10/19/2014

Extragerea i rafinarea
electrolitic a metalelor

Metalele se gsesc n natur n combinaii cu alte elemente

chimice oxigen, carbon, sulf, hidrogen, constituind mineralele, mai
rar n stare nativ.
Zcmintele de minereu conin alturi de minerale utile i
minerale neutile sau steril sub form de carbonai sau silicai (calcar,
argil, nisip). n majoritatea cazurilor minereurile au un coninut mare
de steril.
Minereurile de fier sunt una dintre rezervele naturale cel mai
mult folosite.
Fierul este larg rspndit n natur, reprezint 5-6% din litosfer,
i intr n combinaia multor minerale care compun scoara
Pmntului.

10/19/2014

Minereurile de fier se gsesc n diferite combinaii: oxizi,

carbonai, silicai i sulfai de fier.

Oxizi: magnetitul, hematitul, limonitul

Carbonat: sideritul.
Magnetitul minereul de fier cu coninutul cel mai bogat n metal
(68-72%) i, totodat, cel mai pur, dar cu rspndire limitat (cca
15% din rezervele mondiale).
Hematitul are un coninut de metal mai redus (de regul sub
70%), dar o rspndire mai larg (27% din rezervele cunoscute de
minereu de fier).
Limonitul i sideritul au un coninut de metal mai redus (48-63%
primul i, respectiv, 30-48% al doilea), dar o rspndire foarte larg .

Metale i minereurile lor.

Minereul

Formula
chimic

Metal

Tipul
minereului

Hematit

Fe2O3

Fe

Oxid

Magnetit

Fe3O4

Fe

Oxid

Oxid de zinc (zincit)

ZnO

Zn

Oxid

Oxid cupros (cuprit)

Cu2O

Cu

Oxid

Bauxita

Al2O3.2H2O

Al

Oxid

10/19/2014

Minereul

Formula
chimic

Metal

Tipul
minereului

Piroluzit

MnO2

Mn

Oxid

Pechblend (uranit)

U3O8

Oxid

Monazit

ThO2

Th

Oxid

Calcopirita

CuFeS2

Cu

Sulfura

Sulfura de cupru (calcozina)

CuS

Cu

Sulfura

Minereul

Formula chimic

Metal

Tipul
minereului

Blenda

ZnS

Zn

Sulfura

Galena

PbS

Pb

Sulfura

Carnalita

KCl.MgCl2.6H2O

Mg

Halogenura

Sare

NaCl

Na

Halogenura

Creta, marmur,
calcar

CaCO3

Ca

Carbonat

10/19/2014

Minereul

Formula chimic Metal

Tipul
minereului

Malachit

CuCO3.Cu(OH)2

Cu

Carbonat

Siderit

FeCO3

Fe

Carbonat

Calamina

ZnCO3

Zn

Carbonat

Magnezit

MgCO3

Mg

Carbonat

Ceruzit

PbCO3

Pb

Carbonat

Multe metale se obin i se rafineaz i prin procedee

electrochimice i prin procedee pirometalurgice, n funcie de
concentraia minereurilor, disponibilitile energetice i domeniul de
utilizare.
Prin tehnologii electrochimice se obin:
cupru,
mangan,
cadmiu,
nichel,
crom,
zinc,
stibiu
i se rafineaz:
aur, argint, cupru, nichel, staniu, plumb, cobalt, etc.

10/19/2014

Tehnologiile de extracie i rafinare electrochimic a metalelor

conin mai multe etape.
tratarea minereurilor

pregtirea i purificarea electrolitului

electroliza

valorificarea electrolitului epuizat i a

altor produse rezultate din diferite
etape ale procesului tehnologic

Pentru obinerea electrolitic a unui metal, minereul mbogit este

trecut ntr-un compus chimic (de regul oxid) solubil n acizi.
Dup extracia acid, electrolitul se purific i se introduce n
electrolizoare pentru depunerea catodic a metalului.

