6. Echilibru chimic.

Principiul lui Le Chtelier

Principiul lucrrii:
Principiul Le Chtelier: Dac asupra unui sistem aflat n echilibru chimic se exercit
o aciune din exterior, echilibrul se deplaseaz n sensul diminurii sau anulrii aciunii
exercitate.
Factorii care influeneaz deplasarea echilibrului chimic sunt:
- variaia concentraiei reactanilor sau a produilor de reacie din amestecul aflat n
echilibru; creterea concentraiei reactanilor deplaseaz echilibrul chimic n direcia formrii
produilor de reacie, n timp ce creterea concentraiei produilor de reacie deplaseaz
echilibrul chimic n direcia produilor iniiali.
- variaia temperaturii n funcie de caracterul exoterm sau endoterm al celor dou reacii
(reacia direct i reacia invers); creterea temperaturii va deplasa echilibrul chimic n sensul
favorizrii reaciei endoterme (-Q), iar micorarea temperaturii va deplasa echilibrul chimic n
sensul favorizrii reaciei exoterme (+Q).
- variaia presiunii, n cazul echilibrelor care implic substane gazoase i n care are loc
variaia numrului de moli de gaz; creterea presiunii va deplasa echilibrul chimic n direcia
n care se afl mai puini moli de gaz, iar micorarea presiunii deplaseaz echilibrul chimic n
direcia n care se afl mai muli moli de gaz.
Starea de echilibru se stabilete cnd vitezele cu care se desfoar cele dou reacii
opuse i simultane sunt egale.
Pentru reacia chimic reversibil de forma:

i 1

Ai

' A'

k1
k2

i 1

(1)
n

v1 k1 C Aii

Viteza reaciei directe este:

(2)

i 1

v 2 k 2 C Aii

Viteza reaciei inverse este:

(3)

i 1

la echilibru v1 = v2, deci

i 1

i 1

k1 C Aii ,ech k 2 C Aii ,ech

n

rezult:

Kc

k1

k2

(4)

C
i 1
n

i
Ai ,ech

(5)

C Aii ,ech
i 1

unde: k1 i k2 reprezint constanta de vitez pentru reacia molar a reactantului (Ai) i

produsului de reacie (Ai); Kc, constanta de echilibru a reaciei exprimat n uniti de
concentraii molare.
Pentru reaciile chimice care decurg n soluii lichide exist urmtoarele relaii de
legtur ntre valorile constantei de echilibru exprimate prin activiti termodinamice, K, prin
numr de moli Kn, prin fracii molare Kx , prin presiuni partiale si prin n concentraii molare
Kc:

i i' , ' 0
K P K C ( RT )

K PP

i i' 0
KP KC KP Kn

P
Kn

n i

(6)

S-a notat cu n, numrul total de moli la echilibru, V, volumul total al soluiei, = i - i ,

R = 8,31 J/molK, T-temperatura in K, P presiunea totala a gazului
Entalpia liber la echilibru se calculeaz cu relaia:
Go = - RTln Kp
(7)
Dependena constantei de echilibru de temperatur este dat de ecuaia vant Hoff:
d ln K p H
2
(8)
dT
T
Integrnd definit ecuaia vant Hoff (8) se obine:

ln

K p2
K p1

H 1 1

R T1 T2

Scopul lucrrii: n aceast lucrare se studiaz influena concentraiei asupra

echilibrului chimic, efectund urmtoarea reacie, care decurge n soluie:
FeCl3
galben
roscat

3 NH4SCN

incolor

Fe(SCN)3
rosu intens

3 NH4Cl

incolor
(7)

