1

ABSORBIA
Absorbia este o operaie unitar de transfer de mas interfazic care se aplic
amestecurilor gazoase i care permite separarea unuia sau mai multor componeni ai unui
amestec de gaze prin dizolvare ntr-un solvent corespunztor ales. Absorbia se bazeaz pe
solubilitatea diferit a gazelor n diverse lichide. Absorbia poate fi pur fizic, cnd se bazeaz
pe dizolvarea gazului n solventul ales. De exemplu, dioxidul de carbon ar putea fi ndeprtat
dintr-un amestec de gaze prin contactarea amestecului cu ap, dioxidul de carbon dizolvnd-
se n ap. innd ns cont de solubilitatea extrem de mic a dioxidului de carbon n ap la
presiunea i temperatura obinuite, procedeul de recuperare a dioxidului de carbon nu se poate
aplica industrial n condiiile descrise mai sus. Pornind chiar de la acest exemplu, apare
oportun intensificarea dizolvrii gazelor care au coeficieni mici de solubilitate n diverse
lichide. Aa a aprut posibilitatea intensificrii absorbiei prin reacie chimic. Fenomenul a
primit numele de chemosorbie, i multe gaze industriale, inclusiv dioxidul de carbon se
separ sau se ndeprteaz din eflueni gazoi prin absorbie nsoit de reacie chimic.
Indiferent dac ne referim la absorbia fizic sau chimic, aceast operaie poate fi nsoit i
de efecte termice. De aceea, se poate discuta de absorbie izoterm i neizoterm. Absorbia
poate fi utilizat ca operaie de purificare a gazelor, de recuperare a unor componei din gaze
sau pentru realizarea unei reacii chimice n faz lichid la care particip i o faz gazoas.
Operaia invers, n care gazul trece din faz lichid din nou n faz gazoas se
numete desorbie sau stripare.
Dintre gazele industriale care trebuie ndeprtate se pot enumera: dioxidul de carbon
(CO
2
), hidrogenul sulfurat (H
2
S), dioxidul de sulf (SO
2
), ca i ali compui cu sulf. Dintre
aceste gaze ponderea cea mai mare o au dioxidul de carbon i hidrogenul sulfurat. Alte gaze
care se mai obin din procece industriale i care trebuie ndeprtate sunt amoniacul (NH
3
),
sulfura de carbonil (COS), mercaptanii, acidul cianhidric (HCN), ca i oxizii de azot (NO
x
),
acetia din urm fiind gaze foarte reactive.
Desorbia se face, de obicei, prin nclzirea soluiei lichide i eventual i prin
pomparea unui gaz inert prin soluie. Cum marile companii au ajuns la concluzia c nclzirea
unor cantiti sau debite mari de soluie ridic mult costurile operrii, la ora actual se caut
alternative la nclzire. Una dintre aceste alternative este utilizarea presiunii. Pentru a utiliza
variaiile de presiune trebuie ca absorbanii, mai ales cei care reaionaz chimic, s participe la
reacii a cror vitez sa depind de variaiile de presiune. Aceast direcie de cercetare se pare
c se va dezvolta n continaure.
La scar industrial absorbia se realizeaz n utilaje numite absorbere, din care cele
mai numeroase sunt utilaje tip coloan, att coloane cu talere, ct i coloane cu umplutur.
Dimensionarea utilajelor tip coloan este foarte asemntoare cu cea de la rectificare i se
bazeaz, n principal, pe relaii de echilibru, relaii de bilan de materiale i de cldur (relaii
de operare) i relaii de cinetica transferului de mas, toate fiind adaptate particularitilor
sistemului gaz-lichid. Absorbia se mai poate face i n coloane cu mprtierea lichidului,
coloane cu bule sau coloane cu perei udai. Exist i o serie de echipamente specifice
absorbiei care vor fi prezentate n finalul capitolului.