10/19/2014

n procesele de extragere electrochimic se folosesc anozii

insolubili, pe suprafaa crora se descarc oxigenul.
La catod, pe lng reacia de depunere a metalului care se
dorete a fi obinut, pot avea loc i alte reacii (reacia de degajare a
hidrogenului i de depunere a altor metale prezente n electrolit).
Coninutul de impuriti din depozitul catodic i randamentul de
curent la extracie depind de:

gradul de purificare al electrolitului,

valorile potenialelor de echilibru i

valorile supratensiunilor caracteristice cationilor prezeni

n soluie.

n procesele de purificare electrochimic (rafinare) a metalelor,

anozii sunt constituii din metalul care trebuie purificat.
Prin polarizare anodic vor trece n soluie, sub form ionic,
metalul care se purific i impuritile mai electronegative dect
acesta.
Impuritile caracterizate de un potenial mai electropozitiv,
precum

impuritile

nemetalice,

care

nu

se

pot

dizolva

electrochimic, cad la fundul electrolizorului unde formeaz aa-numitul

nmol anodic.
La catod se va depune numai metalul pur, acesta avnd un
potenial mai electropozitiv dect ceilali cationi prezeni n soluie.

10/19/2014

Procesele electrometalurgice sunt diferite n funcie de tipul

electrolitului:
topitur sau
soluie apoas.
Metodele de obinere din topituri sunt importante pentru obinerea
metalelor mai active ca sodiu, magneziu i aluminiu. Acestea nu pot
fi obinute din soluii apoase deoarece apa se reduce mai uor dect
se reduc ionii metalici.
Pentru a obine aceste metale se folosete un mediu de sare topit
n care ionii metalici de interes sunt speciile care se reduc cel mai
probabil.

10/19/2014

Rafinarea electrolitic a metalelor, n afara obinerii acestora ntr-o

stare foarte pur, permite i recuperarea unor impuriti valoroase
prin prelucrarea nmolului anodic i a electrolitului, n care se
acumuleaz treptat impuritile electronegative.
n procesele de extragere i rafinare se urmrete n principal gradul
de puritate al depozitului catodic i randamentul de energie.
Structura depunerii este o problem secundar, depunerea catodic
suferind ulterior prelucrri metalurgice i mecanice.
i n hidroelectrometalurgie este necesar o compactitate a
depozitului catodic, pentru evitarea desprinderilor de material i
scurtcircuitarea electrozilor.
Din

punct

de

vedere

tehnologic,

(dei

fiecare

proces

are

particularitile sale) exist unele caracteristici generale pentru

procesele de extragere i rafinare.

Electrolizoare:

cuve paralelipipedice cu suprafa liber

au un numr mare de anozi i catozi (50-60 de electrozi).

Limea ~1000 mm

nlimea 1500 mm

Lungimea ntre 3000-5000 mm n funcie de condiiile de operare.

n procesele de extragere


anozii insolubili de plumb au o grosime de 8-10 mm;

catozii, ntr-un ciclu de depunere, variaz n grosime cu 2-3 mm.

La rafinare


anozii impuri au grosimea de 30-40 mm (mai groi n partea superioar)

catozii sunt confecionai din foi foarte subiri de metal pur (0,6 mm)

distana dintre doi electrozi cu aceeai polaritate este de 40-60 mm.

 fiecare linie de electroliz este format din 4-6 blocuri (baterii) , un bloc
fiind alctuit din 20-40 celule de electroliz.
Sistemele de conectare electric i alimentare cu soluie a electrolizoarelor i
blocurilor depind de particularitile procesului tehnologic.
Pentru optimizarea funcionrii instalailor de extragere i rafinare, conectarea
i alimentarea celulelor joac un rol determinant.

10/19/2014

Alimentarea cu electrolit se realizeaz printr-o conduct de

plumb, care ajunge pn la fundul electrolizorului (circulaia de jos
n sus mpiedic stratificarea electrolitului dup densitate);
evacuarea se face la extremitatea opus, prin buzunare cu funcie
de preaplinuri.
Pentru colectarea nmolului de pe fundul
electrolizorului este prevzut un tu de evacuare.

nclinat

al

Ca regul general, sensul de circulaie al electrolitului este

perpendicular pe suprafaa electrozilor, indiferent dac alimentarea
se face prin partea superioar sau inferioar a electrolizoarelor.
Aceast soluie constructiv pentru electrolizoare este adoptat,
cu diferene mici, n majoritatea proceselor de extracie i rafinare.

