale aerului situat n vecintatea raportului stoic$iometric
aerMcarburant se numete fereastr de lucru sau fereasttr de operare. <alorile mai mici definesc
A
m
e
s
t
e
c

b
o
g
a
t
A
m
e
s
t
e
c

s

r
a
c
''
aa?numitul amestec bogat (Nric$ mitureO!, n timp ce acelea mai mari definesc amestecul srac
(Nlean mitureO!.
9storic vorbind, catalizatorii au nregistrat sc$imbri notabile de compoziie i concepie din
anii ^') cnd ve$iculele au nceput s fie dotate cu convertoare catalitice.
Ca%aliza%orii di& ,&raia I (0,'-?0,',! erau gndii s converteasc doar "+ i
$idrocarburile la "+
&
i 1
&
+. Aceste procese impun prezena oigenului, dar acest fapt conduce
la apariia de oizi de azot. Acesta se reduce prin recircularea n carburator a unei pri din gazele
de eapament, care conin oigenul n eces sau prin folosirea unui amestec de combustie srac n
oigen (apropiat de cantitatea stoic$iometric!. "ele mai performante sisteme oidice s?au
dovedit a fi catalizatorii pe baz de metale nobile (Pt i Pd, ),0>!, care sunt de sute de ori mai
active dect catalizatorii pe baz de nic$el, cupru sau crom. Kestricia de volum a cartuului de
catalizator impune folosirea unor compui foarte activi. "atalizatorul este activ n domeniul de
temperatur &2)?-))
o
" i un cartu conine 0,2?. g metale nobile. :n mare dezavantaj este
sensibilitatea la otrvire cu sulf sau plumb. "a suport s?a folosit alumina stabilizat cu silice, oid
de lantan sau oid de bariu, care limiteaz i procesele de sinterizare a metalului.
Ca%aliza%orii di& ,&raia a II4a au aprut ca urmare a stabilirii unei limite maime
admisibile de oizi de azot de 0 gMmil. +idarea $idrocarburilor necesit eces de oigen, n
timp ce reducerea oizilor de azot este dezavantajat de prezena acestuia. "atalizatorii capabili
s converteasc simultan speciile reductoare i oidante, lucrnd la o compoziie a amestecului
de gaze situat n cadrul ferestrei de operare numesc catalizatori cu tripl aciune (#riple QaL
"atalLsts #Q"!. Cuccesul metodei este strict condiionat de meninerea raportului aerMcarburant
n fereastra de operare pe toat durata funcionrii motorului. Acest tip de reglare este de tip feed?
bac@ i ntre momentul sesizrii unei concentraii anormale de oigen i momentul cnd corecia
controlerului electronic este efectiv apare o ntrziere.
Coluia problemei a fost introducerea formula catalizatorului a unor materiale ce pot stoca
oigenul sau l pot elibera, n funcie de necesiti. +idulo de ceriu poate suferi relativ uor
reacie de oidare i de reducere;
"e
&
+
.
U f +
&
& "e+
&
"nd n gazele de ardere eist oigen n eces, oidul de ceriu se oideaz i l capteaz.
"ontrolerul va reduce aerul ce intr n motor i n urma arderii se va forma un amestec de gaze
bogat n specii reductoare. "nd acestea ajung n convertorul catalitic, oidul de ceriu (9<! se
reduce la oid de ceriu (999! i oigenul rezultat oideaz gazele reductoare. Bn acest fel,
compoziia gazelor se menine n domeniul ferestrei de operare.
"ombinarea acestor cerine a condus la o formul de tipul; ),0?),02> metale preioase
(PtMK$ V 2M0!, dispersate pe alumin stabilizate cu 0?&> Pa
&
+
.
iMsau Sa+, uneori i nic$el care
convertete $idrogenul sulfurat i 0)?&)> oid de ceriu. Produsul se depune n proporie de 02>
pe un suport tip fagure. /imensiunile obinuite sunt 0&?02 cm n diametru i '?02 cm lungime.
'(