Echilibrul gaz-lichid
S presupunem c avem un amestec de gaze din care doar un component este solubil
ntr-un lichid. Cnd amestecul gazos vine n contact cu lichidul, la o anumit presiune i
temperatur, gazul se dizolv n lichid pn la atingerea echilibrului. De obicei, se msoar
presiunea parial a gazului n faza gazoas (p
i
) i concentraia gazului n lichid (C
i
).
Reprezentnd p
i
=f(C
i
) se obin curbele de echilibru gaz-lichid, care arat ca n figura 1. Dac
avem un ameste de separat reprezentat de punctul A, observm c presiunea parial a gazului
este mai mare decat presiunea de echilibru (p
e
), ceea ce nseamn c separarea prin absorbie
2
este posibil. Cnd se va atinge concentraia de echilibru, separarea se va opri, ceea ce se
ntmpl att n sistemele nchise, ct i n coloanele care lucreaz n contracurent.
n schimb, dac ne referim la punctul B, care reprezint starea unui sistem sub curba
de echilibru, n acest caz va avea loc un proces de desorbie, adic gazul va prsi soluia
lichid. Datele de echilibru trebuie s cuprind pe lng valori p
i
i C
i
, temperatura i
presiunea de lucru. De exemplu, dac se lucreaz la presiuni mici, valorile presiunii nu
influeneaz prea mult solubilitatea, n schimb la presiuni mari solubilitatea unui gaz poate
crete substanial. Este i cazul dioxidului de carbon, sifonul i alte buturi carbogazoase fiind
obinute prin dizolvarea sub presiune a gazului. Creterea temperaturii are un efect invers
creeterii presiunii. n general, cu creterea temperaturii solubilitatea unui gaz descrete.



Figura 1.1. Diagram de echilibru pentru absorbie.

Dup numrul componenilor care se dizolv n gaz amestecurile gazoase pot fi
monocomponente i multicomponente. Din punct de vedere al forelor intermoleculare care se
manifest ntre faza gazoas i faza lichid, amestecurile pot fi ideale sau neideale, dup cum
s-a artat i la distilare. Pentru amestecurile ideale se poate aplica legea lui Raoult.
Enunul legii lui Raoult: Presiunea parial a unui component < i > n faz gazoas, n
echilibru cu soluia sa lichid, este egal cu produsul dintre presiunea de vapori P
i
a
componentului respectiv, la temperatura sistemului i fracia sa molar x
i
n soluie:
i i i
x P p = (1.1)
Relaia dintre presiunea parial p
i
i fracia molar n faza de vapori y
i
, n echilibru cu faza
lichid de concentraie molar x
i
, rezult, la o presiune total p, din legea lui D a 1t o n:
i i
y p p = (1.2)
care mpreun cu relaia (1.1) conduce la relaia de echilibru:

i i i
i
i
x K x
p
P
y = = (1.3)
n care: p este presiunea sistemului (Pa) i K
i
este constanta de echilibru. Relaiile de mai sus
sunt aplicabile soluiilor ideale, un caz fiind cel de absorbie a hidrocarburilor n lichide
3
organice (uleiuri). Cum sunt puine sisteme ideale, relaia lui Raoult nu se utilizeaz prea mult
pentru caracterizarea echilibrului gaz-lichid.
Pentru soluii neideale echilibrul gaz-lichid la temperatur constant este descris de
legea lui Henry:
i i i
x H p = (1.4)
n care H
i
este constanta lui Henry. Dac se consider, ca i n cazul precedent i legea lui
Dalton, atunci se obine:
i i i
i
i
x m x
p
H
y = = (1.5)
n multe cazuri legea lui Henry este valabil pentru presiuni pariale mai mici dect 1
atm. La presiuni mai mari legea lui Henry se mai poate aplica, dar pe un domeniu restrns de
valori ale concentraiei. Constanta lui Henry (H) variaz cu temperatura, relaia de dependen
fiind de forma:
T
B
A H + = log (1.6)
n care T este temperatura absolut, iar A i B sunt constante. Cu toate limitrile ei, legea lui
Henry este utilizat n dimensionarea coloanelor de absorbie. Pentru diferite sisteme gaz-
lichid, valorile constantei lui Henry se determin experimental n funcie de presiune,
temperatur i concentraie.
n dimensionarea coloanelor de absorbie este mai util s se lucreze cu rapoarte molare, dect
cu fracii molare (cum era cazul rectificrii). ntre fraciile molare i rapoartele molare exist
urmtoarele relaii de transformare:
Y
Y
y
y
y
Y
X
X
x
x
x
X
+
=