10/19/2014

Electroliza n soluii apoase

Extragerea electrolitic a
zincului

10

10/19/2014

n natur zincul se gsete sub form de combinaii chimice, n special

cu sulful i oxigenul, asociate cu sulfurile i oxizii altor metale. Datorit
coninutului redus de zinc (4-9%), minereurile se supun unei flotaii selective,
obinndu-se concentrate cu un coninut de peste 55% zinc.

Procesul tehnologic de extragere electrolitic a zincului implic

urmtoarele etape:


mcinarea minereurilor,

mbogirea minereurilor prin flotaie,

prjire oxidativ, extracie cu acid sulfuric,

purificarea electrolitului,

electroliza i desprinderea zincului de pe catozi

 electrolitul epuizat, cu coninut redus de zinc i concentrat n

acid sulfuric, este reintrodus n circuit, la extracia acid.

11

10/19/2014

Prjirea oxidativ a minereurilor

Materia prim este transformat n oxizi prin prjire oxidant (operaie
care se face n scopul obinerii oxidului de zinc, solubil n acid sulfuric i a
dioxidului de sulf, necesar fabricrii acidului sulfuric utilizat la extracia
acid).
n procesul de prjire au loc urmtoarele reacii chimice:

ZnS + 3 2 O 2 = ZnO + SO 2 + 11 kcal

ZnO + SO 2 +

O 2 = ZnSO 4 + 76,2 kcal

ZnS + 2O 2 = ZnSO 4 + 130,5 kcal

n cuptoarele de ardere se formeaz o cantitate mare de sulfat de zinc
(aproximativ 12%) la temperaturi mai mici de 650C, reducnd astfel
consumul de acid sulfuric la extracie.

Intensificarea procesului de oxidare se poate realiza prin:

creterea ariei suprafeei de contact (mcinarea fin a

minereului),

mbuntirea contactului dintre reactani (cuptoare cu strat

fluidizat),

creterea volumului de oxigen i ridicarea temperaturii n

cuptor.
Ultimele dou metode de intensificare a reaciei de oxidare
prezint ns i dezavantaje majore: dilueaz

concentraia

dioxidului de sulf n gazele de ardere, complicnd procesul de

obinere a acidului sulfuric i micoreaz proporia de sulfat de zinc
format n cuptor.

12

10/19/2014

La temperaturi mai mari de 600C oxidul de zinc reacioneaz cu

oxidul de fier, rezultat prin oxidarea sulfurii de fier prezent n minereu,
formnd feritul de zinc:

ZnO + Fe 2 O 3 = ZnO Fe 2 O 3
Din considerentele tehnologice au aprut dou tehnologii
distincte:
 procesul normal (standard), cunoscut sub denumirea de
procesul Anaconda, n care prjirea minereului se efectueaz mai
lent, la temperaturi cuprinse ntre 550650C i la extracie se
folosete acid sulfuric diluat;

 procedeul intensiv, numit i procedeul Tainton; operaia de

prjire este condus la 9001000C, extracia realizndu-se cu
acid sulfuric concentrat, pentru solubilizarea feritului de zinc.

Schema tehnologic a procesului Anaconda

13

10/19/2014

Schema tehnologic a procesului Tainton

Electroliza
Zincul, un metal cu potenial de electrod puternic electronegativ

oZn / Zn 2+ = 0, 76 V
se poate depune la catod din soluii apoase datorit supratensiunii
mari de descrcare a hidrogenului pe zinc.
Se impune un nivel limit de epuizare al electrolitului (2040 g/L Zn) i
o temperatur maxim la electroliz de 30-35C.
Gradul de epuizare impus i valorile maxime ale temperaturii
determin viteza de circulaie a electrolitului prin electrolizoare.
n procedeul Tainton, densitatea de curent fiind foarte mare (1000
A/m2), efectul Joule este puternic, ceea ce determin o circulaie
intens a electrolitului i necesitatea unei instalaii frigorifice cu sol.

14

10/19/2014

Datorit vitezei mari de circulaie, electrolitul nu poate fi epuizat ntr-un

singur ciclu, el fiind recirculat pn se ajunge la gradul de epuizare
dorit.
n procedeul Anaconda, densitatea de curent fiind de numai 300400
A/m2 , montarea unor serpentine de rcire frontale este suficient
pentru meninerea temperaturii la valori de 3035C.
Prezena cationilor mai electropozitivi n
sensibil a randamentului de curent.
rezistena la coroziune a depozitului
micropile de coroziune i conduce
spongioase.

soluie determin o micorare

Prezena impuritilor scade
catodic, prin formarea unor
la formarea unor depuneri

Consumul specific de energie n procesul de electroextracie catodic

a zincului variaz n limitele 33003800 kWh/t, n funcie de
randamentul de curent.
Randamentul de curent, n instalaiile care asigur puritatea maxim a
electrolitului, este de 9093%.