Ca%aliza%orii di& a III4a ,&rai au aprut ca urmare a dezactivrii catalizatorilor n
cazul opririi alimentrii n timpul deceleraiei din cauza crerii unei atmosfere oidante n zona
catalizatorului, care duce la reacii ntre componenta activ i suport;
K$
&
+
.
U ?Al
&
+
.
K$Al
&
+
.
Kezolvarea acestui neajuns s?a realizat prin depunerea K$ pe suport de oid de zirconiu, mai
puin reactiv. Pa temperaturi ridicate, K$ poate reaciona i cu "e+
&
. Avitarea acestui fapt se
realizeaz prin stabilizarea ceriului cu oizi de Rr, Sa i Pa i prin evitarea contactului direct ntre
metalele preioase i restul compoziiei catalizatorului. Aceste formule sunt i mult mai rezistente
din punct de vedere al otrvirii cu P, Ci, C.
Ca%aliza%orii di& ,&raia a IV4a au evideniat posibilitatea utilizrii paladiului n loc de
platin sau rodiu.
Bn tabelul de mai jos sunt prezentate limitele de emisii pentru mainile de pasageri
corespunztoare claselor de ec$ipamente catalitice ntre Auro 0 i Auro -, inclusiv data stabilit
pentru aplicarea n practic. Ce constat o scdere foarte important a emisiilor maime
admisibile n timp foarte scurt, din cauza efectelor devastatoare ale polurii, pe de o parte, dar i
prognozelor de viitor, care prevd nmulirea accentuat continu a numrului de utilizatori de
astfel de faciliti.
Co&5r%oar *a%ali%* "&%ru mo%oar )isl
"onsideraiile epuse pentru motoarele pe benzin sunt valabile i pentru cele pe
motorin cu anumite modificri. Principala problem n cazul motoarelor /iesel este formarea
unor cantiti mult mai mari de funingine dect n cazul motoarelor +tto, ca urmare a vitezei
diferite de ardere a motorinei, precum i temperaturilor locale mult mai ridicate nregistrate n
cazul motoarelor /iesel, care favorizeaz formarea PA1. Jormarea funinginii este evitat dac se
mrete raportul aerMcarburant. Bns, n acet caz rezult cantiti mult mai mari de %+.
Avitarea formrii particulelor de funingine este posibil parial i dac nu eist sulf n
carburantG acidul sulfuric format din sulf determin asocierea particulelor nanometrice de
funingine, care devin etrem de stabile c$imic i nu mai pot suferi oidare sau $idrogenare n
',
EU Emission Standards for Passenger Cars (Category M1*), g/km
Tier Date CO HC HC+NOx NOx PM
Diesel
Euro
1
1992!" 2"2
(#1$)
% !9"
(11#)
% !1&
(!1')
Euro
2, ()(
199$!1 1! % !" % !!'
Euro
2, )(
199$!1
a
1! % !9 % !1!
Euro # 2!!!!1 !$& % !*$ !*! !!*
Euro & 2!!*!1 !*! % !#! !2* !!2*
Euro * 2!!9!9
+
!*! % !2# !1' !!!*
e

Euro $ 2!1&!9 !*! % !1" !!' !!!*
e

Petrol (Gasoline)
Euro
1
1992!" 2"2
(#1$)
% !9"
(11#)
% %
Euro 2 199$!1 22 % !* % %
Euro # 2!!!!1 2#! !2! % !1* %
Euro & 2!!*!1 1! !1! % !!' %
Euro * 2!!9!9
+
1! !1!
,
% !!$ !!!*
d,e

Euro $ 2!1&!9 1! !1!
,
% !!$ !!!*
d,e


EU Emission Standards for Passenger Cars (Category M1*), g/km
Tier Date CO HC HC+NOx NOx PM
Diesel
Euro
1
1992!" 2"2
(#1$)
% !9"
(11#)
% !1&
(!1')
Euro
2, ()(
199$!1 1! % !" % !!'
Euro
2, )(
199$!1a 1! % !9 % !1!
Euro # 2!!!!1 !$& % !*$ !*! !!*
Euro & 2!!*!1 !*! % !#! !2* !!2*
Euro * 2!!9!9+ !*! % !2# !1' !!!*e
Euro $ 2!1&!9 !*! % !1" !!' !!!*e
Petrol (Gasoline)
Euro
1
1992!" 2"2
(#1$)
% !9"
(11#)
% %
Euro 2 199$!1 22 % !* % %
Euro # 2!!!!1 2#! !2! % !1* %
Euro & 2!!*!1 1! !1! % !!' %
Euro * 2!!9!9+ 1! !1!, % !!$ !!!*d,e
Euro $ 2!1&!9 1! !1!, % !!$ !!!*d,e