=
+
=

=
1
,
1
,
1
,
1
(1.7)
n care x i y sunt fraciile molare ale gazului n faza lichid i, respectiv, n amestecul gazos,
n timp ce X i Y sunt rapoartele molare ale gazului n lichid i, respectiv, n amestecul gazos.
n termeni de presiune i de concentraie molar, rapoartele molare pentru faza gazoas i cea
lichid devin:
i total
i
i
i
i
i
C C
C
X
p p
p
Y

= , (1.8)

Spre deodebire de rectificare, unde amestecul de separat definete implicit ambele faze ntre
care are loc transferul de mas, la absorbie, faza lichid, adic absorbantul poate fi selectat.
Alegerea absorbantului se face dup mai multe criterii:
- Solubilitate mare a gazului, pentru a obine soluii concentrate i a reduce consumul de
absorbant;
- Volatilitateaa absorbantului trebuie s fie mic la temperatura de lucru, pentru a
diminua pierderile cu gazul care iese din utilajul de absorbie;
- Viscozitatea absorbantului trebuie s fie mic, pentru a avea un consum redus de
energie de pompare;
- Absorbantul trebuie s fie netoxic, necoroziv, ieftin, uor de procurat, neinflamabil i
s aib temperatur de congelare sczut;
- Pentru absorbia nsoit de reacie chimic, dac se urmrete i recuperarea
componentului absorbit, reacia din faza lichid trebuie s fie reversibil.

Mecanisme de absorbie
S presupunem c avem un amestec gazos din care un component este solubil ntr-un
lichid corespunztor ales. Dac presiunea parial a gazului este <p>, concentraia de echilibru
4
corespunztoare n faza lichid este < C
e
>. Gazul se transfer din faza gazoas n faza lichid
de la o presiune <p> i ajunge n lichid la o concentraie <C>. Profilele de concentraie n cele
dou faze sunt prezentate n figura 1.2. Pe msur ce gazul se apropie de interfa
concentraia sa scade ajungnd la o valoare <p
i
> corespunztoare interfeei de partea gazului.
n lichid se stabilete tot o concentraie interfacial <C
i
> care scade i ea pe msur ce ne
deprtm de interfa. Concentraia <C> care se stabilete n masa de lichid este n echilibru
cu concentraia <p
e
> a gazului.


Figura 1.2. Mecanismul absorbiei n termeni de presiune a gazului i concentraie molar n
faza lichid.

Mult mai uor se nelege mecanismul absorbiei, dac se aplic teoria celor dou
filme. n aceast teorie se presupune c transferul se face prin convecie n afara interfeei i
c nu exist gradieni de concentraie dect n apropierea interfeei, unde se formeaz cele
dou filme n care este concentrat ntreaga rezisten la transferul de mas. Curgerea n cele
dou straturi este laminar, iar interfaa din cauza frecrii este fix. n afara celor dou filme
curgerea este turbulent, ceea ce determin o uniformizare a concentraei componentului care
se transfer n ntrega mas a fluidului.
n zona celor dou filme, dup cum s-a artat, mecanismul de transfer de mas este un
mecanism molecular sau difuzional, astfel nct putem utiliza legea lui Fick.
z
C
D N
i
c
c
= (1.9)
n relaia de mai sus N
i
este fluxul molar de component transferat (kmol/m
2
s), D este
coeficientul de difuziune (m
2
/s), C este concentraia molar (kmol/m
3
), iar z este direcia n
care are loc transferul (m). Aceast relaie fiind sub form diferenial, ea nu are dect o
valabilitate local (ntr-un punct al sistemului), pentru a fi utilizat efectiv n calcule ea
trebuie s fie exprimat sub form integral.
5