Condiiile de operare a instalaiilor de extragere electrolitic

Pentru stabilirea condiiilor de operare ale reactorului de extragere trebuie
avute n vedere cel puin dou reacii care se desfoar n electrolizor:

ZnSO 4 + H 2O Zn + 1 2 O 2 + H 2SO 4

H 2O H 2 +

O2

Considernd randamentele de curent ale celor dou reacii i 1 , 2 se pot

calcula masele (sau volumele) de hidrogen, oxigen, zinc i acid sulfuric care
se formeaz:

mi = K i I i

Baia de electroliz folosit n procesul

de extragere, datorit efectului de
agitare provocat de bulele de gaz
formate la electrozi, poate fi
considerat ca fiind alctuit din mai
multe reactoare cu amestecare
perfect, legate n serie

15

10/19/2014

Aplicaii ale zincului

Zincul este folosit pentru protecie galvanic a oelului i ca acoperiri
decorative.
Este folosit n matrie pentru turnare.

Avantaje
Vitez mare de turnare.
Rezisten la coroziune atmosferic foarte buna.
Capacitatea de a forma acoperiri foarte aderente pe oel.

Rafinarea cuprului
electroliza soluiei de sulfat
de cupru cu anozi solubili

16

10/19/2014

n electronic i electrotehnic, se folosete cupru de nalt puritate,

care se obine din cupru brut prin electroliza soluiei de sulfat de cupru
CuSO4 cu anod solubil din cupru.
Prin procesul de rafinare electrolitic cuprul brut, obinut pe cale
pirometalurgic, cu un coninut de 97,599% Cu, ajunge la o puritate
de 99,9%.
Anodul este format din plci groase de cupru brut, impurificat cu alte
metale. Catodul este format din plci subiri de cupru pur, intercalate
printre plcile anodice.
n baia de electroliz se afl soluie de sulfat de cupru acidulat cu
acid sulfuric H2SO4.
Electrolitul utilizat la rafinarea cuprului este o soluie care conine
120180 g/L CuSO4 i 120200 g/L H2SO4.
Una din particularitile procesului de rafinare o constituie diferena
ntre cantitatea de cupru dizolvat i cea depus la catod; excesul de
cupru se regsete att n soluie, sub form ionic, ct i n nmolul
anodic.

Rafinarea cuprului din

soluie apoas, cu
anod de cupru i catod
de grafit

Prin dizolvare anodic, impuritile mai electronegative trec n soluie;

unele dintre acestea (zinc, fier, cobalt, nichel), caracterizate de
poteniale mult mai electronegative dect potenialul cuprului, nu pot fi
incluse n depunere prin reducere catodic, chiar dac se acumuleaz
n soluie n concentraii mari.

17

10/19/2014

Impuritile caracterizate de poteniale mai electronegative dect

cuprul dar apropiate de acesta (arsen, stibiu, bismut), trec n
soluie n procesul polarizrii anodice; sulfaii acestor metale
hidrolizeaz parial, depunndu-se n nmolul anodic.

Mecanismul electrolizei este prezentat n schema urmtoare:

n soluia acid de sulfat de cupru CuSO4 se afl ionii:
disociere
CuSO4
Cu 2+ + SO24

2H 2 O H3O+ + HO
La anodul A (+) confecionat din cupru brut migreaz ionii HO i SO42.
Teoretic, la anod, ar putea avea loc oxidarea ionilor HO, SO42 i a
atomilor de cupru; deoarece anodul este din cupru, are loc oxidarea
atomilor de cupru din anod.
oxidare
Cu(s)
Cu 2 + (aq) + 2e

Anodul se dizolv.
La catod K () migreaz ionii Cu2+ i H3O+.
Se descarc ionii Cu2+:
reducere
Cu 2+ + 2e

Cu

Pe catod se depune cupru metalic.