motor. + prim msur pentru reducerea emisiilor de particule este ameliorarea funcionrii
motoarelor (meninerea unui regim termic optim! i a calitii carburanilor.
+ alt soluie este filtrarea gazelor nainte de tratarea gazelor de eapament, pentru
separarea funinginii pe filtre ceramice de nalt performan. %otatia consacrata este /PJ (/iesel
Particle Jilter!. Aceste filtre au o bun eficie, dar sunt scumpe (la momentul actual, o main de
clas medie cu filtru de particule este cu aproimativ &))) de euro mai scump dect una fr
filtru! i trebuies regenerate periodic, acest fapt ducnd la consum suplimentar de carburant (dup
unele surse, mai mult de & litri la o regenerare!.
Jirma Angel$ardt a venit cu o soluie ingenioas; componentul activ al catalizatorului este
nglobat n peretele filtrului ceramic, avnd loc astfel C93:P#A% filtrarea i conversia catalitic.
#e$nica se numete Qall Jloh Jilter.
\ Jiltrele funcioneaz la temperaturi foarte mari (&2)
)
?'))
)
"!, deci trebuie s fie
confecionate din materiale foarte rezistente la temperaturi mari i la ocuri termice. Bn
acelai timp, materialele trebuie s poat fi prelucrate nct s aib o porozitate corect
pentru a reine particulele, dar a permite circulaia gazelor. Bn mod curent, solidul folosit
pentru /PJ este carbura de siliciu.
()
\ %oi materiale, mai performante, sunt n studiu. 3aterialul numit A"3 are o compoziie
comple, fiind pe baz de Ci" (02>! i (Q,#i!" (0'>!, depuse pe alumin. Kezistena la
oboseal este cu *.> mai mare dect a aluminei ceramice pure. "aracteristicile
materialelul A"3 sunt prezentate n tabelul de mai jos.
9maginea mrit la microcopul electronic a pereilor A"3 evideniaz o structur foarte
poroas, cu formaiuni aciculare, care permit nu numai filtrarea funinginii, ci i reinerea prin
adeziune a particulelor pe filtru.
(0
Performana filtrelor ceramice este foarte nalt, circa ,2> din particule fiind reinute;
Bn plus, cderea de presiune prin stratul ceramic este mai redus n cazul materialului A"3.
(&
Bn formula catalitic activ se pot meniona;
catalizatorii Degussa folosii n Auropa, pe baz de platin, pentoid de vanadiu i
dioid de titanG
catalizatorii !ngelhard" compus din oizi metalici, alumin i platinG
catalizatorii #ippon $ho%uhai&Degussa, destinat camioanelor, care conine platin
depus pe oid de zirconiu, promotat cu oizi de pmnturi rare.
(.
EU Emission Standards for Passenger Cars (Category M1*), g/km
Tier Date CO HC HC+NOx NOx PM
Diesel
Euro
1
1992!" 2"2
(#1$)
% !9"
(11#)
% !1&
(!1')
Euro
2, ()(
199$!1 1! % !" % !!'
Euro
2, )(
199$!1
a
1! % !9 % !1!
Euro # 2!!!!1 !$& % !*$ !*! !!*
Euro & 2!!*!1 !*! % !#! !2* !!2*
Euro * 2!!9!9
+
!*! % !2# !1' !!!*
e

Euro $ 2!1&!9 !*! % !1" !!' !!!*
e

Petrol (Gasoline)
Euro
1
1992!" 2"2
(#1$)
% !9"
(11#)
% %
Euro 2 199$!1 22 % !* % %
Euro # 2!!!!1 2#! !2! % !1* %
Euro & 2!!*!1 1! !1! % !!' %
Euro * 2!!9!9
+
1! !1!
,
% !!$ !!!*
d,e