Figura 1.3. Mecanismul absorbiei n teoria filmului dublu

Dac dorim s exprimm fluxul de component transferat n cele dou faze ale unui sistem de
absorbie, pentru faza gazoas se poate scrie relaia 1.10 n termeni de concentraie molar n
gaz:
( )
i
g g
g
g
A
C C
D
N
|
|
.
|

\
|
=
o
(1.10)
n care: N
A
-fluxul molar de component A transferat (kmol/m
2
s), D
g
-coefcientul de difuziune
al componentului A n faz gazoas (m
2
/s),
g
-grosimea filmului de gaz (m) din teoria celor
dou filme, C
g
-concentraia molar medie a componentului A n faza gazoas (kmol/m
3
),
i
g
C -
concentraia molar a aceluiai component la interfa, de partea gazului (kmol/m
3
). Pentru
gazele ideale cunoscnd relaia dintre concentraia molar i presiune de forma: CRT p = ,
unde R este constanta general a gazelor, iar T este temperatura absolut, relaia 1.10 devine:
( ) ( )
i g i
g
g
A
p p k p p
RT
D
N =
|
|
.
|

\
|
=
o
(1.11)
n relaia 1.11 apare n plus, fa de relaiile precedente, coeficientul de transfer raportat la
faza gazoas (k
g
), ale crui uniti de msur depind de modul n care exprimat presiunea. De
exemplu, dac presiunea este exprimat n SI, atunci unitile sale de msur sunt:
kmol/m
2
s.Pa, iar dac presiunea este exprimat n atm, atunci i unitile se schimb
corespunztor devenind: kmol/m
2
s.atm. Pentru faza lichid se pot scrie relaii asemntoare
cu cele pentru transferul n faz gazoas. Trebuie reinut c difuzia n lichid este mult mai
lent dect n faza gazoas. Pentru fluxul molar de component A transferat n faza lichid se
poate scrie relaia 1.12.
( ) ( ) C C k C C
D
N
i c i
L
L
A
=
|
|
.
|

\
|
=
o
(1.12)
n relaia 1.12 D
L
este coeficientul de difuziune al componentului A n faz lichid (m
2
/s),
L

este grosimea filmului de lichid din teoria celor dou filme (m), C
i
este concentraia molar la
interfa de partea lichidului (kmol/m
3
), iar C este concentraia molar total n faza lichid
(kmol/m
3
). ntr-un proces de absorbie n regim staionar fluxul de component A transferat din
faz goas este egal cu fluxul de component A din faz lichid. Aceast egalitate este
prezentat n ecuaia 1.13.
( ) ( ) C C k p p k N
i c i g A
= = (1.13)
6
Dac rearanjm relaia 1.13, oinem relaia 1.14 care poate fi reprezentat grafic, pentru a
nelege mai bine semnificaia coeficienilor pariali de transfer de mas.
g
c
i
i
k
k
C C
p p
=

(1.14)