18

10/19/2014

Ecuaia reaciei totale arat c de pe anod cuprul metalic trece pe catod.

Electroliza se efectueaz la tensiune joas de 0,4V. n aceste condiii, din
plcile anodice, trec n soluie ionii de cupru i ionii impuritilor metalice
(Fe, Zn, Ni, Co), ai cror atomi au tendina mai accentuat de a se oxida
dect a atomilor de cupru.
La catod se descarc ns numai ionii de cupru. Avnd tendina mai
sczut de a se reduce dect a ionilor de cupru, ionii celorlalte metale
rmn n soluie.
Alte metale (Ag, Au, Pt, Se, Sb, Bi) aflate ca impuriti n plcile anodice de
cupru brut i care nu pot trece n ioni, se depun la partea inferioar a bii
de electroliz, formnd aa numitul nmol anodic. Acesta reprezint o
surs pentru obinerea acestor metale la puritate ridicat.
Impuritile electropozitive ajung n nmolul anodic sub urmtoarele forme:
aurul i argintul ca metale, seleniul i telurul sub forma unor combinaii cu
cuprul (Cu2Se, Cu2Te), staniul ca acid metastanic, iar plumbul ca sulfat de
plumb.
Cuprul rafinat electrolitic conine peste 99,9% cupru. Rafinarea electrolitic
este utilizat i pentru purificarea altor metale (Au, Ag, Pb, Al).

Compoziia medie a cuprului electrolitic i distribuia impuritilor

Element

Cu
Al
As
Bi
Fe
Pb
S
Sb
Sn
Zn
Se + Te
Ni
Au
Ag

Compoziie
tipic
medie a cuprului
electrolitic, %
99,979
0,0007
Urme
Urme
0,0042
0,0016
0,0047
0,0018
Urme
0,004
Urme
0,0008
-

Concentraia
cuprului
electrolitic dup
STAS, %
99,95
0,002
0,002
0,002
0,005
0,005
0,005
0,002
0,002
0,005
0,002
0,002
-

Soluie
%
75
60
20
75
20
20
93
75
-

Distribuia impuritilor
Anod
Catod
%
%
98-99
25
20
80
5-15
95-99
95-97
50-60
50-60
4
98-99
10
98-99
97-98

1-2
20
3-5
1-5
3-5
20-30
20-30
3
1-2
15
1-2
2-3

19

10/19/2014

Puritatea depozitului catodic depinde de coninutul impuritilor n

baie, de concentraia cuprului i de temperatura electrolitului.
n condiiile n care densitatea de curent i concentraia limit a
impuritilor sunt mrimi prestabilite i asupra crora nu se poate
interveni, singura cale fezabila de reglare a concentraiei
impuritilor n baie va fi circulaia electrolitului. Debitul de electrolit
purificat trebuie astfel ales nct niciuna din impuriti s nu
depeasc concentraia prevzut.
Pentru a evita fenomenul de co-depunere catodica concentraia
unei impuriti dup un anumit timp de electroliz trebuie s fie n
orice moment din exploatare sub valoarea concentraiei limit
pentru impuritatea respectiv.
Deoarece n electrolit se afla un numr de "n" impuriti, durata de
funcionare a bii de rafinare fr a purifica sau recircula electrolitul
este dat de cel mai mic timp limit, astfel nct toate impuritile
vor avea concentraia mai mic dect concentraia maxim admis.

Fluxul
tehnologic
pentru
rafinarea
electrochimic
a
cuprului

20

10/19/2014

Catozii sunt foi de cupru electrolitic cu greutatea de 1,5-1,6 kg i

grosimea de 0,5-0,7 mm. Dimensiunile catozilor depesc pe cele
ale anozilor cu 25-50 mm n lungime i 50-60 mm nlime, pentru a
diminua efectul de margine. Catozii se obin prin depuneri de cupru
pe matrie din cupru sau oel, din electrolii puri, cu adaosuri de
substane coloidale, n vederea realizrii unor structuri fine.
Catozii sunt scoi din electrolizor dup 10-15 zile, iar anozii
dup 24-36 zile. Dup splare cu jet de ap cald i uscare, catozii
sunt cntrii i trimii la topire sau direct la beneficiar. Fiecare
electrolizor conine 32 anozi i 33 catozi.
Electrolizoarele sunt construite din beton armat monolit, cu
grosimea de 10 cm, cptuite cu viniplast sau tabl de plumb aliat cu
Sn 5%, cu grosimea de 4 mm. Electrolizoarele sunt aezate pe
estacade de beton armat i izolate de acesta cu ajutorul izolatorilor
din porelan.