Euro $ 2!1&!9 1! !1!
,
% !!$ !!!*
d,e


Bn tabelul de mai sus este prezentat evoluia n timp a cerinelor impuse ec$ipamentelor
catalitice pentru motoare /iesel. /e remarcat c severitatea la emisiile de particule ajunge dup
&)), la aceeleai limite ca i pentru motoarele pe benzin.
Bn cazul ve$iculelor mari (camioane!, se practic de asemenea conversia cu anomiac a
oizilor de azot (vezi sc$ema de reacii!. Amoniacul necesar conversiei se obine prin nclzirea
ureii, care poate fi transportat n siguran de ctre camioane n rezervoare speciale.
"atalizatorii de conversie a gazelor de eapament funcioneaz n condiii etrem de dure,
i anume, ocuri termice i mecanice (presiunea mare a gazelor de eapament!. %atura i
geometria suportului catalitic trebuie;
s permit trecerea uoar a gazelor de eapamentG
s aib o suprafa specific i o porozitate convenabilG
s fie rezistent la oc i la eroziuneG
s reziste la fluctuaii termice i s aib o capacitate caloric redus.
\ Bn plus, pentru ve$iculele cu motoare /iesel suportul trebuie s evite depunerea pe
suprafaa sa a funinginii i a sulfailor. "ea mai sensibil la sulfai este alumina, iar oizii
de siliciu, zirconiu i titan sunt mai rezisteni.
"ele mai utilizate sunt suporturile monolitice de form cilindric, cu seciunea oval sau
rotund, strbtut de canale paralele dispuse sub form de fagure de albine. "el mai uzual
material utilizat pentru suporturi este cordieritul (&3g+ . & Al&+. . 2 Ci+&!. Bntruct suprafaa
suportului monolit este prea mic pentru a asigura o dispersie bun a metalelor preioase, pe
pereii canalelor se aplic un strat de alumin (&) 8 2) microni!, care permite mrirea de circa
0)) de ori a suprafeei, iar pe alumin se depune stratul de metal preios de *)?() m. Problema
este depunerea aluminei ntr?un strat destul de aderent, nct s nu se fisureze i s se detaeze de
pe suport stratul [has$?coatO.
Bn sc$ema de mai jos sunt prezentate stadiile de severitate a aplicrii ec$ipamentelor
catalitce pentru cteva ri de pe alte continente dect Auropa.
(*
Ce
pot
remarca
decalaje
foarte mari pentru aceeai zon geografic, putndu?se face corelaii cu standardele de via i
atitudinea politic.
+ problem legat de folosirea filtreloe de particule este colmatarea lor funingine puternic
la fiecare 2))?0))) @m parcuri. "olmatarea mpiedic funcionarea normal a motorului,
ntruct gazele de eapament sunt mpiedicate s circule pe traseul obinuit, cu debit normal.
Kegenerarea este iniiat i controlat de A": (unitatea de control a motorului, legat de
computerul de bord!. "olmatarea este monitorizat prin msurarea cderii de presiune ce apare pe
filtru. "ea mai simlpl metod de regenerare este combustia materialului bogat n carbon de pe
filtru. Procesul decurge rapid i complet, fr a antrena riscul distrugerii filtrului ceramic prin
supranclzire ecesiv. Pentru a se stabili condiiile optime de regenerare, trebuie corelate
temperatura de amorsare, concentraia oigenului, debitul de gaz i cantitatea de particule
acumulate. #emperatura gazelor de eapament este prea mic pentru a putea declana arderea
funinginii i este necesar creterea acesteia, posibil de realizat prin mai multe metode;
>( R,&rar a*%i5#8 "ri& ardra d *arbura&% sau =&*#lzir l*%ri*#
3etoda se bazeaz pe combustia materialului bogat n carbon depus pe filtru. Aste o
metod rapid i complet, fr a antrena riscul distrugerii filtrului ceramic prin supranclzire
ecesiv. Pentru a proteja filtrul, trebuie realizat un compromis ntre temperatura de amorsare,
concentraia oigenului, debitul de gaz i cantitatea de particule acumulate. #emperatura gazelor
(2
de eapament este prea mic pentru a putea declana arderea funinginii, n consecin reacia
trenuie activat termic sau accelerat pe cale catalitic.
\ Kegenerarea termic presupune nclzirea filtrului sau a gazelor de eapament la 22)?
-))
o
" sau efectuarea unor c$imbri de ordin te$nic al traseului gazelor care s asigure
temperaturi mai mari ale acestora n vecintatea filtrului. + alt surs de cldur poate fi
un convertor catalitic 'n amonte fa de filtru, care s oideze "+ i $idrocarburile,
mrind temperatura gazelor de eapament datorit efectului termic al reacieiG
\ Kegenerarea catalitic presupune coborrea temperaturii de aprindere a ncrcturii spre