Figura 1.4. Reprezentarea grafic a relaiilor dintre coeficienii pariali de transfer de mas.
n figura 1.4 punctul F reprezint starea unui sistem gaz-lichid supus unui proces de absorbie.
Punctul E corespunde concentraiei de echilibru a compusului n faza lichid, concentraie
care este proporional cu presiunea parial <p> a gazului. Punctul B corespunde oncentraiei
interfaciale de partea lichidului a compusului care se absoarbe, C
i
n echilibru cu presiunea
parial a compusului gazos la interfaa gazoas (p
i
). Punctul D corespunde presiunii de
echilibru n faz gasoas cu comcentraia C din faz lichid a componentului care se absoarbe.
Fora motoare care produce transferul n faz gazoas este (p-p
i
), iar n faz lichid (C
i
-C). Se
observ c panta dreptei FB este k
c
/k
g
. n aceste condiii, punctul B indic concentraiile la
interfa att n faz lichid, ct i n faz gazoas. Cum concentraiie la interfa sunt destul
de greu de msurat n practic, se lucreaz mai puin cu coeficienii pariali de transfer de
mas. De aceea, este mai uor s se lucreze cu coeficienii globali sau totali de transfer de
mas, raportai att la faz gazoas, ct i la faza lichid. Fluxul molar de transfer de mas n
acest caz devine:
( ) ( ) C C K p p K N
e L e g A
= = (1.15)
n relaia 1.15 apar pe lng coeficienii totali de transfer de mas raportai la faza gazoas
(K
g
) i la faza lichid (K
c
) i concentraiile de echilibru n locul concentraiilor interfaciale.
Dac este valabil legea lui Henry, ca relaie care descrie echilibrul gaz-lichid, relaiile dintre
coeficienii pariali i totali de transfer de mas sunt:
L g g
k
H
k K
+ =
1 1
i
L g L
k Hk K
1 1 1
+ = (1.16)
Unde H este constanta lui Henry. Coeficienii pariali indic intensitatea transferului de mas,
n fiecare faz. Inversul acestor coeficieni indic rezistena la transferul de mas n fiecare
faz. Discutnd n termeni de rezisten la transferul de mas, putem ntlni dou situaii
limit. Prima se refer la gazele foarte solubile n lichidul ales ca absorbant. n acest caz, nu
exist practic rezisten n faza lichid, ceea ce nseman k
L
foarte mare i c practic K
g
=k
g
,
Rezistena la transferul de mas este concentrat n faz gazoas. La cealalt extrem sunt
7
gazele foarte puin solubile n lichidul absorbant, ceea ce nseamn coeficieni de transfer n
gaz foarte mari i coeficieni de transfer k
L
foarte mici n faza lichid. n acest caz K
g
=k
c
i
procesul de transfer de mas este controlat de faza lichid. Trebuie specificat c nici
coeficientul total raportat la faza gazoas i nici cel raportat la faza lichid nu se pot folosi
practic la proiectarea coloanelkor de absorbie din cauza necunoaterii ariei interfaciale
raportate la unitatea de volum a contactorului <a> i care nu poate fi msurat exact. De
aceea, s eutilizeaz, mai ales, produsele a K
g
i a K
L
, aceste combinaii au primit numele
de coeficieni de volum, care reprezint cantitatea transferat n unitatea de timp, pe unitatea
de volum a contactorului i pe unitatea de for motoare. Relaiile din expresia 1.16 devin:
a k
H
a k a K
L g g
+ =
1 1
i
a k a Hk a K
L g L
1 1 1
+ = (1.17)
Pentru a aplica relaiile din expresia 1.17 trebuie ndewplinite mai multe condi ii:
- Constanta lui Henry (H) trebuie s fie constant, n caz contrar trebuie determinat
panta curbei de echilibru la valori bine specificate ale concentraiei componentului n
faz lichid ;
- Nu trebuie s mai existe alte rezistene semnificative prezente n sistem n afara celor
reprezentate de produsele a K
g
i a K
L
;
- Condiiile hidrodinamice, n cazul n care se consider aceste rezistene totale, trebuie
s fie aceleai ca cele n care s-au fcut msurtorile coefcienilor parali de tarnsfer de
mas n cele dou faze. De asemena, coeficienii de difuziune trebuie s fie aceeai.
- Rezistenele la transferul de mas n cele dou faze nu trebuie s interacioneze, adic
mrimea lui k
L
nu trebuie s depind de mrimea lui k
g
ii invers.
- Raportul
L g
k Hk / trebuie s fie constant n toate punctele interfeei.
n ciuda acestor limitri, nsumarea rezistenelor la transfer n cele dou faze reprezint cea
mai bun baz de calcul a coeficienilor de transfer de mas care sunt utilizai n proiectarea
echipamentului industrial (Rousseau, 1987).