Pentru a menine constant compoziia electrolitului se introduc

n circuitul electrolitului bi de extragere, cu anozi de plumb insolubil
i catozi de cupru. n mod obinuit, la 100 de bi de rafinare se
prevd 4 bi de extragere.
Purificarea electrolitului de impuriti electronegative, care se
acumuleaz n timpul electrolizei, se face prin scoaterea periodic a
unei cantiti de electrolit, care se prelucreaz separat i
introducerea unei cantiti corespunztoare de electrolit pur.
Ultimele etape ale procesului tehnologic privesc valorificarea
electrolitului impur i a nmolului anodic; prin recuperarea metalelor,
deosebit de valoroase, coninute n electrolit i nmol se acoper n
totalitate cheltuielile de rafinare.

21

10/19/2014

Utilizrile cuprului
Proprietile cuprului i aliajelor sale l fac metalul principal comercializat.
Acestea sunt:
Conductivitate electric ridicat
Conductivitate electric ridicat
Conductivitate termic ridicat
Uurina de turnare, extrudare, laminare, i posibilitatea de a
produce srm, tuburi, benzi;
Viteza sczut de coroziune a cuprului atunci cnd este utilizat
pentru prepararea hranei; caracteristici excelente de aliere; estetic i
cu toxicitate sczut pentru om.
Apariia cuprului n natur n form metalic a condus la utilizarea
acestuia, din cele mai vechi timpuri, fie sub form de cupru metalic, sau
aliat cu staniu (bronz). Acesta a fost folosit pentru unelte, podoabe, oale
pentru gtit, i ca moned. Cupru i alama, un aliaj de cupru-zinc,
continu s fie folosite ca ornamente.

Utilizarea principal a cuprului a fost aceea de conductor electric, i

aproximativ 50% din cererea curent este pentru utilizri electrice.
Cuprul are o conductivitate electric foarte mare pe unitatea de volum.
Acesta poate fi uor tras n fire, fie singur sau multifilament, poate fi ndoit
cu uurin i n mod repetat fr un efort excesiv.
Srm de cupru are caracteristici excelente de lipit, i rezist la
coroziune, n punctele de contact.

22

10/19/2014

Reciclarea metalelor

n ziua de azi accentul se schimb plecnd de la dezvoltarea consumatorilor

de energie. Acest lucru nu este datorat faptului c deficitul este din nou o
problem i minereurile sunt pe cale de dispariie, ci pentru c necesarul de
energie pentru extragerea i prelucrarea minereurilor n starea rafinat
necesare pentru industria de nalt tehnologie este n continu cretere.
Exist o direcie pentru reducerea emisiilor de la arderea hidrocarburilor
pentru obinerea energiei i o scdere a aprovizionrii cu petrol. Acest lucru
nseamn c reciclarea este din nou o opiune posibil din punct de vedere
economic i ecologic, deoarece, n cele mai multe cazuri, energia necesar
pentru reciclarea metalelor este mult mai mic dect energia necesar pentru
a le rafina din minereuri. Reciclarea mbuntete durabilitatea sistemelor de
producie a metalelor, prin separarea consumului de resurse de creterea
economic.
Definirea % de material reciclat poate fi diferit ca i valorile care se obin
folosind o formul sau alta.

Cantitate reciclata
Cantitate reciclabila

Cantitate metal reciclata

Cantitate metal produsa

23

10/19/2014

Ce metale pot fi reciclate?

Aproape toate metalele pot fi reciclate.
De exemplu, n Statele Unite, din cele 132 de milioane de tone de metal
aprovizionat, reciclarea contribuie cu 67 milioane de tone. Aceasta
reprezint echivalentul a aproximativ 50,8%.
n Marea Britanie, fierul i oelul alctuiesc majoritatea metalelor reciclate.
Acesta este alimentat n principal din industrie i, n cretere, din deeurile
municipale i menajere. Exemplele comune includ cutii de aluminiu, cutii de
staniu / oel i maini.