&2)
o
". "atalizatorul poate fi dispus pe filtru, dizolvat n motorin sau injectat n amonte
de filtru. 3etoda are avantajul unei; eficiene ridicate, independent de compoziia
solidului acumulat i protecia materialului filtrului. Pa filtrele monolitice impregnate cu
catalizatori pe baz de P%4V4A,, adugarea unui metal nepreios apoi un metal preios
poate conduce la temperaturi de aprindere de .()o". #otui, catalizatorul se poate acoperi
cu particule solide i nu mai vine n contact cu oigenul i efectul su este doar parial. +
alt variant ar fi aducerea catalizatorului n zona de ardere la momentul propice, ce
precede declanarea regenerrii. <iteza de regenerare este superioar celei nregistrate pe
catalizatorul depus pe filtru.
\ Kegenerare activ are loc prin injectarea de motorin pe traseul de evacuare a gazelor,
dup motor, arderea acesteia ridicnd suficient temperatura pentru a se amorsa arderea
funinginii (vezi figura de mai jos!. 9njectarea motorinei se face atunci cnd gradul de
colmatare a filtrului a ajuns la un anumit nivel i se determin prin msurarea cderii de
presiune pe filtru (vezi figua inserat!.
\
A
foarte
important s se decid momentul optim al demarrii regenerrii (dac ncepe regenerarea prea
(-
devreme, ardem motorina far rost, dac ncepem mai trziu regenerarea, rezult prin arderea
funinginii o cantitate att de mare de cldur nct topeste i deterioreaz filtrul!. Bn aceste
conditii, trebuie optimizat momentul nceperii regenerrii si regimul acesteia.
/atorit eficienei i simplitii sale, metoda este cvasi?generalizat pentru mainile
fabricate dup &))-.
/ARA<A%#A]A;
8 "onsum suplimentar de motorin (cam & litri la un ciclu de regenerare 8 la fiecare
2))?02)) @m, in functie de masina si de stilul si conditiile de condus!
8 /eclanarea regenerrii este comandat automat de A": i %: AC#A semnalizat
oferului
8 /ac maina se oprete nainte de terminarea ciclului, motorina nears poate
ajunge n baia de ulei
9n figura de mai sus este prezentat evoluia cderii de presiune prin filtrul de particule in
cursul regenerrii celor dou materiale filtrante, Ci" si A"3. Ce poate observa scderea cderii
de presiune de la () i respectiv -) mbar, la &) mbar n cursul regenerrii.
MOTIVATI )E CE I6 PRIME.E MI6UTE )E REGE6ERARE
CA)EREA )E PRESIU6E CRESTE PE AM-E.E MATERIA.E 3
(( R,&rar "asi5#8 "ri& ad#u,ara d adi%i5i 4 *a%aliza%ori =& *ombus%ibil8 *o&5rsi
*a%ali%i*# =&ai&% d 'il%ru sau =& 'il%ru
('
Kegenerare pasiv; are loc JiKi adugarea de combustibil care s amorseze arderea
funinginii. Are loc prin introducerea unui catalizator n motorina, care se introduce din timp n
timp direct in rezervor, la alimentare, care permite demararea reaciei de ardere a funinginii la
temperaturi mai mici.
/PJ fr aditiv sunt utilizate la autove$iculele la care filtrul de particule este poziionat n
apropierea motorului. Cistemele cu aditiv sunt folosite la autove$iculele la care nu este posibil o
dispunere a filtrului de particule n apropierea motorului. Jiltrul cu catalizator funcioneaz fr
aditiv, conine metale nobile, cu efect dublu. Pa regenerarea pasiv se realizeaz o transformare
treptat i lin n "+
&
a calaminei depuse pe catalizator. Acest proces se declaneaz la o
temperatur cuprins ntre .2)?2)) D" i se efectueaz continuu, fr a necesita msuri
suplimentare. Bn cazul utilizrii mai ndelungate cu nivel redus de sarcin, de eemplu n traficul
urban, la 0)))?0&)) @m, se efectueaz o regenerare suplimentar a filtrului prin majorarea
temperaturii gazelor de eapament pn la aproimativ -))D", temperatur la care particulele din
filtru sunt arse. Aditivul este utilizat pentru reducerea temperaturii de aprindere a calaminei la
aproimativ 2))D". Bn funcie de stilul de condus, este necesar o regenerare la fiecare 2)) pn
la ')) @m. Aditivul este [cltitO automat la fiecare alimentare cu carburant pentru a ajunge n
rezervorul de carburant. :n litru de aditiv este suficient pentru o cantitate de aproimativ &.())
de litri de carburant.
+ parte din particulele de funingine sunt oidate pe suprafaa catalizatorului datorit
prezenei platinei i ceriului. C?a propus c$iar un mecanism de reacie, sc$iat n figura de mai
jos;
((
(,