Aparatur i substane:
Aparatur: pahar Berzelius, eprubete, cilindru gradat, pipete, termometru
Substane: soluii de clorur feric (FeCl3), sulfocianur de amoniu (NH4SCN), clorur de
amoniu (NH4Cl) solid
Modul de lucru:
- ntr-un pahar Berzelius se introduc 39 mL ap distilat msurai cu un cilindru gradat, la care
se adaug 0,5 mL soluie de FeCl 3 i 0,5 mL NH4SCN msurate cu o pipet gradat; se
noteaz temperatura (t) a soluiei;
- soluia obinut se toarn n volume egale (10 mL) n patru eprubete;
- eprubeta 1 se pstreaz ca etalon de comparaie;
- n eprubeta 2 se introduc 45 picturi soluie de FeCl3. Se agit coninutul eprubetei i se
noteaz observaia referitoare la modificarea intensitii culorii n comparaie cu eprubeta
etalon;
- n eprubeta 3 introduc cte 45 picturi soluie NH4SCN i un vrf de spatul NH4Cl; se
procedeaz la fel ca n primul caz, notndu-se variaia de culoare observat;
- n eprubeta 4 se introduce un vrf de spatul de NH4Cl i se procedeaz la fel.

Calcule i rezultate:
Se completeaz tabelul urmtor:

Tabelul 1

Nr.

Culoare
iniial

Se adaug n exces
FeCl3

NH4SCN

NH4Cl

Culoare
final

Sensul de deplasare
al echilibrului chimic

2
3
4
- S se discute deplasarea echilibrului chimic pentru cele 3 cazuri studiate, conform
principiului lui Le Chatelier.
- S se calculeze compoziia de echilibru, pe baza bilanului material, cunoscnd:
0
0
concentraiile iniiale ale reactanilor C FeCl3 C NH 4 SCN 0,1 mol / L, i tiind c la echilibru n
cei 40 mL soluie (rezultat prin amestecarea reactanilor cu apa) se formeaz 0,001 mol
Fe(SCN)3.
Se completeaz schema de bilan material:
Tabelul 2

Concentraie (mol/L)
Moli iniiali, no
Moli consumati
Moli la echilibru, nech
Concentraii molare la echilibru, Cech

FeCl3

NH4SCN

Fe(SCN)3

NH4Cl

-Se calculeaz constanta de echilibru Kcech cu ajutorul relaiei 5.

-Se calculeaz entalpia liber de reacie G cu relaia (7).
unde R = 8,31 J/molK, T = t + 273 (K), t-temperatura camerei.
S se discute deplasarea echilibrului chimic pentru cele 3 cazuri studiate, conform principiului
lui Le Chatelier.
Exercitii:
1. n ce sens se deplaseaz echilibrul chimic al reaciei dac:
0,5N2(g) + 1,5H2(g) NH3(g) + 45,95 KJ
a) crete presiunea total a echilibrului
b) scade temperatura sistemului
c) crete concentraia N2
d) crete concentraia NH3
e) crete concentraia N2 i NH3
2. Se consider reacia n faz gazoas, la t = 1500C:
A2B4 2AB2
Dac la echilibru s-au gsit 4 molL -1 AB2, iar iniial s-au luat n lucru 3 molL -1 A2B4, s se
determine:
a) constanta de echilibru Kcech;

b) valoarea lui Kp corespunztor; R= 0,082 atmLK-1

3. Pentru reaciile
CO2( g ) H 2 ( g ) CO( g ) H 2 O( l ) i 2 CO 2 ( g ) 2CO ( g ) O 2 ( g )
S se arate:
a) cum influeneaz creterea concentraiei fiecrui component al reaciei;
b) cum influeneaz creterea presiunii echilibrului chimic.
4. Pentru reacia A + B 2C + D s-a lucrat cu un amestec echimolecular de A i B (2 mol/L
din fiecare reactant). tiind c se consum 50% din fiecare reactant, s se calculeze
constantele Kc i Kp, dac la echilibru exist o presiune de 2 atm. R= 0,082 atmLK-1
5. Pentru reacia SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g), la temperatura de 5000C, constanta
Kp
= 85 atm-1/2. Se cere: scrierea expresiilor lui KP, KC i Kx;