Statistica metalelor reciclate n Marea Britanie

Reciclarea este o idee bun n teorie. Problema este aceea c dac nu

exist ctiguri economice clare din reciclarea metalelor, iniiativele la
scar larg nu vor deveni populare.
Pentru a fi viabil din punct de vedere economic, energia salvat prin
reciclare trebuie s fie semnificativ mai mare dect energia necesar
pentru producerea metalelor din minereuri.
Exist statistici referitoare la cantitatea de energie salvat prin reciclare,
de exemplu acestea prezentate de Asociaia Britanic de reciclare a
metalelor:
Metal

Economia de energie (%)

Oel

62 - 74

Cupru

87

Zinc

63

Plumb

60

24

10/19/2014

Calculul energiei economisite prin reciclare pentru

aluminiu
Pentru a putea afla ct energie este economisit prin reciclarea aluminiului,
trebuie s fie calculat cantitatea de energie cheltuit n producia primar.
Atunci cnd aceasta este cunoscut, ea poate fi comparat cu energia
consumat pentru a recicla aceeai cantitate de aluminiu.
1 kg este cantitatea care va fi utilizat n calcule.

Producia primar de aluminiu

Procesul Bayer Hall - Hroult produce aluminiu primar din minereul de
bauxit.
Iniial, procesul Bayer produce alumina pur (Al2O3), prin dizolvarea
minereului brut de bauxit n soluie alcalin apoas. Procesul se realizeaz
la presiune i temperatur nalte. Al(OH)3 pur se precipit din soluia
rezultat, ceea ce permite separarea de impuritile insolubile. Acesta este
apoi calcinat la alumin pur.
n continuare, procesul Hall - Hroult implic o celul electrochimic i Al2O3
pur ca materie prim. Se dizolv ntr-un electrolit topit criolit (Na3AlF6 - el
nsui modificat prin adugarea de AlF3, CaF2 i altele), care aduce
temperatura de topire la 950-1000 C. Adaosul de criolit, prin urmare,
economisete energie.

La anod oxigenul din alumin reacioneaz

cu electrodul de C pentru a forma CO2(g).

Al3+ + 3e Al

C + 2O 2 CO2 + 4e
Reacia total este:

La catod Al2O3 se reduce la Al topit.

Al 2 O 3 (l) + 3 / 2C 2Al(l) + 3 / 2CO 2 (g)

G (1273K ) = 686 kJ la 975 C

(G pentru aceast reacie poate fi aflat

folosind diagrama Ellingham).

25

10/19/2014

Potenialul standard minim reversibil E0 este dat de:

F este constanta lui Faraday

E0 =

E0 =

686000
= 1,18V
6 96500

G 0
zF

Pe msur ce Al2O3 se descompune, concentraia sa n soluia de criolit va

scdea. Acest lucru va conduce la scderea activitii aluminei a Al2O3
ceea influeneaz potenialul reversibil conducnd la creterea acestuia fa
de potenialul standard conform ecuaiei Nernst:

E rev =

R T
ln a Al2O3
6F

Notaia Erev reprezint potenialul minim necesar care trebuie depit pentru
ca la catod s nceap obinerea Al. Potenialul necesar propriu zis este mult
mai mare dect valoarea lui Erev datorit unor diferii factori printre care
polarizaia i pierderile ohmice. De aceea potenialul final necesar pentru
celula Hall-Hroult, Ecel este dat de relaia:

E cel = E rev + A + c + I R
unde simbolurile A i C reprezint suprapotenialul de la anod (A) i catod
(C) respectiv.
A 0,5V i C 0,5V
Dac

IR este pierderea ohmic. Mare parte din rezisten, R (>80%) din aceast
valoare apare n electrolitul topit. I R 2,5V la o densitate de curent obinuit de
I 1A cm 2 i o capacitate de 100 kA.
(Aceste celule sunt proiectate s funcioneze n domeniul 50250 kA).
n condiiile menionate

E cel 5V

Energia poate fi calculat aplicnd prima dat legea lui Faraday (cantitatea
de substan descrcat la electrod este direct proporional cu cantitatea
de sarcin electric Q care trece prin circuit) la valoarea Ecel pentru a calcula
cantitatea de sarcin Q care este necesar pentru producerea unui kg de
aluminiu:

Q=

3F
3 96540
=
= 10, 73 106 C

27
M Al
3

3
1
10
1kg 10 g kg

unde MAl este masa molecular.