Dimensionarea coloanelor de absorbie cu talere
Ca i la coloanele de retificare dimensioanrea tehnologic implic determinarea
diametrului coloanei, alegerea tipului constructiv de talere, determinarea numrului de talere,
a distanei dintre acestea i a nlimii coloanei.
Determinarea numrului de talere teoretice
Pentru absorbia monocomponent numrul de talere teoretice se poate face grafic sau analitic.
Ca i la rectificare numrul de talere teoretice sau de echilibre rezult din aplicarea succesiv
a relaiilor de echilibru i de opeare. Relaia de operare la absorbia izoterm rezult din
ecuaia de conservare a componentului A solubil pentru conturul 1din figura 1.5
8

Figura 1.5. Schem pentru deducerea relaiilor de operare la absorbie.
Observaie: Spre deosebire de rectificare, la absorbie se obinuiete s se lucreze cu
rapoartele molare ale componentului solubil n faz lichid (X) i n gaz (Y). n consecin, i
debitele de lichid i de gaz trebuie exprimate corespunztor. Astfel, debitul de gaz notat cu G,
ca debit molar, se mai numete debit de gaz inert, n sensul c este debitul format din gazele
din amestec care nu particip la procesul de absorbie. Dac se cunoate debitul total de gaze,
ca i compoziia la intrare a gazului exprimat ca fracie molar a compusului solubil, atunci
debitul de gaz inert se calculeaz uor:
) 1 (
1 1 + +
=
N N
y G G (1.17)
Unde G
N+1
este debitul molar total de gaze la intrarea n coloan, iar y
N+1
este fracia molar a
compusului solubil la intrarea n coloan. n mod asmntor se definete i debitul L, ca fiind
debitul molar al absorbantului liber de componentul care se absoarbe.
Bilanul de materiale pentru ntreaga coloan este:
) ( ) (
1 1 o N N A
X X L Y Y G G = =
+
(1.18)
Relaia 1.18 mai poate fi scris i sub forma:
o N
N
X X
Y Y
G
L

=
+ 1 1
(1.19)
Relaia 1.19 descrie o relaie de operare pentru ntrega coloan printr-o dreapt care are panta
L/G i trece prin punctele de coordonate (Y
N+1
, X
N
) i (Y
1
, X
o
).
n mod similar se poate scrie o relaie de bilan pentru componentul A pentru conturul 1 din
figura 1.5.
9
( ) ( )
1 1 +
=
n N n N
X X L Y Y G (1.20)
Din relaia 1.20 se obine imediat relaia dreptei de operare:
( )
1 1 +
=
n N N n
X X
G
L
Y Y (1.21)
Analitic, numrul de talere teoretice se determin ncepnd din vrful coloanei. Prin aplicarea
unei relaii de echilibru de tipul 1.22 se calculeaz concentraia X
1
a lichidului care curge de
pe talerul 1, n echilibru cu concentraia Y
1
a gazului care prsete acest taler.
( )X m
mX
Y
+
=
1 1
(1.22)
Concentraia Y
2
a gazului care se rdic de pe talerul 2 rezult din aplicarea relaiei de operare
1.21. Calculul se continu pn cnd compoziia gazului are valoarea
1 +
~
N n
Y Y . Numrul de
talere teoretice este dat de numrul de relaii de echilibru aplicate.
Metoda poate fi transpus i grafic, trasnd n acest caz o succesiune de drepte de
operare i de drepte de echilibru ntre curba de echilibru i dreapta de operare, dup cum se
poate observa i din figura 1.6.

Figura 1.6. Metoda grafic de determinare a numrului de talere teoretice la
absorbie.