Deoarece E = Q V ,energia electric consumat pentru producerea unui kg de
Al:

Q E cel = (10, 73 106 ) 5 50MJ

26

10/19/2014

Valoarea calculat presupune un randament de curent de 100%. De fapt

randamentul de curent este de obicei 8595%. Energia necesar crete
1
astfel la 55MJ kg

Trebuie remarcat faptul c puterea hidroelectric are un randament de 90%,

iar unele fabrici de aluminiu au fost situate preferenial n apropierea
hidrocentralelor.
Totui energia electric este de obicei produs prin arderea combustibililor
fosili care are o eficien de doar 3040%. Energia real obinut prin aceast
metod este dat de:
55 106
160 170 MJ kg 1
0,35
Energia consumat n procesul Hall-Hroult se adaug celorlalte pri
consumatoare de energie ale procesului de obinere al Al pentru a afla
valoarea cantitii de energie folosit pentru obinerea unui kg de Al din
minereu:
Energia necesar pentru procesul Hall-Hroult ~ 165 MJ kg-1
Energia necesar pentru producerea anodului de C ~ 25 MJ kg-1
Energia necesar pentru producerea electrolitului ~ 510 MJ kg-1
Energia cheltuit n procesul Bayer pentru producerea Al2O3 ~ 60 MJ kg-1
Adunnd toate acestea rezult c energia total este ~ 260 MJ kg-1.

n prezent, n fiecare an, lumea folosete 20 milioane de tone de

aluminiu.
Acest lucru nseamn c mai mult de 200 de milioane de tone de
crbune (sau echivalentul energetic al unui combustibil productor
de energie, de exemplu benzin sau petrol) este necesar n
centralele electrice n fiecare an.
Aceasta este o cantitate uria de energie. De fapt, aceasta este
cantitatea consum ntr-un an de 300-500 orae.
Energia investit n producia de aluminiu primar este pstrat n
metal.
Produsele de aluminiu utilizate pot fi topite n mod repetat obinnd
aluminiu, dei acest proces nu este uor.
Pentru a afla ct energie este salvat de reciclarea aluminiului,
energia total pentru producia de aluminiu primar trebuie
comparat cu energia necesar pentru a produce aceeai
cantitate de aluminiu prin reciclare.

27

10/19/2014

Reciclarea aluminiului
Majoritatea energiei necesare pentru reciclarea aluminiului provine din
nclzire i poate fi calculat adunnd:
energia pentru nclzirea aluminiului de la temperatura camerei la punctul de topire
933

C (Al(s))dT
p

298

energia necesar pentru cldura latent a topiturii

0
H 933
(m)

energia necesar pentru a nclzi topitura de aluminiu la temperatura de turnare

1000

Cp (Al(l))dT

933
933

n total

C (Al(s))dT + H
p

298

1000
0
933

(m) +

C p (Al(l))dT

933

Cp (Al(s)) = 20, 67 + 12,38 103 TJ mol1

0
H 933
(m) = 10, 7 kJ mol 1

Cp (Al(l)) 25,3 kJ mol1

Masa molecular a aluminiului este = 27 g mol-1

Astfel pentru

1 kg =

1000
= 37, 037 mol kg 1
27

Din aceste date energia necesar (presupunnd un randament de 6080%)

poate fi calculat la aproximativ 610 MJ kg-1.
De aceea, chiar cu plusul de energie necesar pentru procesarea aluminiului
nainte de retopire, energia cheltuit este semnificativ mai mic dect aceea
cheltuit pentru producerea metalului nou din minereu:
260 MJ kg-1 >> 610 MJ kg-1
O cantitate de energie este folosit i pentru sortarea i procesarea
deeurilor metalice.
Procesarea include eliminarea straturilor de lac i mrunirea nainte de a
ajunge la etapa de topire.
Energie este de asemenea folosit la transportul deeurilor metalice la
fabrica de reciclare, ceea ce poate evoca grija legat de emisiile de la
transportul cu vehicule. Nu este mai puin adevrat c dac aceste emisii
sunt comparate cu emisiile de la centralele electrice care produc
electricitate pentru procesul primar acestea devin neglijabile.

28